本發明屬于農藥
技術領域：
，尤其涉及一種防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物及其水懸浮劑。
背景技術：
：香蕉巴拿馬病，也稱香蕉枯萎病，是由尖孢鐮刀菌古巴?；?Fusariumoxysporumf.sp.Cubense，FOC)引起的土傳維管束病害，在亞洲、非洲和美洲均較常見。病原菌從香蕉根系侵入，在維管束中定殖并造成堵塞，從而導致植株出現凋萎、維管束變色腐爛和葉片黃化等癥狀，若不進行及時治理，會對植株造成毀滅性的傷害，且傳染性很強，危害巨大，嚴重制約了我國香蕉產業的健康發展。針對香蕉巴拿馬病，主要的防治辦法包括化學防治、生物防治和抗病育種防治。抗病育種防治，由于技術含量高，費時、費力，且選育出的品種容易隨著年限的增長出現退化，效果不夠穩定，尚難以進行產業化應用。生物防治的研究起步較晚，雖然具有環境效益好的優勢，但菌劑等生物農藥的生命周期往往較短，對外界環境條件敏感，制劑制備難度大且貯存穩定性差，目前尚無法進行大規模產業化應用。雖然目前尚無防治香蕉枯萎病的特效農藥，但化學防治仍是防治香蕉枯萎病的主要手段，開發的化學農藥眾多，如多菌靈、惡霉靈、咪鮮胺等。中國專利申請CN103430961公開了一種防治香蕉枯萎病-巴拿馬病的復方生物農藥，由低聚糖素、殼聚糖和溶菌酶組成，具有誘導香蕉產生抗病性且溶菌殺菌的作用，環境兼容性好，但難以制成穩定的農藥制劑。中國專利申請CN104054699公開了一種防治香蕉枯萎病的惡霉靈水劑，由惡霉靈、農藥助劑06301，以及水/水和消泡劑組成，具有良好的水劑穩定性和傾倒性，但對香蕉枯萎病的防效不夠理想?；瘜W防治容易產生的問題是病菌抗藥性的產生，不同農藥成分進行復配，是防治抗性病菌很常見的方法。不同成分進行復配，根據實際應用效果，來判斷復配是增效、加和還是拮抗作用，農藥的復配效果大多數情況下是加和效應，有時會出現拮抗作用，出現增效作用的復配較少。一些化學農藥組合物在室內對香蕉枯萎病菌具有較好的抑制效果，如噁霉靈·溴菌腈、多菌靈·丙環唑等，但在田間的防治效果不夠理想?，F有技術鮮見將生物農藥與化學農藥復配取得良好的香蕉巴拿馬病防治效果的報道。因此，提供一種室內和田間防效顯著且制劑制備容易的農藥組合物具有重要意義。技術實現要素：為解決現有技術中存在的問題，發明人通過對防治香蕉巴拿馬病的農藥成分的篩選和復配，預料不到的發現：將惡霉靈、殼寡糖和氟嘧菌酯以一定的比例組合得到的農藥組合物具有顯著的香蕉巴拿馬病防治效果。進一步地，發明人將農藥組合物制成穩定的水懸浮劑，制備、使用和貯存方便，利于農藥防效的發揮?；谏鲜霭l現，從而完成本發明。本發明的目的將通過下面的詳細描述來進一步體現和說明。本發明提供一種防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物，包括如下組分及其重量份數：惡霉靈25～40份、殼寡糖10～20份、氟嘧菌酯5～10份。上述組分的組合以及質量份數，是發明人通過大量試驗確定的。采用上述技術方案，得到的農藥組合物具有顯著的香蕉巴拿馬病防治效果，室內和田間防治效果較好。惡霉靈(hymexazol)屬內吸性高效農藥殺菌劑、土壤消毒劑，同時也是一種植物生長調節劑。藥效作用獨特，具有高效、低毒、無公害的優點，惡霉靈的滲透率高，能有效抑制病原真菌菌絲體的正常生長或直接殺死病菌，又能促進植物生長，提高農作物的成活率。氟嘧菌酯(fluoxastrobin)，分子式：C21H16ClF3N4O5，是一種內吸性莖葉處理殺菌劑，屬甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。氟嘧菌酯的殺菌譜較廣，對子囊菌綱、擔子菌綱、卵菌綱和半知菌類病害(如：銹病、網斑病、白粉病、霜霉病等)均有很好的防治效果。殼寡糖(chtiosnaoligosaccharide，COS)是由殼聚糖經生物酶技術或化學降解技術降解得到的一種聚合度在2～20之間的寡糖產品，分子量≤3200Da。殼寡糖是天然糖中唯一大量存在的堿性多糖，主要通過以下兩途徑起到防治作用：1、抑制病原菌生長；2、與植物細胞上的受體結合，激發抗性基因表達，產生抗性物質。優選地，殼寡糖的聚合度在5～10之間。優選地，所述的防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物，包括如下組分及其重量份數：惡霉靈28～35份、殼寡糖12～16份、氟嘧菌酯6～10份。更優選地，所述的防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物，包括如下組分及其重量份數：惡霉靈30份、殼寡糖15份、氟嘧菌酯9份。