本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，尤其是除草劑領(lǐng)域，具體涉及一種兩元復(fù)配的除草組合物，該除草組合物用于小麥除草。
背景技術(shù)：
小麥?zhǔn)俏覈?guó)北方主要糧食作物之一，也是世界上總產(chǎn)量第二的糧食作物。大部分小麥田歷來(lái)都有不同程度的草害發(fā)生，損失產(chǎn)量占小麥總量的15%左右，隨著農(nóng)業(yè)科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，化學(xué)除草的應(yīng)用已作為省工、省時(shí)、節(jié)省成本的有力除草、增產(chǎn)措施之一。
小麥除草劑品種較多，根據(jù)用藥方式可分為莖葉處理除草劑和土壤封閉除草劑。莖葉處理除草劑是指在雜草出苗后，直接施用于雜草莖葉殺死雜草的藥劑，其使用方法為把除草劑稀釋在一定量的水中，對(duì)雜草幼苗進(jìn)行噴灑處理，通過(guò)雜草莖葉對(duì)藥物的吸收和傳導(dǎo)來(lái)消滅雜草。如茚草酮。土壤封閉處理除草劑在使用時(shí)，把除草劑撒于土壤表層或通過(guò)混土操作把除草劑拌入土壤中，建立起一個(gè)除草封閉層，以殺死萌發(fā)的雜草；這類(lèi)除草劑可被雜草的根、牙鞘或上下胚軸等吸收而發(fā)揮作用，如異丙隆。
茚草酮由日本三菱化學(xué)公司創(chuàng)制并產(chǎn)業(yè)化的結(jié)構(gòu)新穎的除草劑，該除草劑殺草譜廣、對(duì)作物安全，具有廣譜的除草活性，在苗后早期為150g/hm2茚草酮能很好地防除水稻田一年生雜草和闊葉雜草如稗草、扁稈藨草、鴨舌草、異型莎草、牛毛氈等；苗后為250-500g/hm2的茚草酮能防除旱田一年生雜草如馬唐、稗草、早熟禾、葉蓼、黎、野燕麥等。茚草酮用藥時(shí)間長(zhǎng)，有一個(gè)寬余的用藥時(shí)機(jī)，能防除水稻田苗后至2葉期稗草。且茚草酮的低溫性能好，即使在低溫下，茚草酮也能有效地除草。
異丙隆是法國(guó)rhone公司、ciba-geigy公司和西德hoechst公司于1970年開(kāi)發(fā)的除草劑，為取代脲類(lèi)選擇性?xún)?nèi)吸傳導(dǎo)型除草劑。藥劑主要通過(guò)植物的根系吸收，在導(dǎo)管內(nèi)隨水分向上傳導(dǎo)到葉內(nèi)，抑制綠色植物的光合作用。受藥害的雜草表現(xiàn)在葉尖和葉緣退綠，發(fā)黃，最后枯死。異丙隆用于小麥田防除看麥娘、野燕麥、早熟禾、網(wǎng)草、硬草、牛繁縷、麥家公、稻茬菜、紅蓼、播娘蒿、藜等一年生禾本科雜草及闊葉雜草。異丙隆在用藥后遇雨或灌水，可提供除草效果。
氟噻草胺是德國(guó)拜耳公司繼成功開(kāi)發(fā)苯噻草胺后又一個(gè)氧乙酰替苯胺類(lèi)（在酰胺類(lèi)化合物中引入雜環(huán)和氟原子）除草劑，主要通過(guò)抑制細(xì)胞分裂與生長(zhǎng)而發(fā)揮作用，具有除草活性高、殺草譜廣、適用作物寬、高度安全等優(yōu)點(diǎn)，對(duì)禾本科雜草均有較好的除草活性，對(duì)部分闊葉雜草（鴨拓草、反枝莧）有除草活性。
目前，常用的小麥除草劑為莖葉處理除草劑，但是這類(lèi)除草劑只對(duì)已出土的雜草有效果，這就需要多次施藥，使用時(shí)間長(zhǎng)。隨著莖葉處理除草劑的連年大量使用，某些雜草已經(jīng)產(chǎn)生了很強(qiáng)的抗性，例如日本看麥娘，并且這種抗性會(huì)越來(lái)越強(qiáng)。土壤封閉處理除草劑使用方便、成本較低。但是在小麥除草劑中，土壤處理除草劑的使用相對(duì)很小，原因之一在于某些種類(lèi)封閉處理除草劑使用時(shí)，田間有積水時(shí)容易發(fā)生藥害，例如丁草胺、乙草胺類(lèi)除草劑。現(xiàn)已開(kāi)發(fā)出了一些土壤封閉處理除草劑，可以避免這類(lèi)藥害的發(fā)生，但是土壤處理除草劑還存在另外一個(gè)問(wèn)題，即在雜草出苗后，基本沒(méi)有防治效果，使用時(shí)間較短。