一種含有丙硫菌唑與環氧菌胺的殺菌組合物的制作方法
【專利摘要】一種含有丙硫菌唑與環氧菌胺的殺菌組合物，該殺菌組合物的有效成分丙硫菌唑與環氧菌胺兩元復配，其余為輔助成分。其中所述農藥組合物中有效成分丙硫菌唑與環氧菌胺的質量比為1～50∶50～1，制劑中有效成分丙硫菌唑與環氧菌胺的質量份數比1％～80％，其余為農藥中允許使用和接受的輔助成分，本發明所述農藥組合物的劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑、水劑，主要用于麥類、草莓、葡萄、蘋果、黃瓜等防治白粉病及紋枯病、枯萎病、葉斑病、灰霉病、菌核病和銹病。
【專利說明】一種含有丙硫菌唑與環氧菌胺的殺菌組合物【技術領域】
[0001]本發明涉及農藥復配【技術領域】，特別是涉及一種含有丙硫菌唑與環氧菌胺的殺菌組合物。
【背景技術】
[0002]丙硫菌唑是拜耳公司研制的一種新型廣譜三唑硫酮類殺菌劑，其化學名為(RS) -2-(2-(1-氯環丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羥丙基-1-2- 二氫-3-1, 2，4-三唑-3-硫酮，丙硫菌唑毒性低，無致畸，致突變型，對胚胎無毒性，對人和環境安全。丙硫菌唑主要用于防治禾谷類作物如小麥、大麥、油菜、花生、水稻和豆類作物等眾多病害。幾乎對所有麥類病害都有很好的防治效果，如小麥和大麥的白粉病、紋枯病、枯萎病、葉斑病、銹病、菌核病、網斑病、云紋病等。還能防治油萊和花生的土傳病害，如菌核病，以及主要葉面病害，如灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑脛病、菌核病和銹病等。
[0003]環氟菌胺是日本曹達開發的用于麥類、草莓、葡萄、蘋果、黃瓜等防治白粉病的殺菌劑，環氟菌胺對眾多的白粉病不僅具優異的保護和治療活性，而且具有很好的持效活性和耐雨水沖刷活性。環氟菌胺通過抑制白粉病菌生活史中菌絲上分生的吸器的形成和生長，次生菌絲的生長和附著器的形成。但對孢子萌發、芽管的廷長和附著器形成均無作用。試驗結果表明環氟菌胺與嗎啉類、三唑類、苯并咪唑類、嘧啶胺類殺菌劑、餞粒體呼吸抑制劑、苯氦喹啉等無交互抗性。
[0004]在農業生產的實際過程中，施用化學藥劑是防治植物病蟲害最為有效的手段，但通過化學防治病害最容易產生的問題是病害抗藥性的產生。在植物細菌病的藥劑防治上，國內外已經進行了多年的研究，雖然一些抗細菌藥劑已經開始進入實用化階段，但化學合成的藥劑具有周期長、成本高、毒性大、環境污染嚴重等缺點，遠遠不能滿足農業可持續發展的要求。而且長期連續高劑量地施用單一的農藥制劑，容易造成藥劑的殘留、環境污染以及耐抗藥性真菌發展等問題。而相比之`下，開發與研究高效、低毒、低殘留的復配與混配具有投資少、研制周期短而受到國內外重視，紛紛加大開發研制力度。我們在室內篩選和田間試驗的基礎上，篩選出丙硫菌唑與環氧菌胺進行復配，具有明顯的增效作用。且關于丙硫菌唑與環氧菌胺的復配的農藥組合物及應用目前尚無人報道過。

【發明內容】

[0005]基于以上情況，本發明目的在于提供一種新型高效的農藥組合物，主要用于麥類、草莓、葡萄、蘋果、黃瓜等防治白粉病及紋枯病、枯萎病、葉斑病、灰霉病、菌核病和銹病。
[0006]本發明所述技術方案是通過以下措施來實現的:
一種含有丙硫菌唑與環氧菌胺的殺菌組合物，該農藥組合物的有效成分丙硫菌唑與環氧菌胺兩元復配，其余為輔助成分。其中所述農藥組合物中有效成分丙硫菌唑與環氧菌胺的質量比為I~50: 50~1，所述的本發明農藥組合物經毒力測定實驗驗證，丙硫菌唑與環氧菌胺的質量比為I~10: 10~I時，增效效果最優。[0007]所述的本發明農藥組合物可以配制的農藥劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑、水劑。其中有效成分丙硫菌唑與環氧菌胺在制劑中的總質量占整個制劑質量的1%~80%，其中占1%~50 %時，毒性和殘留達到較好的平衡，成本也較低。
