一種吡唑萘菌胺和四氟醚唑的殺菌組合物及其應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種吡唑萘菌胺和四氟醚唑的殺菌組合物及其用途，所述組合物的兩種有效成分之間具有優(yōu)異的增效作用。具體的該組合物中吡唑萘菌胺和四氟醚唑基于活性組分的重量比優(yōu)選為10：1至1:10，更優(yōu)選為5：1至1：5。本發(fā)明的殺菌組合物在防治草莓白粉病方面具有很好的防治效果，可以降低農(nóng)藥的使用劑量，降低用藥成本同時減少對環(huán)境的壓力。
【專利說明】一種吡唑萘菌胺和四氟醚唑的殺菌組合物及其應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，特別涉及一種可用于防治草莓白粉病的含吡唑萘菌 胺與四氟醚唑的殺菌組合物。

【背景技術(shù)】
[0002] 草莓白粉病是草莓重要病害之一，是真菌子囊菌亞門單囊殼屬的羽衣草單囊殼菌 侵染所致。在草莓整個生長季節(jié)均可發(fā)生，苗期染病造成秧苗素質(zhì)下降，移植后不易成活。 葉片染病，發(fā)病初期在葉片背面長出薄薄的白色菌絲層，隨著病情的加重，葉片向上卷曲呈 湯匙狀，并產(chǎn)生大小不等的暗色污斑，以后病斑逐步擴(kuò)大并葉片背面產(chǎn)生一層薄霜似的白 色粉狀物，發(fā)生嚴(yán)重時多個病斑連接成片，可布滿整張葉片；后期呈紅褐色病斑，葉緣萎縮、 焦枯。花蕾、花染病，花瓣呈粉紅色，花蕾不能開放。果實染病，幼果不能正常膨大，干枯，若 后期受害，果面覆有一層白粉，隨著病情加重，果實失去光澤并硬化，著色變差，嚴(yán)重影響漿 果質(zhì)量，并失去商品價值。
[0003]目前，隨著經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展和人民生活水平的提高，人們對草莓質(zhì)量和產(chǎn)量的要 求越來越高，但是防治草莓白粉病的藥劑較少，主要有枯草芽孢桿菌、醚菌酯等傳統(tǒng)殺菌 齊U，由于長期使用，抗性越來越強(qiáng)，即使加大用藥量也達(dá)不到理想的防治效果。
[0004] 吡唑萘菌胺，化學(xué)名稱：3-(氟甲基）-1-甲基4-[(11?，451?，91?)-1，2,3,4-四 氫-9-異丙基-1，4-亞甲基-5-基]卩比唑-4-甲酰胺，英文通用名稱：lsopyrazam，分子 式：C 2(IH23F2N3Q，分子量：359. 4, CA 號：683777-13-1，683777-14-2,蒸汽壓：1. 3X1(T4 mPa (25°C)，熔點：137°C，沸點：267°C，溶解性：水 0? 55mg/L(20°C)丙酮 314 g/L，二氯乙烷 303 g/L，己烷1.17 g/L，甲苯77. 1 g/L。吡唑萘菌胺為琥珀酸脫氫酶抑制劑殺菌劑，對一些殼 葉孢屬疾病有治愈作用。 四氟醚唑，化學(xué)名稱：2-(2, 4-二氯苯基）-3-(lH-l，2, 4-三唑-1-基）丙基 1，1，2,2_四氟乙基醚，英文通用名稱：tetraconazole，分子式：C13H11C12F4N30,分子量： 372. 15, CA號：112281-77-3,外觀：無色粘性液體，熔點：92.9°C，密度：1.5g/cm3,蒸汽壓： 6. 91X10-8mmHg，（25°C)，熔解度：水中 156. 6mg/L,二甲苯 300000,丙酮 300000,乙酸乙酯 300000,正己烷15000。四氟醚唑?qū)偃蝾悘V譜、內(nèi)吸性殺菌劑，通過抑制留醇生物合成酶而 起到殺菌的作用，具有保護(hù)、治療和鏟除的特性。根、莖、葉均能吸收，向頂傳導(dǎo)至植物的各 部分。
[0005] 吡唑萘菌胺和四氟醚唑為作用機(jī)制完全不同的殺菌劑，目前尚未有報道將吡唑萘 菌胺和四氟醚唑兩者混合使用，更沒有兩者的合理復(fù)配制劑后的產(chǎn)品。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 針對現(xiàn)有技術(shù)的缺點，本發(fā)明的目的之一在于提供一種殺菌效果好，使用劑量小， 環(huán)境友好，特別是對草莓白粉病具有優(yōu)異的防治效果的殺菌組合物。
[0007] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案。
