一種環(huán)境全降解薄膜材料及其制備方法與流程

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本發(fā)明涉及地膜技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種環(huán)境全降解薄膜材料及其制備方法。

背景技術(shù)：

近年來，塑料地膜作為一種現(xiàn)代農(nóng)業(yè)技術(shù)對農(nóng)作物增產(chǎn)、農(nóng)民增收的手段而廣泛使用，其在促進農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的發(fā)展方面發(fā)揮著舉足輕重的作用；然而，塑料地膜的不可降解性不僅帶來了嚴峻的“白色污染”問題，而且使得土壤板結(jié)、通透性變差以及地力下降。為此，近20年來，國內(nèi)外開展了廣泛的研究，試圖尋找一種可替代塑料地膜的環(huán)保型可降解地膜，主要有：淀粉添加型可降解農(nóng)用地膜、光降解農(nóng)用地膜以及植物纖維地膜等。目前開發(fā)的淀粉添加型可降解農(nóng)用地膜中，淀粉的含量只有20％左右，在微生物作用下至多是其中的淀粉分解，而殘留的聚烯烴膜仍以一種多孔結(jié)構(gòu)形態(tài)存在；光降解農(nóng)用地膜情況相似。這兩種地膜因采用的主要原料仍為塑料和化纖，均不能完全消除農(nóng)田中的“白色污染”問題。

此外，目前市售的地膜中，以單層地膜為主，地膜不同部位的降解速度不一，總是部分地膜已經(jīng)達到了降解終點，地膜變脆；而另一些部分的地膜基本無變化，未發(fā)生任何降解；從而導致農(nóng)田中殘留有大量的地膜碎片，這些地膜碎片不易被土壤微生物降解，且長期存留于農(nóng)田造成土壤結(jié)構(gòu)破壞、耕地質(zhì)量下降等嚴重的負面影響；此外，大量殘膜的存在造成農(nóng)事操作受阻，從而給下一季農(nóng)作物耕作帶來不利的影響，嚴重阻礙了農(nóng)業(yè)方面生產(chǎn)力的發(fā)展。

近年來，雖然人們已經(jīng)對可降解地膜進行了廣泛研究，但上述問題仍未得到有效解決。基于此，研究開發(fā)一種新型的可降解地膜尤為重要，其將顯著減小農(nóng)業(yè)耕種的生產(chǎn)成本，進而促進農(nóng)業(yè)生產(chǎn)力的發(fā)展。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

針對現(xiàn)有技術(shù)中的缺陷，本發(fā)明旨在提供一種環(huán)境全降解薄膜材料及其制備方法。本發(fā)明提供的環(huán)境全降解薄膜材料，采用雙層結(jié)構(gòu)，各層由不同降解特性的材料制成且各層的降解速率不同，最終使制備得到的地膜在實際使用過程中，各部分能夠同時達到降解終點，從而消除了傳統(tǒng)市售地膜在應(yīng)用過程中各部分降解速率不同的缺陷，進而顯著改善了降解地膜的實用性。此外，本發(fā)明提供的地膜能夠大大減少殘膜對機械的纏繞，從而降低了殘膜對下季作物的影響并節(jié)省了人力成本，進而顯著促進了農(nóng)業(yè)方面生產(chǎn)力的發(fā)展。

為此，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：

第一方面，本發(fā)明提供一種全降解薄膜材料，薄膜材料采用雙層膜結(jié)構(gòu)，包括第一層膜和第二層膜，且第一層膜的降解時間大于第二層膜的降解時間；其中，第一層膜的原料組分按重量份計，包括：降解劑0.01-0.1重量份、熱穩(wěn)定劑0.10-0.40重量份、光穩(wěn)定劑0.10-0.30重量份、抗氧劑0.05-0.20重量份、低密度聚乙烯5-10重量份和線性低密度聚乙烯89-94.64重量份；第二層膜的原料組分按重量份計，包括：降解劑0.05-0.20重量份、低密度聚乙烯5-10重量份和線性低密度聚乙烯9.9-94.05重量份。