[0008]本發明所述農藥組合物配制成的農藥劑型的具體實施方案如下:
所述的殺菌組合物為乳油制劑，組分的質量份數為:丙硫菌唑I~50份；環氧菌胺I~50份；常規乳化劑10~30份；常規溶劑20~50份；常規增效劑I~5份。該乳油制劑的具體生產步驟為先將有效成分丙硫菌唑與環氧菌胺加入溶劑中完全溶解后再加入乳化劑、增效劑攪拌均勻后成均一透明的油狀液體，灌裝，即可制成本發明組合物的乳油制劑。
[0009]所述的殺菌組合物為懸浮劑，組分的質量份數為:丙硫菌唑I~50份；環氧菌胺I~50份；分散劑5~20份；防凍劑I~5份；增稠劑0.1~2份；消泡劑0.1~0.8份；促滲劑O~10份；pH值調節劑0.1~5份；水，余量。該懸浮劑的具體生產步驟為先將其他助劑混合，經高速剪切混合均勻，加入有效成分丙硫菌唑與環氧菌胺，在磨球機中磨球2~3小時，使粒直徑均在5mm以下，即可制成本發明組合物的懸浮劑制劑。
[0010]所述的殺菌組合物是可濕性粉劑，組分的質量份數為:丙硫菌唑I~50份；環氧菌胺I~50份；分散劑3~10份；濕潤劑I~5份；填料，余量。該可濕性粉劑的具體生產步驟為:按上述配方將有效成分丙硫菌唑與環氧菌胺以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經氣流粉碎機后在混合均勻，即可制成本發明組合物的可濕性粉劑。
[0011]所述的殺菌組合物為水分散粒劑，組分的質量份數為:丙硫菌唑I~50份；環氧菌胺I~50份；分散劑3~10份；濕潤劑I~10份；崩解劑I~5份；±真料，余量。該水分散粒劑的具體生產 步驟為:按上述配方將有效成分丙硫菌唑與環氧菌胺和分散劑、潤濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經捏合，然后加入流化床造粒干燥機中進行造粒、干燥、篩分后經取樣分析，即可制成本發明組合物的水分散粒劑。
[0012]所述的殺菌組合物為水乳劑，組分的質量份數為:丙硫菌唑I~50份；環氧菌胺I~50份；乳化劑3~30份；溶劑5~15份；穩定劑2~15份；防凍劑I~5份；消泡劑
0.1~8份；增稠劑0.2~2份；水，余量。該水乳劑的具體生產步驟為:首先將丙硫菌唑與環氧菌胺、溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其他的農藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應釜中高速攪拌的同時將油相加入水相，緩緩加水直至達到轉相點，開啟剪切機進行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時，形成水包油型的水乳劑，即可制成本發明組合物的水乳劑。
[0013]所述的殺菌組合物為微乳劑，組分的質量份數為:丙硫菌唑I~50份，環氧菌胺I~50份，乳化劑10~30份，防凍劑I~8份，穩定劑0.5~10份，常規溶劑助溶劑20~50份。將丙硫菌唑與環氧菌胺用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、防凍劑穩定劑等其他成分，均勻混合，最后加入水，充分攪拌后即可配成微乳劑。
[0014]所述的殺菌組合物為顆粒劑，組分的質量份數為:丙硫菌唑I~50份，環氧菌胺I~50份，潤濕分散劑I~10份；增稠劑0.1~5份；消泡劑0.1~5份；蓖麻油，余量補足。將有效成分丙硫菌唑與環氧菌胺、分散劑、穩定劑、消泡劑和溶劑等各組分按配方的比例混合，放入砂磨釜內研磨后，送入均質混合器內混勻即得成品。