此外，本發明還提供一種防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物水懸浮劑，包括如下組分及其重量份數：所述的農藥組合物25～50份、分散劑2～8份、潤濕劑0.5～5份、增稠劑0.5～2份、抗凍劑2～5份、水45～65份。為了提高農藥組合物的使用和貯存效果，發明人將農藥組合物制成水懸浮劑，通過特定分散劑和潤濕劑等的共同作用，具有良好的熱儲穩定性和長期穩定性，懸浮率和傾倒性能好。優選地，所述防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物水懸浮劑，包括如下組分及其重量份數：所述的農藥組合物30～40份、分散劑4～7份、潤濕劑1～4份、增稠劑0.5～2份、抗凍劑2～4份、水50～60份。更優選地，所述的防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物水懸浮劑，包括如下組分及其重量份數：所述的農藥組合物35份、分散劑6份、潤濕劑2份、增稠劑1份、抗凍劑3份、水53份。優選地，所述分散劑由木質素磺酸鹽和硅酸鈉組成；所述潤濕劑選自苯乙烯苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、吐溫-60、十二烷基苯磺酸鈉或其組合物；所述增稠劑選自黃原膠、改性淀粉、硅酸鎂鋁或其組合物；所述抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、二甘醇、聚乙二醇或其組合物。更優選地，所述分散劑由木質素磺酸鈉和硅酸鈉以4～6:1的重量比組成。由木質素磺酸鈉和硅酸鈉以4～6:1的重量比組成的分散劑可以提高水懸浮劑的懸浮率，分散體系的均勻性好，降低降解率。相應地，本發明還提供防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物水懸浮劑的制備方法，包括如下步驟：S1稱取農藥組合物、潤濕劑和水，混勻，研磨，得到研磨液；S2在攪拌條件下，向所述研磨液中加入分散劑、增稠劑和抗凍劑，混勻，得到防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物水懸浮劑。優選地，所述研磨液的粒徑D98≤4μm。與現有技術相比，本發明的有益效果包括：(1)通過惡霉靈、殼寡糖和氟嘧菌酯以一定的比例組合，發生協同作用，得到的農藥組合物具有顯著的香蕉巴拿馬病防治效果，室內和田間防效較好。(2)本發明提供的農藥組合物水懸浮劑的懸浮率高，起效快速，穩定性好，降解率低，便于制備、使用和貯存，利于農藥防效的發揮。(3)本發明提供的農藥組合物水懸浮劑制備方法簡單，制得的水懸浮劑質量穩定，防治效果好。具體實施方式下面通過具體實施例對本發明做進一步的詳細說明。本發明中，所涉及的組分和原料均為常規市售產品，或可通過本領域的常規技術手段獲得。實施例一防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物，包括如下組分及其重量份數：惡霉靈30份、殼寡糖15份、氟嘧菌酯9份。制備方法：稱取惡霉靈、殼寡糖、氟嘧菌酯，混勻，得到防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物。實施例二防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物，包括如下組分及其重量份數：惡霉靈35份、殼寡糖12份、氟嘧菌酯6份。制備方法：同實施例一。實施例三防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物，包括如下組分及其重量份數：惡霉靈28份、殼寡糖14份、氟嘧菌酯10份。制備方法：同實施例一。對比例1防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物，包括如下組分及其重量份數：惡霉靈30份、殼寡糖24份。對比例一與實施例一的區別在于：不含氟嘧菌酯，殼寡糖增加9份。對比例2防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物，包括如下組分及其重量份數：惡霉靈30份、氟嘧菌酯24份。對比例二與實施例一的區別在于：不含殼寡糖，氟嘧菌酯增加15份。