具體地，本發(fā)明提供的全降解薄膜材為雙層膜復合型環(huán)境全降解薄膜材料，其在用作地膜時，實際使用過程中，第一層膜為地膜表層膜，即與空氣接觸的層，第二層膜為地膜底層膜，即與土壤接觸的層。第一層膜的降解時間大于第二層膜的降解時間，是指在降解性能測試中，如光氧化降解實驗、熱氧化降解實驗或其他降解實驗中，達到同樣降解情況時，第一層膜的降解時間大于第二層膜的降解時間。低密度聚乙烯俗稱高壓聚乙烯，即在100-300mpa的高壓下，過氧化物催化自由基聚合生成，其密度約為0.910-0.925g/cm³，熔點約為130℃-145℃，具有密度低及材質(zhì)軟等優(yōu)點。線型低密度聚乙烯是指乙烯與少量高級-烯烴在催化劑存在下聚合而成之共聚物，密度約為0.918-0.935g/cm³，具有較高的軟化溫度和熔融溫度，且具有強度大、韌性好、延展能力高等優(yōu)點。

在本發(fā)明的進一步實施方式中，降解劑包括二氧化鈦、氧化鐵、氧化錳、正辛基二茂鐵、辛酰基二茂鐵、硬脂酸鐵、硬脂酸錳、硬脂酸鈷、硬脂酸銅、硬脂酸鈰、硬脂酸鑭、硬脂酸鐠、二甲基二硫代氨基甲酸鐵和二乙基二硫代氨基甲酸鈰中的一種或幾種。

在本發(fā)明的進一步實施方式中，熱穩(wěn)定劑包括硬脂酸鋇、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鍶、硬脂酸鎂、月桂酸鋇、月桂酸鈣、月桂酸鋅和月桂酸鎂中的一種或多種；光穩(wěn)定劑包括水楊酸苯酯、4，4-亞異丙基雙(苯酚水楊酸酯)、水楊酸對叔丁基苯酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮和2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮中的一種或多種；抗氧劑為2，6-二叔丁基對甲酚、2，4，6-三叔丁基苯酚、4-羥甲基-2，6-二叔丁基苯酚、叔丁基羥基茴香醚、四[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯和2，2’-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)中的一種或多種。

在本發(fā)明的進一步實施方式中，低密度聚乙烯的熔融指數(shù)為0.5-5.0g/10min，線性低密度聚乙烯的熔融指數(shù)為1.5-2.5g/10min。

在本發(fā)明的進一步實施方式中，低密度聚乙烯為ld662、2012tn26、2426h、2436h和ld600中的一種或多種；線性低密度聚乙烯為7042、7042t、9020、7042n、7042k、218w、222、0218d、9042和fv149m中的一種或多種。

在本發(fā)明的進一步實施方式中，第一層膜的厚度為2-4μm，第二層膜的厚度為2-8μm。

第二方面，本發(fā)明提供一種全降解薄膜材料的制備方法，包括以下步驟：s101：將第一層膜的各原料組分混合均勻后用雙螺桿造粒機擠出，得到第一層膜降解塑料顆粒；s102：將第二層膜的各原料組分混合均勻后用雙螺桿造粒機擠出，得到第二層膜降解塑料顆粒；s103：將第一層膜降解塑料顆粒和第二層膜降解塑料顆粒分別經(jīng)雙層共擠吹膜機中進行共擠吹塑，并將吹塑后的產(chǎn)物調(diào)整為第一層膜的厚度為2-4μm，第二層膜的厚度為2-8μm。需要說明的是，步驟s101和步驟s102無順序限制，即既可以先進行s101，再進行s102；也可以先進行s102，再進行s101；或者s101和s102同時進行。

在本發(fā)明的進一步實施方式中，s101和s102中，造粒均在雙螺桿造粒機中進行，且雙螺桿造粒機的條件具體為：溫度為183℃-187℃，螺桿轉(zhuǎn)速為130rpm-180rpm，螺桿長徑比l/d為30-50；s103中，共擠吹塑在雙層共擠吹膜機中進行，且雙層共擠吹膜機的條件具體為：溫度為160℃-165℃，吹脹比為3.1-3.3，牽引速度為8m/min-10m/min。