[0015]所述的殺菌組合物為微膠囊劑，組分的質量份數為:丙硫菌唑I~50份，環氧菌胺I~50份，尿素5~20份；甲醛5~20份；乳化分散劑5~20份；防凍劑I~5份；增稠劑0.1~2份；消泡劑0.1~0.8份；水，余量。在裝有攪拌裝置的三口燒瓶中加入尿素和甲醛(物質的量比約為1:1.5~2.0)，用氫氧化鈉溶液調節溶液的pH值到8~9左右，然后升溫至70~80°C，反應得到穩定的脲醛樹脂預聚體。取一定量的丙硫菌唑與環氧菌胺溶于環己烷中，并在溶液中加入乳化分散劑，伴隨劇烈攪拌，配成以含乳化分散劑的水溶液為水相的0/W型穩定乳液。將上述的脲醛樹脂預聚體加入乳液中，調節pH值，在酸催化條件下發生聚合反應，使油相物質被包裹起來，形成微膠囊顆粒。緩慢升溫，固化，溫度控制在40~50°C，固化時間lh。選擇加入適量的助劑，即可得穩定的微囊劑。
[0016]所述的殺菌組合物為水劑，組分的質量份數為:丙硫菌唑I~50份，環氧菌胺I~50份，潤濕分散劑0.1~30份；防凍劑2~8份；消泡劑0.1~1份；增稠劑0.1~3份；展著劑5~15份；水，余量補足。將有效成分丙硫菌唑與環氧菌胺、用助溶劑完全溶解，再加入分散劑、防凍劑、消泡劑等其他成分，均勻混合，最后加入水，充分攪拌后，即可得成品。
[0017]其中以上所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一種或一種以上任意比組成的混合物。
[0018]所述的溶劑為二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，異丙醇，松脂基植物油代號為ND-45，溶劑油，二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，水等溶劑中的一種或一種以上任意比組成的混合物。
[0019]所述的分散劑選自聚羧酸鹽代號為LG-3、GY-D1252、GY-D1256、SNWGF-Ol，木質素磺酸鹽代號為201107、201108，烷基酚聚氧乙烯醚甲醚縮合物硫酸鹽，烷基磺酸鹽鈣鹽，萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一個或多個。
[0020]所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉，十二烷基苯磺酸鈣，拉開粉BX，濕潤滲透劑F，烷基苯磺酸鹽聚氧乙烯三 苯依稀苯基磷酸鹽，皂角粉，蠶沙，無患子粉中的一種或多種。
[0021]所述的崩解劑選自膨潤土，尿素，硫酸銨，氯化鋁，檸檬酸，丁二酸，碳酸氫鈉中的一種或多種。
[0022]所述的增稠劑選自黃原膠，羧甲基纖維素，羧乙基纖維素，甲基纖維素，硅酸鋁鎂，聚乙烯醇中一種或多種。
[0023]所述的穩定劑選自檸檬酸鈉，間苯二酚中的一種。
[0024]所述的防凍劑選自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一種或多種。
[0025]所述的消泡劑選自硅油，硅酮類化合物，Cich2ci飽和脂肪酸類化合物，C8,脂肪醇的一種或多種。
[0026]所述的填料選自高嶺土，硅藻土，膨潤土，凹凸棒土，白炭黑，淀粉，輕質碳酸鈣中的一種或多種。
[0027]本發明以丙硫菌唑與環氧菌胺為有效成分的復配殺菌劑具有明顯的增效作用，延緩要害抗藥性的產生，并降低了成產成本和使用成本。主要用于麥類、草莓、葡萄、蘋果、黃瓜等防治白粉病及紋枯病、枯萎病、葉斑病、灰霉病、菌核病和銹病。
【具體實施方式】[0028]為使本發明的技術方案，目的以及優點更加清楚明白，本發明用以下具體實施例進行說明，但本發明并非局限于這些例子。本發明的效果實驗采用室內生測和田間試驗相結合的方式，如無特別說明，以下提及的比例都為質量份數比。
[0029]實施例:丙硫菌唑與環氧菌胺不同配比聯合毒力實驗。
[0030]1.1供試藥劑
95%丙硫菌唑原藥，95%環氧菌胺原藥，上述原藥均由海利爾藥業股份有限公司研發部提供。
