本發(fā)明屬于殺蟲劑領(lǐng)域，尤其涉及一種氟氯氰菊酯水乳劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：現(xiàn)有的農(nóng)用殺蟲劑種類眾多，在現(xiàn)有的殺蟲藥劑中，氟氯氰菊酯純品為粘稠的、部分結(jié)晶的琥珀色油狀物，有效成分≥90％，熔點(diǎn)60℃，無特殊氣味，不揮發(fā)；難溶于水，微溶于酒精，易溶于醚、酮、甲苯等有機(jī)溶劑，對堿不穩(wěn)定，對酸穩(wěn)定；它具有觸殺和胃毒作用，持效期長。適用于棉花、果樹、蔬菜、茶樹、煙草、大豆等植物的殺蟲，對多種鱗翅目幼蟲有很好的殺滅效果，亦可有效地防治某些地下害蟲，并對某些成蟲有拒避作用，能有效地防治禾谷類作物、棉花、果樹和蔬菜上的鞘翅目、半翅目、同翅目和鱗翅目害蟲，如棉鈴蟲、棉紅鈴蟲、煙芽夜蛾、棉鈴象甲、苜蓿葉象甲、菜粉蝶、尺蠖、蘋果蠢蛾、菜青蟲、小蘋蛾、美洲粘蟲、馬鈴薯甲蟲、蚜蟲、玉米螟、地老虎等害蟲。含有單一活性組分的殺蟲劑品種在農(nóng)業(yè)病害防治上往往存在不同程度的缺陷，如防治效果差，施藥劑量大易產(chǎn)生抗藥性，施用次數(shù)多加重環(huán)境污染等。乳油產(chǎn)品對環(huán)境影響大，大量使用有機(jī)溶劑會嚴(yán)重污染環(huán)境，破壞生態(tài)平衡；并且乳油劑型中的有機(jī)溶劑，對蘋果、梨等敏感樹種的幼果有刺激作用，可使果面皮孔增大，降低果面光潔度，影響果品的質(zhì)量。因此，選擇做低含量的水基化劑型，可以減少有機(jī)溶劑的使用量，從而使產(chǎn)品更環(huán)保，但是目前的水基化劑型的氟氯氰菊酯殺蟲劑有效成分容易流失，藥效時間短，防治效果差，反復(fù)施用易產(chǎn)生抗藥性，加重對環(huán)境的不良影響。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：針對現(xiàn)有技術(shù)存在的氟氯氰菊酯殺蟲劑有效成分容易流失，施用次數(shù)多，藥量大的上述問題，本發(fā)明旨在提供一種帶正電荷殺蟲劑，其有效成分為氟氯氰菊酯，劑型為水乳劑，該殺蟲劑藥效好、持效期長、對環(huán)境污染小。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：一種氟氯氰菊酯水乳劑，包括氟氯氰菊酯、溶劑、助劑和水；所述助劑包括帶正電荷增效劑和非離子型表面活性劑，所述帶正電荷增效劑為氨基化合物。上述技術(shù)方案，進(jìn)一步地，所述帶正電荷增效劑為氨基寡糖素、低聚糖素、組氨酸中的至少一種。上述技術(shù)方案，進(jìn)一步地，氟氯氰菊酯和氨基寡糖素的質(zhì)量份數(shù)比為10:1；或者氟氯氰菊酯和低聚糖素的質(zhì)量份數(shù)比為5:1；或者氟氯氰菊酯和組氨酸的質(zhì)量份數(shù)比為3:1。上述技術(shù)方案，進(jìn)一步地，所述非離子型表面活性劑為聚氧乙烯醚類表面活性劑，所述聚氧乙烯醚類表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯和十二烷基酚聚氧乙烯醚中的至少一種。上述技術(shù)方案，進(jìn)一步地，所述溶劑為芳烴類溶劑、植物油類溶劑和極性溶劑中的至少一種，所述芳烴類溶劑包括二甲苯、三甲苯、鄰二氯苯以及c10以上重芳烴；所述植物類溶劑包括大豆油、棉籽油、菜籽油、蓖麻油、松節(jié)油；所述極性溶劑包括二甲亞砜、n-甲基吡咯烷酮、n，n-二甲基甲酰胺、苯乙酮、苯甲醇、c6以上醇類。