本發(fā)明屬于農(nóng)藥組合物領(lǐng)域，具體涉及的是一種包含氟苯醚酰胺和氨基寡糖素的農(nóng)藥組合物及其用于防治農(nóng)作物病害的用途。

背景技術(shù)：

馬鈴薯晚疫病是一種全球性病害，常給馬鈴薯種植業(yè)造成嚴(yán)重?fù)p失。20世紀(jì)80年代，晚疫病開始在世界各地頻繁發(fā)生，20世紀(jì)90年代后，晚疫病在我國馬鈴薯主產(chǎn)區(qū)普遍發(fā)生，危 害呈上升趨勢。由于該病爆發(fā)流行迅速，使其防治較為困難，一般的防治措施很難達(dá)到預(yù)期的防治效果，生產(chǎn)中主要依靠化學(xué)手段防治。保護(hù)性殺菌劑能夠預(yù)防發(fā)病、延緩發(fā)明或減輕病害發(fā)生程度，但在病害爆發(fā)流行后使用則收效甚微，內(nèi)吸性殺菌劑雖能夠較好的控制病害的流行，但病原菌對其的抗藥性問題不容忽視。

氨基寡糖素是從海洋生物外殼提取而來的安全、無毒、無殘留的多糖類天然產(chǎn)物，經(jīng)酶解產(chǎn)生聚合度為2-15的寡聚糖，是一種新型的生物農(nóng)藥，對真菌和細(xì)菌病害的防治也有一定的作用，并對病原菌的生長有一定的抑制作用。氨基寡糖素為寡糖類誘導(dǎo)劑，使用后還能夠刺激植物體自身幾丁酶和抗生素的合成，激活植物的免疫及生長系統(tǒng)反應(yīng)，抑制病原菌的侵入，促進(jìn)植物的生長發(fā)育，從而有效的治療和防御作物病害和病毒病的發(fā)生，是無毒生物農(nóng)藥，目前廣泛的應(yīng)用于各種作物病害和病毒病的防治。

氟苯醚酰胺（開發(fā)代號Y13149）為新型琥珀酸脫氫霉抑制劑，對馬鈴薯晚疫病、水稻紋枯病、白粉病等具有高效殺菌活性，具有內(nèi)吸傳導(dǎo)性，并具有耐雨水沖淋、用量低的特點(diǎn)，防效明顯高于同類產(chǎn)品噻呋酰胺，該殺菌劑與目前市場上的大多數(shù)殺菌劑沒有交互抗性，同時(shí)尤其其具有廣譜的殺菌活性，能夠防治多種作物上的多種病害，因此成為時(shí)下的研究熱點(diǎn)，氟苯醚酰胺結(jié)構(gòu)式如下：

。

在農(nóng)業(yè)實(shí)際生產(chǎn)中，使用化學(xué)農(nóng)藥是防治農(nóng)作物病蟲害的最為常用的手段，但單一高頻率的使用單一農(nóng)藥活性成分會(huì)導(dǎo)致病蟲害抗藥性的產(chǎn)生，進(jìn)而導(dǎo)致農(nóng)藥使用量的加大、環(huán)境污染等問題。而研發(fā)農(nóng)藥化合物具有周期長、成本高的缺點(diǎn)。因此，開發(fā)與研究高效、低毒、低殘留的復(fù)配具有投資少、周期相對短的優(yōu)點(diǎn)，國內(nèi)外的研究者紛紛加大研發(fā)力度。本申請的發(fā)明人在大量室內(nèi)毒力和田間藥效試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，篩選出氟苯醚酰胺與氨基寡糖素進(jìn)行復(fù)配后有明顯的增效作用，經(jīng)過進(jìn)一步研究完成了本發(fā)明。目前，尚無關(guān)于氟苯醚酰胺與氨基寡糖素進(jìn)行復(fù)配的相關(guān)報(bào)道。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有的技術(shù)不足，提供一種具有明顯協(xié)同增效作用、使用成本低、防治效果好的含有氟苯醚酰胺和氨基寡糖素的農(nóng)藥復(fù)配殺菌組合物。

本發(fā)明的另一目的在于提供所述殺菌組合物的應(yīng)用，廣泛應(yīng)用于防治蔬菜、果樹、瓜果類、棉花作物、糧食作物的霜霉病、疫病、紋枯病、晚疫病、早疫病。

本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的：

一種復(fù)配殺菌組合物，其特征在于，活性成分含有氟苯醚酰胺和氨基寡糖素，其中，氟苯醚酰胺和氨基寡糖素的重量比為1:15-15:1，優(yōu)選為1:5-10:1。

進(jìn)一步的，所述殺菌組合物中活性成分所占的重量百分含量為1-90%，優(yōu)選為20-60%，其余為農(nóng)藥劑型加工中常規(guī)的輔助成分，具體有效成分的含量與劑型的種類密切相關(guān)，也與一種化合物與另一種化合物的混配比例以及增效作用程度有關(guān)，同時(shí)也與目標(biāo)病害有關(guān)。

