一種含有螺螨酯和氟蟲雙酰胺的復配農藥組合物及其制劑的制作方法
【專利摘要】本發明公開了一種含有螺螨酯的復配農藥組合物，有效成分包括組分I和組分II，所述的組分I為螺螨酯，所述的組分II為茚蟲威、氯蟲苯甲酰胺、唑蟲酰胺、環蟲酰肼、三氟甲吡醚、氟蟲雙酰胺和氟啶脲中的一種，所述組分I與組分II的質量比為40:1-1:40。同時本發明還公開了一種由上述組合物制備得到的適合農業使用的制劑劑型以及上述組合物在作物害蟲防治上的應用。本發明的含有螺螨酯的復配農藥組合物具有明顯的增效作用，用于果樹、棉花、小麥、蔬菜、花卉、水稻等作物的害蟲防治，尤其對鱗翅目害蟲和螨類害蟲防治效果顯著。
【專利說明】一種含有螺螨酯和氟蟲雙酰胺的復配農藥組合物及其制劑
[0001]本申請是“一種含有螺螨酯的復配農藥組合物及其制劑”的分案申請，原申請的申請日為2012年6月12日，原申請的申請號為201210192832.9。
【技術領域】
[0002]本發明涉及一種殺蟲農藥組合物，具體是涉及一種含有螺螨酯的復配農藥組合物及其制劑。
【背景技術】
[0003]近年來，由于單一用藥和不科學用藥，已經導致許多害蟲對當前使用的農藥產生了抗藥性，特別是菜青蟲、菜蛾、夜蛾、燈蛾、菜螟、粘蟲、二化螟、稻縱卷葉螟、棉鈴蟲等鱗翅目害蟲和紅蜘蛛、葉螨等螨類害蟲，成為病蟲化學防治的一大難題。
[0004]螺螨酯屬于新型季酮酸類殺螨劑。螺螨酯作用機制是抑制有害螨體內的脂肪合成，破壞螨蟲的能量代謝活動，最終殺死害螨。它與現有殺螨劑之間無交互抗性，適用于用來防治對現有殺螨劑產生抗性的有害螨類。對紅蜘蛛、黃蜘蛛、銹碧虱、茶黃螨、朱砂葉螨和二斑葉螨等均有很好防效，可用于柑桔、葡萄等果樹和茄子、辣椒、番茄等茄科作物的螨害治理。此外，螺螨酯對梨木虱、榆蠣盾蚧以及葉蟬類等害蟲有很好的兼治效果。殺卵效果特別優異，同時對幼若螨也有良好的觸殺作用。螺螨酯雖然不能較快地殺死雌成螨，但對雌成螨有很好的絕育作用。雌成螨觸藥后所產的卵有96%不能孵化，死于胚胎后期。螺螨酯的持效期長，生產上用5000倍稀釋液能控制柑桔全爪螨害達40~50天。螺螨酯施到作物葉片上后耐雨水沖刷，噴藥2小時后遇中雨不影響藥效的正常發揮。在不同氣溫條件下對作物非常安全，對人畜及作物安全、低毒。適合于無公害生產。與其它現有殺螨劑不存在交互抗性問題，對多種作物的不同螨類均有很好防效和出色的持效性，既殺卵又殺幼螨，特別適合于防治對現有殺螨劑產生抗性的有害螨類。
[0005]茚蟲威是一種新型惡二嗪類殺蟲劑，其殺蟲機理是通過阻斷害蟲神經細胞內的鈉離子通道，使害蟲的神經細胞喪失功能而被麻痹，協調能力下降，最終死亡。藥劑通過接觸或取食進入蟲體內而起作用，與其它殺蟲劑不存在交互抗性。對蔬菜、甜菜、棉花、果樹、茶樹、馬鈴薯、園藝、花卉等農業園藝作物害蟲，如甜菜夜蛾、甘藍夜蛾、菜粉蝶、棉鈴蟲等鱗翅目害蟲活性高，且對各齡期幼蟲都有很好的防治效果。同時，對天敵昆蟲非常安全，在作物中低殘留，是可用于無公害農產品生產中害蟲防治的理想藥劑。但是，茚蟲威對害蟲防治的持效期偏短，所以單一使用有一定局限性。
[0006]氯蟲苯甲酰胺屬鄰甲酰氨基苯甲酰胺類殺蟲劑。主要是激活蘭尼堿受體，釋放平滑肌和橫紋肌細胞內貯存的鈣離子，引起肌肉調節衰弱，麻痹，直至最后害蟲死亡。該有效成分表現出對哺乳動物和害蟲蘭尼堿受體極顯著的選擇性差異，大大提高了對哺乳動物和其他脊椎動物的安全性。氯蟲苯甲酰胺高效廣譜，對鱗翅目的夜蛾科、螟蛾科、蛀果蛾科、卷葉蛾科、粉蛾科、菜蛾科、麥蛾科、細蛾科等均有很好的控制效果，還能控制鞘翅目象甲科，葉甲科；雙翅目潛蠅科；煙粉虱等多種非鱗翅目害蟲。據初步試用，對鱗翅目的害蟲效果確實非常好、控制時間很長，但對煙粉虱、黃曲條跳甲、猿葉甲的防治效果較差。