對比例3防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物，包括如下組分及其重量份數：惡霉靈20份、殼寡糖20份、氟嘧菌酯14份。對比例三與實施例一的區別在于：惡霉靈、殼寡糖和氟嘧菌酯的比例變為10:10:7。試驗例一不同農藥組合物對香蕉巴拿馬病菌的菌絲生長抑制試驗采用現有的菌絲生長抑制法對不同農藥或農藥組合物的室內防效進行測定，具體為：在直徑為9cm的PDA培養基平板中間接種直徑為5mm的香蕉巴拿馬病菌FOC4的菌絲塊，分別將惡霉靈、殼寡糖、氟嘧菌酯、實施例一、實施例二、實施例三、對比例1、對比例2、對比例3和對比例4的農藥或農藥組合物加入平板中制成系列濃度的處理組平板，設置不加農藥組合物的PDA培養基平板作為對照組，進行香蕉巴拿馬病菌的菌絲生長抑制試驗。依照機率值換算表，將菌絲生長抑制率換算成抑制率機率值(y)，將農藥濃度換算成對數值(x)，以最小二乘法求得毒力回歸方程，計算惡霉靈、殼寡糖、氟嘧菌酯的EC50值分別為15.84mg/L、32.06mg/L、57.42mg/L。以惡霉靈為標準農藥，計算不同農藥組合物的共毒系數(CTC)，結果如表1所示。生長抑制率按公式(1)計算，共毒系數按公式(2)、(3)和(4)計算，共毒系數CTC≥120表示增效作用，CTC≤80表示拮抗作用，80＜CTC＜120表示相加作用。生長抑制率(％)＝[(對照菌落直徑-5)-(處理菌落直徑-5)]/(對照菌落直徑-5)×100％…(1)；ATI＝S/M×100…(2)；TTI＝TIA×PA+TIB×PB+TIC×PC…(3)；CTC＝ATI/TTI×100…(4)。ATI指農藥組合物實測毒力指數，S指標準農藥的EC50，M指農藥組合物的EC50，TTI指農藥組合物理論毒力指數，TIA指A農藥毒力指數，PA指A農藥在組合物中的百分含量，TIB指B農藥毒力指數，PB指B農藥在組合物中的百分含量，TIC指C農藥毒力指數，PC指C農藥在組合物中的百分含量，ATI指組合物實測毒力指數，TTI指組合物理論毒力指數。表1不同農藥組合物對香蕉巴拿馬病菌FOC4的共毒系數農藥組合物共毒系數實施例一152.87實施例二137.16實施例三140.54對比例1113.29對比例2105.50對比例3118.72從表1可知，本發明實施例一至實施例三的農藥組合物的共毒系數CTC≥120，表示增效作用，惡霉靈、殼寡糖和氟嘧菌酯以25～40：10～20：5～10的比例組成的組合物發生了協同作用，其中以實施例一的共毒系數最高；而對比例1至對比例3在缺少氟嘧菌酯、殼寡糖或各組分比例不同的情況下，共毒系數CTC＜120，明顯低于本發明實施例一至實施例三，表示相加作用，未發生協同作用。實施例四防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物水懸浮劑防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物水懸浮劑，包括如下組分及其重量份數：實施例一的農藥組合物35份、分散劑6份、潤濕劑2份、增稠劑1份、抗凍劑3份、水53份。分散劑由木質素磺酸鈉和硅酸鈉以5:1的重量比組成，潤濕劑為苯乙烯苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚，增稠劑為黃原膠，抗凍劑為乙二醇。制備方法包括如下步驟：S1稱取農藥組合物、潤濕劑和水，混勻，研磨至粒徑D98≤4μm，得到研磨液；S2在攪拌條件下，向所述研磨液中加入分散劑、增稠劑和抗凍劑，混勻，得到防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物水懸浮劑。實施例五防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物水懸浮劑防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物水懸浮劑，包括如下組分及其重量份數：實施例一的農藥組合物32份、分散劑5份、潤濕劑3份、增稠劑2份、抗凍劑4份、水54份。分散劑由木質素磺酸鈉和硅酸鈉以1:1的重量比組成，潤濕劑為十二烷基苯磺酸鈉，增稠劑為硅酸鎂鋁，抗凍劑為二甘醇。制備方法同實施例四。對比例4防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物水懸浮劑防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物水懸浮劑，包括如下組分及其重量份數：實施例一的農藥組合物35份、分散劑6份、潤濕劑2份、增稠劑1份、抗凍劑3份、水53份。