[0008] 本發(fā)明提供一種殺菌組合物，其活性成分為吡唑萘菌胺和四氟醚唑。通過實驗表 明兩者之間具有很好的增效作用。
[0009] 本發(fā)明的殺菌組合物活性成分之間的比例可以在很大的范圍內(nèi)變化。其中，吡唑 萘菌胺和四氟醚唑的重量比優(yōu)選為10 :1至1:10,更優(yōu)選為5 :1至1 :5。一般而言，組合物 中批唑萘菌胺的重量百分含量為1?60%，四氟醚唑的重量百分含量為1?20%。
[0010] 通常組合物含有按重量計0. 01至80%的活性成分，且通常根據(jù)制劑類型的不同， 優(yōu)選含有按重量計4至60%的活性成分。
[0011] 本發(fā)明的農(nóng)藥組合物可按照本領(lǐng)域的常規(guī)生產(chǎn)工藝配制成水乳劑、水分散粒劑、 可濕性粉劑、乳油等制劑。施用形式取決于特定的應(yīng)用，在各種情況下，須保證它們的分散 盡可能的細(xì)微和均勻。
[0012] 這些制劑可以用已知的方式制備，例如通過將活性化合物與液體溶劑和/或固體 載體混合，如果需要，可同時加入表面活性劑如乳化劑、分散劑、潤濕劑等，還可以加入其它 助劑如增稠劑、消泡劑、抗凍劑、pH調(diào)節(jié)劑、警戒劑、防腐劑等。如果用水作稀釋劑，也可用 其它有機(jī)溶劑作助溶劑。
[0013] 適合的有機(jī)溶劑包括：芳烴化合物(例如二甲苯）；氯代芳烴化合物(例如氯苯）；液 體石蠟等烴類化合物；醇類(例如甲醇、乙醇);酮類(例如環(huán)己酮);胺類(例如乙醇胺、二甲基 甲酰胺）；醚類(例如石油醚）；植物油（玉米油、棉籽油）；酯類(例如油酸甲酯）等，以及其他 合成溶劑。
[0014] 常用固體載體有天然礦物質(zhì)(例如高嶺土、滑石、膨潤土、凹凸棒土、有機(jī)土）和研 碎的合成礦物質(zhì)(例如白炭黑、硅酸鹽等)。
[0015] 表面活性劑可以是：脂肪醇聚氧乙烯醚（AE0-5)、烷基酚聚氧乙烯醚（NP-10)、多 苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚（601、33#)、二苯乙烯苯酚多聚甲醛縮合物聚氧乙烯醚（404)、壬 基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物（700#)、蓖麻油聚氧乙烯醚（BY-125)、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌 段聚醚（L61)、脂肪酸聚氧乙烯醚（SG-40)、山梨醇酯聚氧乙烯醚（吐溫80)、烷基糖苷APG (APG (C12-14))、有機(jī)硅聚氧乙烯醚（SILWET-L77)、牛脂胺聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸 鈣（500#)、硫酸酯鹽（K12)、磺酸鹽類(木質(zhì)素磺酸鈉)、琥珀酸酯磺酸鹽類(快T)、聚羧酸鹽 (2700、T36)、磷酸酯鹽類（601P)、改性端烯烴磺酸鹽、改性壬基酚聚氧乙烯醚、，以及其之復(fù) 配表面活性劑（0203、0204、2201)。聚酯型高分子表面活性劑與特種乳化劑混合物（3468) 增稠劑，可以是合成的例如羧甲基醇、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯，或天然的水溶性聚合 物，例如黃原膠、明膠、阿拉伯樹膠、酚醛樹脂、蟲膠、羧甲基纖維素和海藻酸鈉等，以粉末、 顆粒或膠乳形式加入制劑中。
[0016]消泡劑：娃酮類、c8_1(l脂肪醇、磷酸酯類、C 飽和脂肪酸類(如癸酸)及酰胺類等。
[0017] 抗凍劑：乙二醇、丙三醇等。
[0018] pH調(diào)節(jié)劑：草酸、檸檬酸、碳酸鈉、氫氧化鈉、等。
[0019] 警戒劑；酸性紅、玫瑰精、亮藍(lán)、寶石綠等。
[0020] 防腐劑：苯甲酸鈉，2,6二叔丁基對甲酚（BHT)等。
[0021] 本發(fā)明的組合物在制備水乳劑時，優(yōu)選采用十二烷基苯磺酸鈣和苯乙烯基苯基 聚氧乙烯醚作為乳化劑，兩者的重量比例優(yōu)選為8-10:9,乳化劑總用量占產(chǎn)品總重量的 6%-12%。