所以目前需要一種防治效果好、防治時(shí)間長(zhǎng)的小麥田除草劑。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種小麥田除草組合物及其藥物制劑。該小麥田除草組合物的防治效果好、使用時(shí)間長(zhǎng)，能夠有效地防治小麥田雜草，可以制備成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑，可作為小麥田土壤封閉處理除草劑使用，也可以作為小麥田莖葉處理除草劑使用。
為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的發(fā)明目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：
一種小麥除草組合物，其特征在于該除草組合物包括有效成分（a）和有效成分（b），有效成分（a）為茚草酮，有效成分（b）選自氟噻草胺和異丙隆中的一種，這兩種有效成分的質(zhì)量比為1-30:4-50，兩者之和占除草組合物的百分含量為5-80%。
本發(fā)明的二元復(fù)配制劑中，除了有效成分外，還可添加農(nóng)藥上允許的助劑，以配制成任意一種劑型。優(yōu)選加工成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑。
所述的農(nóng)藥助劑包括分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑、黏合劑、增稠劑、觸變劑等，這些助劑使用常用的公知的化合物。
制備成可濕性粉劑時(shí)，有效成分（a）與有效成分（b）的質(zhì)量比為1-30：4-50；
制備成水分散粒劑時(shí)，有效成分（a）與有效成分（b）的質(zhì)量比為20-30：30-50；
制備成懸浮劑時(shí)，有效成分（a）與有效成分（b）的質(zhì)量比為10-20：20-30。
本發(fā)明巧妙地利用了茚草酮與氟噻草胺或異丙隆的除草劑不同的作用機(jī)理。將兩者進(jìn)行復(fù)配從而達(dá)到增效的作用，且本小麥田除草組合物使用時(shí)間更寬，從雜草未出土至雜草已出均可使用。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例15%茚草酮·氟噻草胺可濕性粉劑
茚草酮1%、氟噻草胺4%、分散劑萘磺酸鈉甲醛縮合物0.02%、潤(rùn)濕劑十二烷基硫酸鈉0.01%、填料硅藻土94.97%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的可濕性粉劑產(chǎn)品。
實(shí)施例240%茚草酮·氟噻草胺可濕性粉劑
茚草酮15%、氟噻草胺25%、分散劑木質(zhì)素磺酸鈣2%、潤(rùn)濕劑聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉1%、填料滑石粉57%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的可濕性粉劑產(chǎn)品。
實(shí)施例380%茚草酮·氟噻草胺可濕性粉劑
茚草酮30%、氟噻草胺50%、分散劑木質(zhì)酸磺酸鈉3%、潤(rùn)濕劑十二烷基硫酸鈉2%、填料玉米淀粉15%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的可濕性粉劑產(chǎn)品。
實(shí)施例450%茚草酮·氟噻草胺水分散粒劑
茚草酮20%、氟噻草胺30%、分散劑聚羧酸鈉2%、潤(rùn)濕劑十八烷基丁二酸鈉1%、崩解劑硫酸銨3%、黏合劑葡萄糖4%、填料硅藻土40%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的水分散粒劑產(chǎn)品。
實(shí)施例565%茚草酮·氟噻草胺水分散粒劑