上述技術(shù)方案，進(jìn)一步地，所述帶正電荷增效劑在體系中的重量百分含量為0.1％～5％。上述技術(shù)方案，進(jìn)一步地，所述氟氯氰菊酯在水乳劑中的重量百分含量為0.1％～30％。上述技術(shù)方案，進(jìn)一步地，所述助劑的重量百分含量為5％～15％，溶劑的重量百分含量為1％～15％。上述技術(shù)方案，進(jìn)一步地，所述助劑還包括防凍劑、增稠劑和消泡劑中的至少一種。一種氟氯氰菊酯水乳劑的制備方法，包括以下步驟：按配方比例，將有效成分氟氯氰菊酯、帶正電荷增效劑、溶劑、非離子型表面活性劑和其它助劑依次置于反應(yīng)釜中，加水混合均勻，經(jīng)高速剪切，最后勻質(zhì)過濾即得產(chǎn)品。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和積極效果在于：1、本發(fā)明的氟氯氰菊酯水乳劑帶有正電荷，可以顯著提高藥液在靶標(biāo)上的沉積量，減少有效成分的流失，從而降低成本，減少用藥量，減小對環(huán)境的影響。2、增效作用顯著，有效成分的田間用量下降，且持效期延長，降低了生產(chǎn)和使用成本，減少了對環(huán)境的污染。3、應(yīng)用范圍廣能夠有效防治鞘翅目、半翅目、同翅目、鱗翅目及蚜蟲等，尤其對多種鱗翅目幼蟲有很好的殺滅效果，亦可有效地防治某些地下害蟲。4、水基化劑型，可以減少有機(jī)溶劑等的用量，從而使產(chǎn)品更環(huán)保，減輕了對環(huán)境的影響。具體實(shí)施方式為了能夠更加清楚地理解本發(fā)明的上述目的、特征和優(yōu)點(diǎn)，下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)說明。在下面的描述中闡述了很多具體細(xì)節(jié)以便于充分理解本發(fā)明，但是，本發(fā)明還可以采用不同于在此描述的其他方式來實(shí)施，因此，本發(fā)明并不限于下面公開的具體實(shí)施例。一種氟氯氰菊酯水乳劑，包括：有效成分氟氯氰菊酯，氟氯氰菊酯的重量含量為0.1％-30％，優(yōu)選5％-15％；帶正電荷增效劑，作為助劑的一種，其用量參照農(nóng)藥中助劑的使用量，優(yōu)選0.1％-5％；非離子型表面活性劑，作為助劑的一種，其用量參照水乳劑型的農(nóng)藥中表面活性劑的使用量，優(yōu)選5％-15％；體系可以接受的溶劑，溶劑的重量含量為1％-15％，優(yōu)選5％-12％；其它助劑，為農(nóng)藥中可以接受的助劑，該其它助劑與帶正電荷增效劑、非離子型表面活性劑的重量含量占整個體系的1-15％，優(yōu)選2-10％；以及水，選為去離子水；作為可選組分，還可以含有填料；上述各原料質(zhì)量含量之和為100％。一種氟氯氰菊酯水乳劑的制備方法，包括以下步驟：按配方比例，將有效成分氟氯氰菊酯、帶正電荷增效劑、溶劑、非離子型表面活性劑和其它助劑依次置于反應(yīng)釜中，加水混合均勻，經(jīng)高速剪切，最后勻質(zhì)過濾即得產(chǎn)品。氟氯氰菊酯指氟氯氰菊酯原液。帶正電荷增效劑，氨基寡糖素、低聚糖素和組氨酸中的至少一種。非離子型表面活性劑，采用聚氧乙烯醚類表面活性劑，例如脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯和十二烷基酚聚氧乙烯醚中的一種或者兩種以上的組合物。