[0007] 唑蟲酰胺是原日本三菱化學公司(其農藥部分現屬日本農藥公司)開發的新型吡唑雜環類殺蟲殺螨劑，它的主要作用機制是阻止昆蟲的氧化磷酸化作用，還具有殺卵、抑食、抑制產卵及殺菌作用。該藥殺蟲譜很廣，對各種嶙翅目、半翅目、甲蟲目、膜翅目、雙翅目害蟲及螨類具有較高的防治效果，該藥還具有良好的速效性，一經處理，害蟲馬上死亡。廣泛用于蔬菜、果樹、花卉、茶葉等作物的害蟲防治。
[0008]環蟲酰肼為雙酰肼類殺蟲劑，害蟲取食后幾小時內抑制進食，同時引起害蟲提前蛻皮導致死亡。環蟲酰肼不僅對哺乳動物、鳥類、水生物低毒，而且對節肢動物類、捕食性蜱螨、蜘蛛、半翅目、鞘翅目(甲蟲類)、寄生生物及環境無影響。因此，它是綜合害物治理體系中的一個理想的藥劑。環蟲酰肼經昆蟲攝取后在幾小時內抑制昆蟲進食同時引起昆蟲提前蛻皮導致死亡，其癥狀與二苯酰肼類化合物如RH-5849、RH-5992等相同。它通過調節幼體荷爾蒙和蛻皮激素活動干擾昆蟲的蛻皮過程，引起昆蟲的過早蛻皮死亡。因其能夠快速的抑制昆蟲的進食，相對于其他常用的IGR來說，可減少對作物的危害。對夜蛾和其他的毛蟲，不論在哪個時期，環蟲酰肼都有很強的殺蟲活性。
[0009]三氟甲吡醚的化學結構獨特，屬二鹵丙烯類殺蟲劑，與常用農藥的作用機理不同，主要用于防治為害作物的鱗翅目幼蟲。對現有殺蟲劑產生抗性的害蟲也具有杰出的防效。同時它對許多有益的節肢動物影響最小。經田間藥效試驗結果表明。10%三氟甲吡醚EC對小菜蛾防治效果優良，均明顯高于對照藥劑2%甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽EC、5%氟蟲腈SC和2.5%溴氰菊酯EC的防效。三氟甲吡醚100克/升乳油對大白菜、甘藍的小菜蛾有較好的防治效果。使用藥量為有效成分75~105g/hm2，于小菜蛾低齡幼蟲期開始噴藥。使用方法為噴霧。持效期為7d左右，耐雨水沖刷效果好。在推薦的試驗劑量下未見對作物產生藥害，對作物安全。
[0010]氟蟲雙酰胺是屬新型鄰苯二甲酰胺類殺蟲劑，激活蘭尼堿受體細胞內鈣釋放通道，導致貯存鈣離子的失控性釋放。是目前為數不多的作用于昆蟲細胞蘭尼堿(Ryanodine)受體的化合物。對鱗翅目害蟲有光譜防效，與現有殺蟲劑無交互抗性產生，非常適宜于現有殺蟲劑產生抗性的害蟲的防治。對幼蟲有非常突出的防效，對成蟲防效有限，沒有殺卵作用。滲透植株體內后通過木質部略有傳導。耐雨水沖刷。幾乎所有的鱗翅目類害蟲均具有很好的活性，不僅對成蟲和幼蟲都有優良的活性，而且作用速度快、持效期長。對水稻二化螟和卷葉螟效果尤其顯著。對蜜蜂毒性很低，對鯉魚(水生生物的代表)毒性也很低。在一般用量下對有益蟲沒有活性(幾乎無毒)。
[0011]氟啶脲系新型含氟氮雜環類高效殺蟲劑，屬幾丁質合成抑制劑，對多種鱗翅目害蟲有很高的活性，其作用方式是以胃毒作用為主，兼有一定觸殺作用。它具有以下顯著特點:①作用機制獨特:氟啶脲主要是通過抑制幾丁質的合成，阻礙昆蟲正常脫皮，使卵的孵化、幼蟲脫皮及蛹的發育畸形，成蟲羽化受阻從而發揮殺蟲作用。②高效:氟啶脲一般使用濃度為12.5-50ppm，每畝用藥量約0.75-1.5克即可取得良好防效。③低毒:該藥獨特的作用機制決定了其對人、畜的低毒性，其原藥大鼠急性經口 LD50 > 8500mg/kg，毒性極低。④對環境友好:該藥在使用劑量下對魚、蜂、鳥都無害，可有效地保護天敵。⑤持效期較長:該藥對卵、幼蟲、成蟲都有作用，持效期可達15天以上。
[0012]含有一種活性組分的殺蟲劑在農業害蟲防治上往往存在不同程度的缺陷。例如，連續使用一種殺蟲劑容易導致產生抗藥性；同時，頻繁施藥又造成農民負擔加重和環境污染加劇；更有螨類和鱗翅目類害蟲不能兼防。因此，目前急需高效、低度、環保、低殘留的殺蟲劑新品種，以達到螨類和鱗翅目類害蟲兼防治、減緩害蟲抗性的目的。

【發明內容】