[0031]1.2試驗靶標
從山東壽光從未施過丙硫菌唑與環氧菌胺以及同類型的黃瓜盆栽地采集分離，供試黃瓜品種:長春密刺。
[0032]1.3試驗方法 1.3.1藥劑配制
先用丙酮溶解原藥，根據預備實驗的結果將適量的兩原藥配成若干個不同配比，再用丙酮將各處理分別稀釋成若干個濃度梯度待用。
[0033]將感病黃瓜品種長春密刺栽培在育苗缽中，置于溫室中培養，植株長到三至四葉期后，采集相同葉齡的葉片，用于黃瓜白粉病病菌的培養及測定。
[0034]1.3.2黃瓜白粉病病菌的培養及孢子懸浮液的配制
黃瓜白粉病病菌采用活體植株法在20°C、12h光暗交替的條件下培養，每30 d轉代培養I次。接種時用無菌水洗脫發病葉片上的分生孢子，配制成孢子濃度為IXlO6個/mL的懸浮液。
1.3.3供試菌株敏感性測定
采用葉碟保濕法進行毒力測定。先將采集的葉片制備成直徑為1.5cm的葉盤，隨機混勻，分別置于配置好的系列濃度藥液中浸泡Ih，每個濃度50個葉盤，試驗以不加藥劑的處理為空白對照，浸泡結束后，葉子正面朝上擺放于相同藥液濃度潤濕的吸水紙上，把葉盤上的藥液吸干，將配制好的孢子懸浮液IOL接種于葉盤中央，室溫放置5 min后，置于20°C、12h光暗交替的條件下培養，IOd后測量葉盤上的發病面積，計算EC5Q。
[0035]根據病斑面積占葉盤面積的百分率劃分病級 O級:無病；
I級:孢子堆面積占整葉面積的5%以下；
3級:孢子堆面積占整葉面積的6%-10%以下；
5級:孢子堆面積占整葉面積的11%_20%以下；
7級:孢子堆面積占整葉面積的21%-50%以下；
9級:孢子堆面積占整葉面積的50%以上；
1.3.4混劑毒力測定及結果分析 用單劑毒力測定方法按照混配比例進行混劑的毒力測定。
[0036]若對照死亡率〈5%，不校正，對照死亡率在5%_20%之間，按公式2進行校正，對照死亡率>20%，試驗需重做。
[0037]以藥劑濃度(mg/L)的對數值為自變量X，以校正死亡率的幾率值為因變量y，分別建立毒力回歸方程式 ，采用DPS軟件計算單劑及各配比混劑的EC5tl按照孫云沛方法計算共毒系數(CTC)。共毒系數CTC，計算公式如下:(以丙硫菌唑為標準藥劑，其毒力指數為100): 環氧菌胺的毒力指數(TI)=丙硫菌唑的EC5tl/環氧菌胺的EC5tlX 100 M的真實毒力指數(ATI)=丙硫菌唑的EC5Q/M的EC5tlX 100
M的理論毒力指數(TTI)=丙硫菌唑的TI XP丙硫菌唑+環氧菌胺的TI XP環氧菌胺 M的共毒系數(CTC) =M的AT I/M的TTI X 100 式中:
M為丙硫菌唑與環氧菌胺不同配比的混合物 P丙硫菌唑為丙硫菌唑在混劑中所占的比例 P環氧菌胺為環氧菌胺在混劑中所占的比例。
[0038]2.1毒力測定結果
表1丙硫菌唑與環氧菌胺對 黃瓜白粉病的毒力測定
【權利要求】
1.一種含有丙硫菌唑與環氧菌胺的殺菌組合物，其特征在于:該農藥組合物的有效成分為丙硫菌唑與環氧菌胺二元復配，其余為輔助成分，其中有效成分丙硫菌唑與環氧菌胺的質量比為1~50: 50~1。
2.根據權利要求1所述的農藥組合物，其特征在于:丙硫菌唑與環氧菌胺在制劑中的總重量占整個制劑質量的1%~80%。
3.根據權利要求2所述的農藥組合物，其特征在于:丙硫菌唑與環氧菌胺在制劑中的總重量占整個制劑質量的1%~50%。
4.根據權利要求1或2或3所述的農藥組合物，其特征在于:該農藥組合物的劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、微膠囊劑、顆粒劑、水劑。
【文檔編號】A01N43/653GK103814904SQ201410070792
【公開日】2014年5月28日 申請日期:2014年2月28日 優先權日:2014年2月28日
【發明者】葛堯倫, 陳鵬, 韓先正 申請人:海利爾藥業集團股份有限公司