進(jìn)一步的，本發(fā)明的殺菌組合物通過輔以農(nóng)藥制劑加工中的常規(guī)輔助成分，例如表面活性劑和/或載體/填料，所述表面活性劑可以是分散劑、潤濕劑、穩(wěn)定劑、增稠劑、粘結(jié)劑、崩解劑、消泡劑中的一種或幾種，所述殺菌組合物可以加工成適合農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中使用的任意一種劑型，例如可以是乳油、水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、微乳劑、水乳劑、懸乳劑、微囊懸浮劑中任一種。

進(jìn)一步的，本發(fā)明的殺菌組合物中還可含有其它農(nóng)用活性成分，包括但不限于其它殺菌劑、殺蟲劑、除草劑、安全劑、增效劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、肥料、生物刺激素等。

進(jìn)一步的，本發(fā)明的殺菌組合物中含有氨基寡糖素，與植物有良好的相容性，能夠降低植物耐受壓力，尤其對植物特別敏感的幼苗、幼梢、花、幼果部分。

進(jìn)一步的，本發(fā)明的殺菌組合物可以以成品制劑形式提供即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀釋至所需要的濃度。

進(jìn)一步的，本發(fā)明的殺菌組合物可以以其本身濃縮物形式或以一般的常規(guī)制劑形式使用，根據(jù)靶標(biāo)病害的性質(zhì)不同采用澆灌、噴霧、彌霧、拌種、撒施或涂刷方法，其使用總有效成分使用量根據(jù)天氣情況、作物狀態(tài)或施用方法而變化。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的農(nóng)藥殺菌組合物的有益效果為：

1、本發(fā)明的殺菌組合物中活性成分通過合理的復(fù)配協(xié)同增效作用顯著，特別對于霜霉病、晚疫病等有優(yōu)異的防治效果；

2、本發(fā)明的殺菌組合物中活性成分氟苯醚酰胺和氨基寡糖素作用機(jī)理互不相同，兩者復(fù)配可以克服和/或延緩病原菌抗藥性的產(chǎn)生，從而延長農(nóng)藥活性成分的使用壽命，長遠(yuǎn)看來可以降低用藥成本；

3、本發(fā)明的殺菌組合物可以減少活性成分使用量、提高防治效果，進(jìn)而減少農(nóng)藥對環(huán)境的壓力；

4、本發(fā)明的殺菌組合物中含有海洋生物殺菌劑氨基寡糖素，可以促進(jìn)植物生長、提高抗逆性和安全性。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，實(shí)施例中的百分比均為重量百分比，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用于解釋本發(fā)明，但不能因此理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換或改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)，因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。

一、制劑實(shí)施例

1、實(shí)施例1: 33.6%氟苯醚酰胺·氨基寡糖素可濕性粉劑（15：1）

氟苯醚酰胺 31.5%

氨基寡糖素 2.1%

十二烷基苯磺酸鈉 5%

亞甲基雙萘磺酸鹽 6%

木質(zhì)素磺酸鹽 2%

硅藻土 余量

所述可濕性粉劑的制備方法為：按上述配方將氟苯醚酰胺、氨基寡糖素、分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中攪拌均勻，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎后混合均勻，即可制得本發(fā)明所述的可濕性粉劑。

2、實(shí)施例2: 44%氟苯醚酰胺·氨基寡糖素水分散粒劑（10:1）

氟苯醚酰胺 40%

氨基寡糖素 4%

二辛基磺基琥珀酸鈉鹽 6%

牛油酯乙氧基銨鹽 3%

聚羧酸鹽 5%

尿素 3%

阿拉伯膠 4%

膨潤土 余量

所述水分散粒劑的制備方法為：按上述配方將氟苯醚酰胺、氨基寡糖素和分散劑、潤濕劑、粘結(jié)劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后進(jìn)入擠壓造粒機(jī)中造粒，沸騰干燥機(jī)中干燥，篩分后經(jīng)取樣分析，制得本發(fā)明所述的含有氟苯醚酰胺和氨基寡糖素的水分散粒劑。

3、實(shí)施例3: 34.8%氟苯醚酰胺·氨基寡糖素乳油（1:1）

氟苯醚酰胺 17.4%

氨基寡糖素 17.4%

酰基谷氨酸鹽 4%

脂肪醇聚氧乙烯醚 3%

N-甲基吡咯烷酮 11%

環(huán)己酮 5%

溶劑油 余量

所述乳油的制備方法為：按上述配方將氟苯醚酰胺、氨基骨湯素、溶劑、乳化劑加載一起，使其溶解為均勻油相，制得本發(fā)明所述的含有氟苯醚酰胺和氨基寡糖素的乳油。

4、實(shí)施例4：11.7%氟苯醚酰胺·氨基寡糖素水乳劑（10.4:1.3）

氟苯醚酰胺 10.4%

氨基寡糖素 1.3%

烷基酚聚氧乙烯醚 3%

蓖麻油聚氧乙烯醚 3%

環(huán)己酮 18%

丙三醇 3%

有機(jī)硅酮 1.5%

去離子水 余量

所述水乳劑的制備方法為：將氟苯醚酰胺與氨基寡糖素、溶劑和乳化劑加在一起，使其溶解為均勻油相；將部分水、抗凍劑、消泡劑等其它農(nóng)藥助劑混合在一起成均勻水相；在反應(yīng)物中高速攪拌的同時(shí)將油相加入水相，緩緩加水直至達(dá)到轉(zhuǎn)相點(diǎn)，開啟剪切機(jī)進(jìn)行高速剪切，并加入剩余的水，剪切30分鐘以上，形成水包油型的水乳劑，即可制得本發(fā)明所述的水乳劑。