[0013]本發明提供了一種含有螺螨酯的復配農藥組合物，該組合物克服了含單一活性組分殺蟲劑的不足，主要對抗藥性螨類和鱗翅目類害蟲有出色的兼防效果，同時降低了施藥量，減輕了農民了用藥負擔和對環境的污染。
[0014]發明人通過大量的生物測定篩選，發現螺螨酯和茚蟲威、氯蟲苯甲酰胺、唑蟲酰胺、環蟲酰肼、三氟甲吡醚、氟蟲雙酰胺或氟啶脲中的一種以一定比例復配，對螨類和鱗翅目類害蟲具有兼防的增效作用。
[0015]在上述發現的基礎上，經過對組合物進行聯合作用的定量分析，形成了本發明的技術方案:
[0016]一種含有螺螨酯的復配農藥組合物，有效成分包括組分I和組分II，所述的組分I為螺螨酯，所述的組分II為茚蟲威、氯蟲苯甲酰胺、唑蟲酰胺、環蟲酰肼、三氟甲吡醚、氟蟲雙酰胺或氟啶脲中的一種 ，所述組分I與組分II的質量比為40:1-1:40。
[0017]上述技術方案中，所述的組分I與組分II的質量比進一步優選為20:1-1:20，其中，組分II選擇唑蟲酰胺、環蟲酰肼、三氟甲吡醚、氟蟲雙酰胺和氯蟲苯甲酰胺中的一種時，組分I和組分II之間的增效作用更為明顯，共毒系數在120以上，對抗藥性螨類和鱗翅目類害蟲的兼防效果較好。另一種優選的技術方案中，所述的組分I與組分II的質量比為10:1-1:10 ;所述的組分II為茚蟲威和氯蟲苯甲酰胺中的一種，組分I和組分II之間的增效作用也較為顯著，共毒系數CTC均在180以上。
[0018]本發明還提供了一種由上述組合物制備得到適合農業使用的任意一種制劑，上述劑型可以用已知的方法制備得到，比較好的制劑為可濕性粉劑、懸浮劑、微乳劑、水乳劑或水分散粒劑等，制得的制劑中有效成分的質量百分比含量為3%-90%。
[0019]在保證兼防效果較好的前提下，為降低農民用藥成本，進一步優選的技術方案為:制劑中有效成分的質量百分比含量為25%-50%，其中有效成分中組分II為氯蟲苯甲酰胺、氟蟲雙酰胺和茚蟲威中的一種，選用該組成的農藥制劑時，不但對抗藥性螨類和鱗翅目類害蟲的兼防效果好，而且成本低，施藥量明顯降低。
[0020]作為對上述方案的進一步優選，有效成分中組分II為茚蟲威，且組分I和組分II的質量比為40:1-1:40。選用該組成的農藥制劑時，組分I和組分II增效作用明顯，且對棉花棉鈴蟲和紅蜘蛛的兼防效果、速效性和持效性明顯好于單劑，同時施藥成本較低。
[0021]作為對上述方案的另一種優選，有效成分中組分II為氯蟲苯甲酰胺，且組分I和組分II的質量比為5:1-1:2。選用該組成的農藥制劑時，組分I和組分II增效作用較好，對菜豆菜青蟲和紅蜘蛛以及茄子上甜菜夜蛾和紅蜘蛛兼防效果以及速效性均較好，同時施藥量較少。
[0022]上述優選的技術方案中，所述的氯蟲苯甲酰胺也可由氟蟲雙酰胺代替，此時，組分I和組分II的質量比為5:1-1:5，選用該組成的農藥制劑時，防治觀賞菊花斜紋夜蛾和紅蜘蛛效果均較好，且持效性明顯好于單劑。[0023]本發明的組合物在制備成上述制劑時還需要添加輔助劑，所述的輔助劑包括溶劑、乳化劑、分散劑、潤濕劑、防凍劑、消泡劑、增稠劑、PH調節劑、填料、水、助溶劑、崩解劑等及其它有益于有效成分貯存和使用中穩定以及藥效發揮的已知物質，上述輔助劑都是農藥制劑中常用或允許使用的成分，并無特別限定，具體成分和用量根據配方要求通過簡單實驗確定。
[0024]上述輔助劑中:
[0025]所述的溶劑或助溶劑包括甲苯、二甲苯、甲醇、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、環己酮、二甲亞砜、乙酸仲丁酯、芳烴溶劑油、油酸甲酯和植物油等中的一種或幾種；