[0022] 優(yōu)選的，按以下重量比稱取原料，按常規(guī)水乳劑制備方法制備水乳劑：吡唑萘菌胺 5-55%，四氟醚唑5-15%，十二烷基苯磺酸鈣(乳化劑）2-6%，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚(乳 化劑）4-6%，油酸甲酯(溶劑）8-12%，二甲苯(溶劑）8-12%，余量為水。
[0023] 更優(yōu)選的，按以下重量比稱取原料，按常規(guī)水乳劑制備方法制備水乳劑：吡唑萘菌 胺5-15%，四氟醚唑5-10%，十二烷基苯磺酸鈣(乳化劑）4%，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚(乳 化齊[J) 4. 5%，油酸甲酯(溶劑）10%，二甲苯(溶劑）10%，余量為水。
[0024] 本發(fā)明的組合物在制備水分散粒劑時，優(yōu)選采用改性端烯烴磺酸鹽和聚羥酸鹽作 為分散劑，兩者的重量比例為，1-1. 3 :1分散劑總用量占產(chǎn)品總重量的5%_20%。
[0025] 優(yōu)選的，按以下重量比稱取原料，按常規(guī)水分散粒劑制備方法制備水分散粒劑： 吡唑萘菌胺5-55%，四氟醚唑5-15%，改性端烯烴磺酸鹽(分散劑）3-6%，聚羧酸鹽(分散劑） 3-8%，淀粉(填料）8-12%，余量為高嶺土。
[0026] 更優(yōu)選的，按以下重量比稱取原料，按常規(guī)水分散粒劑制備方法制備水分散粒劑： 吡唑萘菌胺5-15%，四氟醚唑5-10%，改性端烯烴磺酸鹽(分散劑）4. 8%，聚羧酸鹽(分散劑） 4%，淀粉(填料）10%，余量為高嶺土。
[0027] 本發(fā)明的組合物在制成可濕性粉劑時，優(yōu)選采用十二烷基硫酸鈉為濕潤劑，其用 量占總重量的3%_10% ;木質(zhì)素磺酸鈉為分散劑，其用量占總重量的3%_10%。
[0028] 優(yōu)選的，按以下重量比稱取原料，按常規(guī)可濕性粉劑制備方法制備可濕性粉劑：批 唑萘菌胺5-55%，四氟醚唑5-15%，十二烷基硫酸鈉（濕潤劑）3-6%，木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑） 2-5%，白炭黑（填料）6-10%，余量為高嶺土。
[0029] 更優(yōu)選的，按以下重量比稱取原料，按常規(guī)可濕性粉劑制備方法制備可濕性粉劑： 吡唑萘菌胺5-15%，四氟醚唑5-10%，十二烷基硫酸鈉（濕潤劑）4%，木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑） 3. 5%，白炭黑（填料）8%，余量為高嶺土。
[0030] 本發(fā)明的組合物在制備乳油時，優(yōu)選采用十二烷基苯磺酸鈣和苯乙烯基苯基 聚氧乙烯醚作為乳化劑，兩者的重量比例優(yōu)選為8-10:9,乳化劑總用量占產(chǎn)品總重量的 6%-12%。
[0031] 優(yōu)選的，按以下重量比稱取原料，按常規(guī)乳油制備方法制備乳油：吡唑萘菌胺 5-55%，四氟醚唑5-15%，十二烷基苯磺酸鈣(乳化劑）2-6%，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚(乳 化劑）4-6%，余量為200#溶劑油。
[0032] 更優(yōu)選的，按以下重量比稱取原料，按常規(guī)乳油制備方法制備乳油：吡唑萘菌胺 5-15%，四氟醚唑5-10%，十二烷基苯磺酸鈣(乳化劑）4%，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚(乳化 齊[J) 4. 5%，余量為200#溶劑油。
[0033] 本發(fā)明的另一目的是提供前述殺菌組合物用于防治草莓白粉病的用途。
[0034] 本發(fā)明組合物用于防治草莓白粉病時，其施用劑量根據(jù)不同作物、施用時間、氣候 條件等因素的不同，一般為5?300克/畝，優(yōu)選10?250毫升/畝，一般采用葉面噴霧。
[0035] 本發(fā)明的殺菌組合物具有以下優(yōu)點：本發(fā)明提供的殺菌組合物在一定配比范圍內(nèi) 表現(xiàn)出極好的增效作用，混合后的組合物較其單劑明顯提高了殺菌效果，從而降低了施用 劑量，在降低用藥成本的同時減少了對環(huán)境的壓力。
[0036] 特別在防治草莓白粉病上其所表現(xiàn)出的效果或活性水平超出各組分活性的疊加， 具有預(yù)料不到的協(xié)同增效作用。