5、實(shí)施例5：36% 氟苯醚酰胺·氨基寡糖素懸浮劑（1:5）

氟苯醚酰胺 6%

氨基寡糖素 30%

脂肪醇聚氧乙烯醚 4%

分散劑MF-5 4%

亞甲基二萘磺酸鈉 2%

黃原膠 1.5%

C₁₀脂肪醇 1.3%

乙二醇 4%

去離子水 余量

所述懸浮劑的制備方法為：按上述配方將水、潤濕劑、分散劑、增稠劑、抗凍劑以及消泡劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入氟苯醚酰胺和氨基寡糖素，繼續(xù)剪切混合，然后進(jìn)入臥式砂磨機(jī)中研磨，使制劑粒徑全部在5微米以下，即可制得本發(fā)明所述的懸浮劑。

二、室內(nèi)毒力測定

1、氟苯醚酰胺與氨基寡糖素對馬鈴薯晚疫病的室內(nèi)毒力測定

試驗(yàn)對象：馬鈴薯晚疫病致病疫霉

試驗(yàn)方法：將氟苯醚酰胺和氨基寡糖素原藥分別用少量丙酮溶解后，用含有0.1%Tween 80的去離子水稀釋配制成1000 ug/mL的母液，于4℃冰箱保存待用。

試驗(yàn)參考《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗(yàn)準(zhǔn)則NY/T1156.2-2006》采用菌絲生長速率法。在超凈操作臺(tái)上，將制備好的藥液與已融化的黑麥瓊脂培養(yǎng)基以1:9的體積比混合均勻，倒入在直徑9 cm的玻璃培養(yǎng)皿中，每皿10 mL，制成含藥培養(yǎng)基，以含0.1% Tween 80的無菌水為對照，每濃度設(shè)3次重復(fù)。從生長10天的供試馬鈴薯晚疫病菌株菌落邊緣打取直接5 mm的菌柄，正面朝下接在制備好的含藥培養(yǎng)基平板上，置于18 ℃的黑暗條件下培養(yǎng)約12天。當(dāng)對照菌落直徑約是培養(yǎng)皿直徑的2/3時(shí)，采用十字交叉法測量菌落直徑，計(jì)算抑制率。用DPS統(tǒng)計(jì)分析軟件進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，計(jì)算各藥劑的EC₅₀，并根據(jù)孫云沛法計(jì)算混劑的共毒系數(shù)CTC。試驗(yàn)結(jié)果如1所示：

由表1可以看出，氟苯醚酰胺和氨基寡糖素的重量比在1:15-15：1的范圍內(nèi)時(shí)共毒系數(shù)在129.96-184.16之間，表現(xiàn)出協(xié)同增效作用；其中，當(dāng)兩者復(fù)配重量比在1:5-10:1時(shí)，對馬鈴薯晚疫病防治的共毒系數(shù)均在160以上，協(xié)同增效作用更明顯。

三、田間藥效試驗(yàn)

為了進(jìn)一步驗(yàn)證本發(fā)明的農(nóng)藥組合物的實(shí)際田間應(yīng)用效果，應(yīng)用本發(fā)明實(shí)施例的農(nóng)藥組合物進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，同時(shí)通過與氟苯醚酰胺和氨基寡糖素單劑的藥效進(jìn)行對比，驗(yàn)證復(fù)配后農(nóng)藥殺菌組合物的田間增效效果。試驗(yàn)設(shè)計(jì)在廣東省增城市某馬鈴薯田，試驗(yàn)每處理設(shè)置3次重復(fù)，施藥前和施藥后7天、21天調(diào)查各處理區(qū)的病情指數(shù)并計(jì)算防效，試驗(yàn)結(jié)果如表2所示：

由表2可知，氟苯醚酰胺和氨基寡糖素復(fù)配制劑在藥后7天對馬鈴薯晚疫病的防治效果均在65%以上，而氟苯醚酰胺和氨基寡糖素單劑的防治效果明顯差于本發(fā)明的農(nóng)藥復(fù)配殺菌組合物。在藥后21天，本發(fā)明的農(nóng)藥復(fù)配組合物仍然能保持較高的防治效果，表明本發(fā)明的農(nóng)藥殺菌組合物通過合理的復(fù)配，不僅速效性較好，而且能夠延長藥劑的防效期，對馬鈴薯晚疫病的防治效果更持久。另外，在用藥范圍內(nèi)，未發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的農(nóng)藥組合物對馬鈴薯作物有藥害產(chǎn)生，對有益天敵也未發(fā)現(xiàn)不良影響。