在本發(fā)明的進一步實施方式中，s101和s102中，將各原料組分采用球磨的方式混合均勻，且球磨的條件具體為：轉(zhuǎn)速為350-500rpm，時間為200min-300min。

第三方面，本發(fā)明提供的全降解薄膜材料在制備薄膜產(chǎn)品或薄膜產(chǎn)品添加劑中的應(yīng)用，且尤其是在制備地膜、透明膜和包裝材料產(chǎn)品或產(chǎn)品添加劑中的應(yīng)用。

本發(fā)明提供的上述技術(shù)方案具有以下優(yōu)點：

(1)申請人經(jīng)過大量實驗發(fā)現(xiàn)：本發(fā)明提供的環(huán)境全降解薄膜材料采用雙層結(jié)構(gòu)，各層由不同降解特性的材料制成且各層的降解速率不同，最終使制備得到的地膜在實際使用過程中，各部分能夠同時達到降解終點，從而消除了傳統(tǒng)市售地膜在應(yīng)用過程中各部分降解速率不同的缺陷，進而顯著改善了降解地膜的實用性。

(2)采用本發(fā)明提供的環(huán)境全降解薄膜材料制備得到的地膜，其在實際應(yīng)用過程中，地膜各部分降解均勻且徹底，無殘留，從而消除了傳統(tǒng)地膜的使用給土地帶來的二次污染；此外，基于本發(fā)明提供的地膜降解完全，從而無需后續(xù)的回收工序，且消除了殘膜對后續(xù)機械的纏繞，降低了殘膜對下季作物的影響并節(jié)省了人力成本，進而顯著促進了農(nóng)業(yè)方面生產(chǎn)力的發(fā)展。

(3)眾所周知，傳統(tǒng)市售地膜在實際使用過程中各部分的降解速率不一，主要表現(xiàn)形式為：地膜暴露于空氣的部分(簡稱“暴露部分”)與地膜埋于土壤部分(“埋土部分”)降解速率相差巨大；通常情況下，暴露部分的地膜已達到降解終點，地膜變脆，甚至已降解為二氧化碳和水；而埋土部分的地膜基本沒有變化，依舊維持其初始機械力學性能，從而給下一季農(nóng)作物耕作帶來不利的影響，且沒有達到降解地膜應(yīng)有的效果。而本發(fā)明提供的環(huán)境全降解薄膜材料有效解決了該缺點。

(4)本發(fā)明提供的環(huán)境全降解薄膜材料，具有優(yōu)異的抗沖擊強度和拉伸斷裂伸長率等機械力學性能，可滿足其在應(yīng)用過程中的不同需求。

具體實施方式

下面將對本發(fā)明技術(shù)方案的實施例進行詳細的描述。以下實施例僅用于更加清楚的說明本發(fā)明的技術(shù)方案，因此只作為實例，而不能以此來限制本發(fā)明的保護范圍。

下述實施例中的實驗方法，如無特殊說明，均為常規(guī)方法。

下述實施例中所用的試驗材料，如無特殊說明，均為自常規(guī)試劑商店購買得到的。

以下實施例中的定量試驗，均設(shè)置三次重復實驗，數(shù)據(jù)為三次重復實驗的平均值或平均值±標準差。

本發(fā)明提供的環(huán)境全降解薄膜材料采用雙層膜結(jié)構(gòu)，包括第一層膜和第二層膜，且第一層膜的降解時間大于第二層膜的降解時間；其中，第一層膜的原料組分按重量份計，包括：降解劑0.01-0.1重量份、熱穩(wěn)定劑0.10-0.40重量份、光穩(wěn)定劑0.10-0.30重量份、抗氧劑0.05-0.20重量份、低密度聚乙烯5-10重量份和線性低密度聚乙烯89-94.64重量份；第二層膜的原料組分按重量份計，包括：降解劑0.05-0.20重量份、低密度聚乙烯5-10重量份和線性低密度聚乙烯9.9-94.05重量份。其中，第一層膜的厚度為2-4μm，第二層膜的厚度為2-8μm。