分散劑為木質素磺酸鈉，潤濕劑為苯乙烯苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚，增稠劑為黃原膠，抗凍劑為乙二醇。制備方法同實施例四。對比例4與實施例四的區別在于：分散劑不含硅酸鈉。對比例5防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物水懸浮劑防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物水懸浮劑，包括如下組分及其重量份數：實施例一的農藥組合物35份、分散劑6份、潤濕劑2份、增稠劑1份、抗凍劑3份、水53份。分散劑為硅酸鈉，潤濕劑為苯乙烯苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚，增稠劑為黃原膠，抗凍劑為乙二醇。制備方法同實施例四。對比例5與實施例四的區別在于：分散劑不含木質素磺酸鈉。對比例6防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物水懸浮劑防治香蕉巴拿馬病的農藥組合物水懸浮劑，包括如下組分及其重量份數：對比例3的農藥組合物35份、分散劑6份、潤濕劑2份、增稠劑1份、抗凍劑3份、水53份。分散劑由木質素磺酸鈉和硅酸鈉以5:1的重量比組成，潤濕劑為苯乙烯苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚，增稠劑為黃原膠，抗凍劑為乙二醇。制備方法同實施例四。對比例6與實施例四的區別在于：農藥組合物中各成分比例不同。試驗例二農藥組合物水懸浮劑的性能考察分別將實施例四、實施例五、對比例4、對比例5和對比例6制得的農藥組合物水懸浮劑于54℃熱儲2周，參照相關國標方法GB/T14825-2006和GB/T19136-2003等，對各水懸浮劑的指標進行分析，同時考察室溫儲存2年的降解率，結果如表2所示。表2不同農藥組合物水懸浮劑的性能考察結果從表2可知，本發明實施例四和實施例五制得的農藥組合物水懸浮劑的懸浮率高，降解率低，熱儲穩定性和長期穩定性好；而對比例四和對比例五在單獨使用木質素磺酸鈉或硅酸鈉作為分散劑時，懸浮率明顯降低，降解率明顯升高。試驗例三農藥組合物水懸浮劑的田間防效分別將實施例四、實施例五、對比例4和對比例6的水懸浮劑以及30％惡霉靈水劑在遭受巴拿馬病菌FOC4侵害的廣東化州某植蕉區內進行大田試驗，設置3個重復區，每個重復區隨機設置6個小區，分別為實施例四處理區、實施例五處理區、對比例四處理區、對比例六處理區、惡霉靈處理區和水對照處理區，葉片出現不同程度巴拿馬病癥狀時，開始施藥，水懸浮劑按1:400稀釋，各處理區的每次施藥量為每株淋灌1L稀釋液，每隔1月施藥1次，共施藥3次，末次施藥后15天調查病情指數并計算防效，結果如表3所示。病情指數分級參照方中達的《植病研究方法》，具體如下：1級：葉片無癥狀，解剖球莖、假莖組織白色，未見變褐，根多白，少數褐變。2級：外圍下部1一2葉片出現小面積黃色斑塊，占葉面積的1/2以下，或組織變褐面積占球莖面積的1/4以下，假莖組織未見變褐，根有的變褐。3級：外圍葉片出現大面積黃色斑塊，占葉面積的1/2以上，葉片出現萎或球莖組織變褐面積占球莖面積的1/4～1/2，假莖組織未見變褐，根有的變褐。4級：葉片黃化萎蔫、死亡，球莖組織變褐面積占球莖面積的1/2左右，假莖組織上部未見變褐，而下部出現淺褐色斑點狀或褐色線條狀病變，根變黑褐色，植株出現輕度萎蔫。5級：植株出現萎蔫、枯死，球莖組織l/2以上至全部面積變褐或腐爛，假莖上下部出現褐色條狀病變基部易折斷萎縮或腐爛根黑褐色或出現爛根。表3不同農藥組合物水懸浮劑對香蕉巴拿馬病的田間防效結果從表3可知，本發明實施例四和實施例五制得的農藥組合物水懸浮劑對香蕉巴拿馬病具有良好的田間防效，明顯高于對比例4、對比例6和惡霉靈水劑的防效，其中實施例四的農藥組合物水懸浮劑的防效高達87.38％?？梢?，由木質素磺酸鈉和硅酸鈉以5:1的重量比組成的組合物作為分散劑利于農藥組合物藥效的發揮。綜上所述，本發明提供的農藥組合物具有顯著的香蕉巴拿馬病防治效果。本發明提供的農藥組合物水懸浮劑的懸浮率高，起效快速，穩定性好，降解率低，便于制備和貯存，田間防效高。以上內容是結合具體的優選實施方式對本發明所作的進一步詳細說明，不能認定本發明的具體實施只局限于這些說明。對于本發明所屬
技術領域：
的普通技術人員來說，在不脫離本發明構思的前提下，還可以做出若干簡單推演或替換，都應當視為屬于本發明的保護范圍。當前第1頁1 2 3