茚草酮25%、氟噻草胺40%、分散劑聚羧酸鈉3%、潤(rùn)濕劑十八烷基丁二酸鈉2%、崩解劑硫酸銨4%、黏合劑葡萄糖5%、填料玉米淀粉21%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的水分散粒劑產(chǎn)品。
實(shí)施例680%茚草酮·氟噻草胺水分散粒劑
茚草酮30%、氟噻草胺50%、分散劑木質(zhì)酸磺酸鈉3.5%、潤(rùn)濕劑烷基萘磺酸鈉2.5%、崩解劑硫酸銨5%、黏合劑可溶淀粉6%、填料硅藻土3%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的水分散粒劑產(chǎn)品。
實(shí)施例730%茚草酮·氟噻草胺懸浮劑
茚草酮10%、氟噻草胺20%、分散劑木質(zhì)酸磺酸鈣1%、潤(rùn)濕劑十二烷基苯磺酸鈉1%、增稠劑硅酸鎂鋁1%、觸變劑白炭黑1%、防凍劑丙二醇3%、防腐劑多聚甲醛1%、去離子水62%。按照常規(guī)的制劑方法配制得本發(fā)明的懸浮劑產(chǎn)品。
實(shí)施例840%茚草酮·氟噻草胺懸浮劑
茚草酮15%、氟噻草胺25%、分散劑木質(zhì)酸磺酸鈉2%、潤(rùn)濕劑琥珀二辛酯磺酸鈉2%、增稠劑硅酸鎂鋁3%、觸變劑白炭黑2%、防凍劑丙三醇4%、防腐劑卡松3%、去離子水44%。按照常規(guī)的制劑方法配制得本發(fā)明的懸浮劑產(chǎn)品。
實(shí)施例950%茚草酮·氟噻草胺懸浮劑
茚草酮20%、氟噻草胺30%、分散劑烴基萘磺酸鹽的甲醛縮合物2.5%、潤(rùn)濕劑十二烷基苯磺酸鈉2.5%、增稠劑黃原酸膠5%、觸變劑白炭黑3%、防凍劑丙三醇5%、防腐劑多聚甲醛4%、去離子水28%。按照常規(guī)的制劑方法配制得本發(fā)明的懸浮劑產(chǎn)品。
實(shí)施例105%茚草酮·異丙隆可濕性粉劑
茚草酮1%、異丙隆4%、分散劑萘磺酸鈉甲醛縮合物0.03%、潤(rùn)濕劑十二烷基硫酸鈉0.02%、填料硅藻土94.95%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的可濕性粉劑產(chǎn)品。
實(shí)施例1135%茚草酮·異丙隆可濕性粉劑
茚草酮13%、異丙隆22%、分散劑木質(zhì)素磺酸鈣1%、潤(rùn)濕劑聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉1%、填料滑石粉63%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的可濕性粉劑產(chǎn)品。
實(shí)施例1275%茚草酮·異丙隆可濕性粉劑
茚草酮27%、異丙隆48%、分散劑木質(zhì)酸磺酸鈉3%、潤(rùn)濕劑十二烷基硫酸鈉2%、填料玉米淀粉20%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的可濕性粉劑產(chǎn)品。
實(shí)施例1355%茚草酮·異丙隆水分散粒劑
茚草酮22%、異丙隆33%、分散劑聚羧酸鈉2%、潤(rùn)濕劑十八烷基丁二酸鈉1%、崩解劑硫酸銨3%、黏合劑葡萄糖4%、填料硅藻土35%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的水分散粒劑產(chǎn)品。
實(shí)施例1470%茚草酮·異丙隆水分散粒劑
茚草酮25%、異丙隆45%、分散劑聚羧酸鈉2.5%、潤(rùn)濕劑十八烷基丁二酸鈉2.5%、崩解劑硫酸銨4%、黏合劑葡萄糖5%、填料玉米淀粉16%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的水分散粒劑產(chǎn)品。
實(shí)施例1580%茚草酮·異丙隆水分散粒劑
茚草酮30%、異丙隆50%、分散劑木質(zhì)酸磺酸鈉3%、潤(rùn)濕劑烷基萘磺酸鈉3%、崩解劑硫酸銨4.5%、黏合劑可溶淀粉5.5%、填料硅藻土4%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的水分散粒劑產(chǎn)品。