[0026]所述的乳化劑包括苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚或其磷酸鹽、壬基酚聚氧乙烯醚或其磷酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚或其鹽、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸鈣等中的一種或幾種；
[0027]所述的分散劑包括木質素磺酸鈣、萘磺酸鹽甲醛縮合物、聚羧酸鹽分散劑和亞甲基雙甲基萘磺酸鈉等中的一種或幾種；
[0028]所述的潤濕劑包括十二烷基硫酸鈉、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物和萘磺酸鹽等中的一種或幾種；
[0029]所述的防凍劑包括乙二醇、丙二醇和丙三醇等中的一種或幾種；
[0030]所述的消泡劑包括有機硅氧烷、聚醚等中的一種或幾種；
[0031]所述的增稠劑包括黃原膠、羧甲基纖維素鈉、硅酸鎂鋁、聚吡咯烷酮和聚丙烯酸鈉等中的一種或幾種；
[0032]所述的pH調節劑包括鹽酸、磷酸、醋酸、氫氧化鈉、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氨水、三乙醇胺和苯甲酸等中的一種或幾種；
[0033]所述的填料包括輕質碳酸鈣、高嶺土、白炭黑、玉米淀粉、凹凸棒土、膨潤土、硅藻土和滑石粉等中的一種或幾種；
[0034]所述的崩解劑包括硫酸銨、氯化鈉、氯化鈣、尿素和硫酸鈉等中的一種或幾種。
[0035]本發明的組合物制成產品使用時，即可以是成品制劑形式提供，即組合物中各物質已經混合，使用時直接稀釋至所需濃度即可；也可選擇以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀釋至所需的濃度。
[0036]本發明的殺蟲組合物主要用于果樹、棉花、小麥、蔬菜、水稻、花卉中的一種或幾種。尤其是鱗翅目和螨類害蟲的防治。所述的害蟲包括甜菜夜蛾、菜青蟲、稻縱卷葉螟、棉鈴蟲、柑橘潛葉蛾、二化螟、紅蜘蛛、葉螨等中一種或多種。
[0037]與現有技術相比，本發明產生的有益效果為:
[0038](I)與單劑相比，該殺蟲組合物對鱗翅目和螨類害蟲有明顯的增效、提高了防治效果;
[0039](2)可以大幅減少田間用藥量，有效減少環境污染和農藥殘留，以及降低生產和使用成本；
[0040](3)殺蟲組合物中有效成分的作用機制互不相同，有利于克服害蟲抗性和延緩害蟲抗藥性的產生；
[0041](4)與市場中大多單劑相比，擴大了殺蟲譜，達到螨類和鱗翅目類兼治的效果。【具體實施方式】
[0042]為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，本發明用以下具體實施例進行說明，但本發明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發明較好的實施例，僅僅用于解釋本發明，并不能因此而理解為對本發明專利范圍的限制。應當指出的是，凡在本發明的精神和原則之內所做的任何修改、等同替代和改進等，均應包含在本發明的保護范圍之內。因此，本發明專利申請的保護范圍應以所附權利要求書為準。
[0043]將不同農藥的有效成分組合制成農藥，是目前開發和研制新農藥的一種有效和快捷的方式。不同品種的農藥混合后，通常表現為三種作用類型:相加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種作用，無法預測，只有通過大量試驗才能知道。復配增效作用很好的配方，由于明顯提高了實際防治效果，降低了農藥的使用量，從而大大地延緩了害蟲抗藥性的產生，是綜合防治的重要手段。
[0044]本發明組合物以螺螨酯和茚蟲威、氯蟲苯甲酰胺、唑蟲酰胺、環蟲酰肼、三氟甲吡醚、氟蟲雙酰胺或氟啶脲中的一種為有效成分，它們之間組合對抗性甜菜夜蛾、二化螟、稻縱卷葉螟、紅蜘蛛具有明顯的協同增效作用，而且不僅僅是兩種藥劑作用的簡單相加，具體用以下生物測定實例加以說明。