優(yōu)選地，降解劑包括二氧化鈦、氧化鐵、氧化錳、正辛基二茂鐵、辛酰基二茂鐵、硬脂酸鐵、硬脂酸錳、硬脂酸鈷、硬脂酸銅、硬脂酸鈰、硬脂酸鑭、硬脂酸鐠、二甲基二硫代氨基甲酸鐵和二乙基二硫代氨基甲酸鈰中的一種或幾種。

優(yōu)選地，熱穩(wěn)定劑包括硬脂酸鋇、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鍶、硬脂酸鎂、月桂酸鋇、月桂酸鈣、月桂酸鋅和月桂酸鎂中的一種或多種；光穩(wěn)定劑包括水楊酸苯酯、4，4-亞異丙基雙(苯酚水楊酸酯)、水楊酸對叔丁基苯酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮和2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮中的一種或多種；抗氧劑為2，6-二叔丁基對甲酚、2，4，6-三叔丁基苯酚、4-羥甲基-2，6-二叔丁基苯酚、叔丁基羥基茴香醚、四[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯和2，2’-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)中的一種或多種。

優(yōu)選地，低密度聚乙烯的熔融指數(shù)為0.5-5.0g/10min，線性低密度聚乙烯的熔融指數(shù)為1.5-2.5g/10min。

優(yōu)選地，低密度聚乙烯為ld662、2012tn26、2426h、2436h和ld600中的一種或多種；線性低密度聚乙烯為7042、7042t、9020、7042n、7042k、218w、222、0218d、9042和fv149m中的一種或多種。

另外，針對本發(fā)明的全降解薄膜材料，本發(fā)明專門設(shè)計了制備全降解薄膜材料的方法，包括以下步驟：

s101：將第一層膜的各原料組分混合均勻后用雙螺桿造粒機擠出，得到第一層膜降解塑料顆粒。

s102：將第二層膜的各原料組分混合均勻后用雙螺桿造粒機擠出，得到第二層膜降解塑料顆粒。

s103：將第一層膜降解塑料顆粒和第二層膜降解塑料顆粒分別經(jīng)雙層共擠吹膜機中進行共擠吹塑，并將吹塑后的產(chǎn)物調(diào)整為第一層膜的厚度為2-4μm，第二層膜的厚度為2-8μm，得到環(huán)境全降解地膜。其中，雙層共擠吹膜機的條件具體為：溫度為160℃-165℃，吹脹比為3.1-3.3，牽引速度為8m/min-10m/min。

優(yōu)選地，s101和s102中，造粒均在雙螺桿造粒機中進行，且雙螺桿造粒機的條件具體為：溫度為183℃-187℃，螺桿轉(zhuǎn)速為130rpm-180rpm，螺桿長徑比l/d為30-50；s101和s102中，將各原料組分采用球磨的方式混合均勻，且球磨的條件具體為：轉(zhuǎn)速為350-500rpm，時間為200min-300min。

下面結(jié)合具體實施方式進行說明：

實施例一

本發(fā)明提供一種環(huán)境全降解薄膜材料，該全降解薄膜材料采用雙層膜結(jié)構(gòu)，包括第一層膜和第二層膜；其中，第一層膜的原料組分按重量份計，包括硬脂酸鐵0.02重量份、硬脂酸鋇0.1重量份、水楊酸苯酯0.1重量份、2，6-二叔丁基對甲酚0.1重量份、低密度聚乙烯ld6625重量份以及線性低密度聚乙烯704294.68重量份；第二層膜的原料組分按重量份計，包括：硬脂酸鐵0.05重量份、氧化鐵0.03重量份、低密度聚乙烯ld6625重量份以及線性低密度聚乙烯704294.92重量份。