實(shí)施例1632%茚草酮·異丙隆懸浮劑
茚草酮10%、異丙隆22%、分散劑木質(zhì)酸磺酸鈣1%、潤(rùn)濕劑十二烷基苯磺酸鈉1%、增稠劑硅酸鎂鋁1%、觸變劑白炭黑1%、防凍劑丙二醇3%、防腐劑多聚甲醛1%、去離子水60%。按照常規(guī)的制劑方法配制得本發(fā)明的懸浮劑產(chǎn)品。
實(shí)施例1738%茚草酮·異丙隆懸浮劑
茚草酮18%、異丙隆20%、分散劑木質(zhì)酸磺酸鈉1%、潤(rùn)濕劑琥珀二辛酯磺酸鈉1%、增稠劑硅酸鎂鋁3%、觸變劑白炭黑2%、防凍劑丙三醇4%、防腐劑卡松3%、去離子水48%。按照常規(guī)的制劑方法配制得本發(fā)明的懸浮劑產(chǎn)品。
實(shí)施例1850%茚草酮·異丙隆懸浮劑
茚草酮20%、異丙隆30%、分散劑烴基萘磺酸鹽的甲醛縮合物2.5%、潤(rùn)濕劑十二烷基苯磺酸鈉2%、增稠劑黃原酸膠4.5%、觸變劑白炭黑3%、防凍劑丙三醇5%、防腐劑多聚甲醛4%、去離子水29%。按照常規(guī)的制劑方法配制得本發(fā)明的懸浮劑產(chǎn)品。
對(duì)比例150%茚草酮可濕性粉劑
按照常規(guī)方法制得50%茚草酮可濕性粉劑。
對(duì)比例241%氟噻草胺懸浮劑
按照常規(guī)方法制得41%氟噻草胺懸浮劑。
對(duì)比例350%異丙隆可濕性粉劑
按照常規(guī)方法制得異丙隆可濕性粉劑。
1）室內(nèi)活性測(cè)定試驗(yàn)
試驗(yàn)?zāi)康模涸跍厥遗柙詶l件下茚草酮與氟噻草胺及不同混配組合對(duì)馬唐、反枝莧的除草效果，茚草酮與異丙隆及不同混配組合對(duì)看麥娘、繁縷的除草效果，并分別評(píng)價(jià)了其聯(lián)合作用。
供試作物：小麥。
防除對(duì)象：禾本科雜草：馬唐、看麥娘；闊葉雜草：反枝莧、繁縷。
供試材料：95%茚草酮原藥、95%氟噻草胺原藥、95%異丙隆原藥。
試驗(yàn)方法：
茚草酮與氟噻草胺以馬唐、反枝莧作為生測(cè)對(duì)象；茚草酮與異丙隆以看麥娘、繁縷作為生測(cè)對(duì)象。選用未施用過(guò)除草劑、ph6.8土壤，將土壤風(fēng)干過(guò)篩后，裝入高6cm、直徑9cm的塑料缽內(nèi)，每盆播種20粒種子，蓋0.5-1cm厚的細(xì)土后放在溫室內(nèi)培養(yǎng)，待雜草長(zhǎng)至2-4葉期采用盆栽莖葉處理法(ny/t1155.4-2006)，每缽噴藥液1ml，每處理重復(fù)4次，并設(shè)不含藥劑的處理為對(duì)照。處理后試材置于溫室內(nèi)培養(yǎng)，定期觀察靶標(biāo)雜草的生長(zhǎng)情況，20d后目測(cè)靶標(biāo)受害癥狀及生長(zhǎng)抑制情況，并稱(chēng)地上部分鮮重或株鮮重，以靶標(biāo)鮮重抑制率評(píng)價(jià)藥劑對(duì)靶標(biāo)雜草的毒力作用。
具體方法參照ny/t1155.4-2006農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則除草劑第4部分：活性測(cè)定試驗(yàn)莖葉噴霧法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，每處理4次重復(fù)，每重復(fù)20株，設(shè)不含藥劑處理為空白對(duì)照。
二元復(fù)配聯(lián)合作用評(píng)價(jià)方法參照ny/t1155.7-2006農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則除草劑第7部分混配的聯(lián)合作用測(cè)定中的colby法。
設(shè)e為茚草酮、氟噻草胺或異丙隆混用后實(shí)測(cè)的雜草重量為對(duì)照雜草重量的百分?jǐn)?shù)。
混劑的理論防效按照以下公式計(jì)算：
e0=x×y/100
式中，x為茚草酮在某劑量下雜草重量為對(duì)照雜草重量的百分?jǐn)?shù)；y為氟噻草胺或異丙隆在某劑量下雜草重量為對(duì)照雜草重量的百分?jǐn)?shù)。