[0045]生物測定實例1:螺螨酯和茚蟲威復配對甜菜夜蛾和紅蜘蛛的毒力測定
[0046]試驗對象:抗性甜菜夜蛾和紅蜘蛛
[0047]試驗方法:參照殺蟲劑農藥室內生物測定試驗準則《中華人民共和國農業行業標準NY/T1154.7-2006》和創制農藥生物活性評價SOP (殺蟲劑卷)，采用噴霧法。挑選生長均勻一致的三齡幼蟲，接入置放10克新鮮人工飼料的直徑9厘米的培養皿，每皿接10頭，每處理接5個皿，用PottER噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每次噴一個皿，每皿噴藥液I毫升，空白對照噴等量清水。一般每個處理設置6個濃度梯度。將處理過的培養皿放入25°C、12H/12H光照培養箱內培養，72小時檢查死活蟲數，計算死亡率。用DPS數據處理軟件進行統計分析，計算各藥劑的LC50 (半致死濃度)和供試藥劑EC50 (半最大效應濃度)，然后按孫云沛法計算共毒系數(CTC)。
[0048]當CTC ( 80，則組合物表現為拮抗作用，當80〈CTC〈120，則組合物表現為相加作用，當CTC > 120，則組合物表現為增效作用。
[0049]實測毒力指數(ATI)=(標準藥劑EC50/供試藥劑EC50) X 100 ；
[0050]理論毒力指數(TTI)=A藥劑毒力指數X混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數X混劑中B的百分含量；
[0051]共毒系數(CTC)=[混劑實測毒理指數(ATI) /混劑理論毒力指數(TTI) ] X 100 ；
[0052]測定結果表明，螺螨酯與茚蟲威的配比在40:1-1:40之間時，共毒系數均在120以上，具有明顯的增效作用；尤其在10:1-1:10之間時，增效作用更為明顯，對甜菜夜蛾、紅蜘蛛進行室內毒力測定時，共毒系數均在180以上， 實驗數據請參見表1。表1中，有效成分的加入量按照質量比計算。
[0053]表1不同處理對甜菜夜蛾和紅蜘蛛的室內毒力測定結果
[0054]
【權利要求】
1.一種含有螺螨酯和氟蟲雙酰胺的復配農藥組合物，其特征在于，有效成分包括組分I和組分II，所述的組分I為螺螨酯，所述的組分II為氟蟲雙酰胺，所述組分I與組分II的質量比為40:1-1:40。
2.根據權利要求1所述的含有螺螨酯和氟蟲雙酰胺的復配農藥組合物，其特征在于，所述的組分I與組分II的質量比為20:1-1:20。
3.根據權利要求1所述的含有螺螨酯和氟蟲雙酰胺的復配農藥組合物，其特征在于，所述的組分I與組分II的質量比為10:1-1:10。
4.一種適合農業使用的制劑，其特征在于，由權利要求1-3任一項所述的含有螺螨酯和氟蟲雙酰胺的復配農藥組合物制備得到。
5.根據權利要求4所述的適合農業使用的制劑，其特征在于，所述的制劑中有效成分的質量百分比含量為3%-90%。
6.根據權利要求4所述的適合農業使用的制劑，其特征在于，所述的制劑中有效成分的質量百分比含量為25%-50%。
7.根據權利要求6所述的適合農業使用的制劑，其特征在于，所述的組分I和組分II的質量比為40:1-1:40。
8.根據權利要求6所述的適合農業使用的制劑，其特征在于，所述的組分I和組分II的質量比為5:1-1:2。
9.根據權利要求6所述的適合農業使用的制劑，其特征在于，所述的組分I和組分II的質量比為5:1-1:5。`
【文檔編號】A01P7/02GK103518721SQ201310441750
【公開日】2014年1月22日 申請日期:2012年6月12日 優先權日:2012年6月12日
【發明者】汪云強, 張崇峰, 王淼, 張子翱, 彭文濤 申請人:永農生物科學有限公司