[0037] 此外本發(fā)明的殺菌組合物采用吡唑萘菌胺和四氟醚唑兩者復(fù)配，可以減緩抗性的 發(fā)生，延長產(chǎn)品的使用周期。
[0038] 進(jìn)一步的，本發(fā)明采用十二烷基苯磺酸鈣和苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚混合使用作 為乳化劑，輔以合適的用量，使得最終制得的水乳劑或乳油，乳化性能好，分散均勻。
[0039] 進(jìn)一步的，本發(fā)明的組合物采用改性端烯烴磺酸鹽和聚羥酸鹽混合使用作為分散 齊IJ，輔以合適的用量，最終制得的水分散粒劑，懸浮率高，潤濕時間短。
[0040] 進(jìn)一步的，本發(fā)明的組合物采用十二烷基硫酸鈉為濕潤劑，木質(zhì)素磺酸鈉為分散 齊IJ，輔以合適的用量，制得可濕性粉劑，懸浮率高，潤濕時間短。

【具體實施方式】
[0041] 下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但其僅僅是示例，而絕非對本發(fā)明的范 圍構(gòu)成限制。在各實例中，除非另有說明，各組分的百分含量或百分比均是指重量百分含量 或重量配比 實施例1 有效成分為15%的吡唑萘菌胺?四氟醚唑水乳劑 吡唑萘菌胺（92%) 109kg，四氟醚唑（95%) 53 kg，十二烷基苯磺酸鈣（乳化劑）40 kg， 苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚(乳化劑)45kg,油酸甲酯100kg (溶劑)，二甲苯100kg (溶劑)，水 補足。生產(chǎn)時首先把部分溶劑油加入到反應(yīng)釜中，再依次加入原藥、乳化劑剩余的溶劑油， 以2000轉(zhuǎn)/分鐘攪拌30分鐘，充分溶解后，在轉(zhuǎn)入剪切釜，加入水以3000轉(zhuǎn)/分鐘剪切30 分鐘得到產(chǎn)品。
[0042] 實施例2 有效成分為10%的吡唑萘菌胺?四氟醚唑水乳劑 吡唑萘菌胺（92%) 55kg，四氟醚唑（95%) 53kg，十二烷基苯磺酸鈣(乳化劑）40 kg，苯 乙烯基苯基聚氧乙烯醚(乳化劑)45kg,油酸甲酯100kg (溶劑)，二甲苯100kg (溶齊[0,水補 足。生產(chǎn)時首先把部分溶劑油加入到反應(yīng)釜中，再依次加入原藥、乳化劑剩余的溶劑油，以 2000轉(zhuǎn)/分鐘攪拌30分鐘，充分溶解后，在轉(zhuǎn)入剪切釜，加入水以3000轉(zhuǎn)/分鐘剪切30分 鐘得到產(chǎn)品。
[0043] 實施例3 有效成分為55%的吡唑萘菌胺?四氟醚唑水分散粒劑 吡唑萘菌胺（92%) 544kg，四氟醚唑（95%) 53kg，改性端烯烴磺酸鹽(分散劑）48kg，聚羧 酸鹽(分散劑）40kg，淀粉(填料）100kg，高嶺土 (填料)補足。生產(chǎn)時將各原料混合好后經(jīng)流 化床氣流粉碎設(shè)備粉碎，將粉碎后的中間體放入流化床制粒干燥設(shè)備，按設(shè)備操作要求制 成粒子，干燥后篩分即得到加工產(chǎn)品。
[0044] 實施例4 有效成分為16%的吡唑萘菌胺?四氟醚唑水分散粒劑 吡唑萘菌胺（92%) 109kg，四氟醚唑（95%) 63kg，改性端烯烴磺酸鹽(分散劑）45kg，聚羧 酸鹽(分散劑）40kg，淀粉(填料）100kg，高嶺土 (填料)補足。生產(chǎn)時將各原料混合好后經(jīng)流 化床氣流粉碎設(shè)備粉碎，將粉碎后的中間體放入流化床制粒干燥設(shè)備，按設(shè)備操作要求制 成粒子，干燥后篩分即得到加工產(chǎn)品。
[0045] 實施例5 有效成分為15%的吡唑萘菌胺?四氟醚唑可濕性粉劑 吡唑萘菌胺（92%) 109kg，四氟醚唑（95%) 53kg，十二烷基硫酸鈉（濕潤劑）40 kg，木 質(zhì)素磺酸鈉(分散劑）35kg，白炭黑（填料）80kg，高嶺土 (填料）補足。生產(chǎn)時將各原料混 合好后經(jīng)氣流粉碎設(shè)備粉碎即得到產(chǎn)品。
[0046] 實施例6 有效成分為10%的吡唑萘菌胺?四氟醚唑可濕性粉劑 吡唑萘菌胺（92%) 66kg，四氟醚唑（95%) 43 kg，十二烷基硫酸鈉（濕潤劑）40 kg，木 質(zhì)素磺酸鈉（分散劑）35 kg，白炭黑（填料）80kg，高嶺土 (填料）補足。生產(chǎn)時將各原料混 合好后經(jīng)氣流粉碎設(shè)備粉碎即得到產(chǎn)品。