e-e0＞10%為拮抗作用；e-e0＜-10%為增效作用；e-e0值介于±10%之間為相加作用。
表2-1茚草酮、氟噻草胺及其混劑對(duì)馬唐的防除效果
表2-1顯示，茚草酮、氟噻草胺具體配比為17+7.2，17+8.4，17+9.6，25+7.2，25+8.4，25+9.6，32+7.2，32+8.4，32+9.6兩元復(fù)配組合物的e-e0都小于-10%，對(duì)馬唐表現(xiàn)為增效作用；且當(dāng)其二元復(fù)配為17+9.6時(shí)的增效作用最為顯著，其e-e0值為-15.12%。
表2-2茚草酮、氟噻草胺及其混劑對(duì)反枝莧的防除效果
表2-2顯示，茚草酮、氟噻草胺具體配比為3.2+9.6，對(duì)反枝莧增效作用最為明顯，其e-e0值為-21.32%。
表3-1茚草酮、異丙隆及其混劑對(duì)看麥娘的防除效果
表3-1顯示，茚草酮、異丙隆具體配比為17+70，17+80，17+90，25+70，25+80，25+90，32+70，32+80，32+90兩元復(fù)配組合物的e-e0都小于-10%，對(duì)看麥娘表現(xiàn)為增效作用；且當(dāng)其二元復(fù)配為32+90時(shí)的增效作用最為顯著，其e-e0值為-20.15%。
表3-2茚草酮、異丙隆及其混劑對(duì)繁縷的防除效果
表3-2顯示，茚草酮、異丙隆具體配比為32+70，對(duì)反枝莧增效作用最為明顯，其e-e0值為-19.50%。
2）田間藥效試驗(yàn)
供試藥劑：實(shí)施例1-18。
對(duì)照藥劑：對(duì)比例1-3。
試驗(yàn)對(duì)象：禾本科：馬唐、看麥娘；闊葉科：反枝莧、繁縷。
試驗(yàn)方法：
按照試驗(yàn)小區(qū)的面積，準(zhǔn)確稱(chēng)量好各種藥劑，并兌水稀釋后，利用背負(fù)式噴霧器，進(jìn)行均勻噴霧，噴頭選用除草劑專(zhuān)用的扇形噴頭。噴霧時(shí)，要注意將藥液均勻噴施到試驗(yàn)小區(qū)中，做到?jīng)]有漏噴、多噴的現(xiàn)象。試驗(yàn)后分別在藥后20d、40d觀察雜草死亡情況，并比較各種藥劑的除草活性，具體見(jiàn)表4-5。此外，還要在藥后1-15d內(nèi)觀察作物的生產(chǎn)情況，以考察藥劑對(duì)作物是否有藥害，具體見(jiàn)表6。
表3施藥后20天的藥效效果
表4施藥后40天的藥效效果
從表4-5中可以看出，本發(fā)明通過(guò)兩種有效成分茚草酮與氟噻草胺/異丙隆混配使用，藥效發(fā)揮也比較快，對(duì)馬唐、看麥娘、反枝莧、繁縷的防效高于農(nóng)藥單獨(dú)使用的防效，同時(shí)對(duì)禾本科、闊葉科雜草總體防效也高于兩種農(nóng)藥單獨(dú)使用的總體防效，取得了顯著的增效作用，提供了整體防除效果，使得本發(fā)明的殺草譜進(jìn)一步擴(kuò)展。同時(shí)本發(fā)明的除草劑用藥20天后和40天后藥效明顯優(yōu)于兩種農(nóng)藥單獨(dú)使用的防治效果，這表明本發(fā)明的除草劑不僅作用更加持久，而且不易使得雜草尤其是惡性雜草產(chǎn)生抗藥性。
表6藥劑對(duì)作物小麥安全性調(diào)查
表5顯示本發(fā)明除草劑各處理小區(qū)內(nèi)的小麥苗長(zhǎng)勢(shì)良好，未見(jiàn)任何明顯藥斑，說(shuō)明本發(fā)明的除草劑對(duì)小麥?zhǔn)前踩摹１景l(fā)明除草劑容易降解，對(duì)小麥安全，無(wú)副作用；在土壤中殘留期短，對(duì)后茬作物安全。
可以知道上述實(shí)施例僅為了說(shuō)明發(fā)明原理而采用的示例性實(shí)施方式，然而本發(fā)明不僅限于此，本領(lǐng)域技術(shù)人員在不脫離本發(fā)明實(shí)質(zhì)情況下，可以做出各種改進(jìn)和變更，這些改進(jìn)和變更也屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。