[0047] 實施例7 有效成分為30%的吡唑萘菌胺?四氟醚唑乳油 吡唑萘菌胺（92%) 218kg，四氟醚唑（95%) 106kg，十二烷基苯磺酸鈣(乳 化劑）50kg，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚(乳化劑）45kg，200#溶劑油（溶劑） 補足。生產(chǎn)時首先把部分溶劑油加入到反應(yīng)釜中，再依次加入原藥，乳化劑和剩余的溶劑 油，以2000轉(zhuǎn)/分鐘攪拌30分鐘，充分溶解后，即得產(chǎn)品。
[0048] 實施例8 有效成分為9%的吡唑萘菌胺?四氟醚唑乳油 吡唑萘菌胺（92%) 33kg，四氟醚唑（95%) 64kg，十二烷基苯磺酸鈣(乳化劑），40kg苯乙 烯基苯基聚氧乙烯醚(乳化劑)45kg，200#溶劑油（溶劑）補足。生產(chǎn)時首先把部分溶劑油 加入到反應(yīng)釜中，再依次加入原藥，乳化劑和剩余的溶劑油，以2000轉(zhuǎn)/分鐘攪拌30分鐘， 充分溶解后，即得產(chǎn)品。
[0049] 實施例9 吡唑萘菌胺和四氟醚唑混配對草莓白粉病室內(nèi)聯(lián)合作用試驗 1試驗方案 采用盆栽法，測試了吡唑萘菌胺和四氟醚唑單劑對草莓白粉病菌的室內(nèi)殺菌活性，并 設(shè)計了 5個配比，進(jìn)行驗證篩選。
[0050] 2試驗材料 2. 1供試藥劑與試驗劑量 吡唑萘菌胺和四氟醚唑均由浙江威爾達(dá)化工有限公司提供。對兩個藥劑進(jìn)行了預(yù)試 驗，并根據(jù)預(yù)試驗結(jié)果，設(shè)計吡唑萘菌胺：四氟醚唑=3 :1、2 :1、1 :1、1 :2、1 :3共5個配比， 試驗劑量設(shè)計如表1。
[0051] 表1試驗劑量設(shè)計

【權(quán)利要求】
1. 一種吡唑萘菌胺和四氟醚唑的殺菌組合物，其特征在于，組合物的活性成分為吡唑 萘菌胺和四氟醚唑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于，吡唑萘菌胺和四氟醚唑的重量比 為 10 :1 至 1:10。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于，吡唑萘菌胺和四氟醚唑基于活性 組分的重量比為5 :1至1 :5。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于，吡唑萘菌胺和四氟醚唑兩者之和 為組合物總重量的0. 01?80%。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于，吡唑萘菌胺和四氟醚唑兩者之和 為組合物總重量的4?60%。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于，所述組合物的劑型為水乳劑、水分 散粒劑、可濕性粉劑或乳油。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于，所述組合物采用十二烷基苯磺酸 鈣和苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚作為乳化劑，制成水乳劑或乳油。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于，所述組合物采用改性端烯烴磺酸 鹽和聚羥酸鹽作為分散劑，制成水分散粒劑。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于，所述組合物采用十二烷基硫酸鈉 為濕潤劑，木質(zhì)素磺酸鈉為分散劑，制成可濕性粉劑。
10. -種如權(quán)利要求1所述的吡唑萘菌胺和四氟醚唑殺菌組合物的應(yīng)用，其特征是用 于防治草莓白粉病的用途。
【文檔編號】A01N43/56GK104430379SQ201410647124
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年11月14日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月14日
【發(fā)明者】楊婷, 吳鴻洲, 吳欽, 梅松 申請人:浙江威爾達(dá)化工有限公司