溶劑，采用芳烴類溶劑、植物油類溶劑和極性溶劑中一種或者兩種以上的組合物。芳烴類溶劑包括二甲苯、三甲苯、鄰二氯苯以及c10以上重芳烴；植物類溶劑包括大豆油、棉籽油、菜籽油、蓖麻油、松節(jié)油等；極性溶劑包括二甲亞砜、n-甲基吡咯烷酮、n，n-二甲基甲酰胺、苯乙酮、苯甲醇、c6以上醇類。其它助劑，為農(nóng)藥中可以接受的助劑，例如防凍劑、增稠劑和消泡劑中的一種或者兩種以上的組合物。所述防凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一種或多種。所述增稠劑選自明膠、羧甲基纖維素鈉、羥乙基纖維素、聚丙烯酸鈉、改性淀粉、黃原膠、膨潤土、二氧化硅和硅酸鎂鋁中的一種或多種。所述消泡劑選自有機(jī)硅類、c10～c20飽和脂肪酸類化合物或c8～c10脂肪醇類化合物中的一種或多種。可以理解的是，上述實(shí)施例所列舉的助劑可并不局限于上述所列舉的，還可以是可實(shí)現(xiàn)其它功能性作用的功能性組分。填料，選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或兩種以上的組合物。本實(shí)施例中所用的填料并不局限于上述所列舉的，還可以是本領(lǐng)域內(nèi)為技術(shù)人員所熟知的其它有同樣效果的常見的填料。本發(fā)明一方面的實(shí)施例提供了一種帶正電荷殺蟲劑，以氟氯氰菊酯有效成分，所述氟氯氰菊酯的重量含量為0.1％-30％。本實(shí)施例所提供的殺蟲劑主要以氟氯氰菊酯為有效成分，除此之外為用于增效作用的輔助成分。為了達(dá)到重點(diǎn)防治蟲害并減輕污染提高防治效果的目的，該殺蟲劑依據(jù)帶正電荷增效劑的作用機(jī)制，提高藥液在靶標(biāo)上的沉積量，減少了用藥量，以利于減小有機(jī)溶劑等對環(huán)境產(chǎn)生的影響。為了實(shí)現(xiàn)上述目的并發(fā)揮作用，有效成分氟氯氰菊酯的重量含量設(shè)定為重量含量為0.1％-30％。在一優(yōu)選實(shí)施例中，所述氟氯氰菊酯的質(zhì)量占所述殺蟲劑總質(zhì)量的5.7％。為了能夠有效達(dá)到增效效果，通過在水乳劑中加入帶正電荷成分，其重量含量占到0.1％-5％，具體添加量可根據(jù)實(shí)際需治理的農(nóng)作物面積以及所受病害程度而定。在該范圍內(nèi)，可在滿足藥效發(fā)揮的同時，利于制備成效果優(yōu)異的劑型。其中，為了更清楚詳細(xì)地介紹本發(fā)明的氟氯氰菊酯水乳劑，以下將結(jié)合具體實(shí)施例進(jìn)行說明。(一)氟氯氰菊酯水乳劑的制備實(shí)施例15.7％氟氯氰菊酯水乳劑(氨基寡糖素型)具體配方：氟氯氰菊酯5.7％；三甲苯8％；脂肪醇聚氧乙烯醚2％；烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2％；烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚2％；增效劑氨基寡糖素0.5％；增稠劑黃原膠0.1％；防凍劑丙二醇5％；消泡劑有機(jī)硅類化合物0.1％；水，余量。以上均為質(zhì)量百分含量。主要設(shè)備：配料釜、勻質(zhì)混合機(jī)。方法：按配方比例，將有效成分氟氯氰菊酯、溶劑、表面活性劑和其它功能性助劑依次置于反應(yīng)釜中，加水混合均勻，經(jīng)高速剪切，最后勻質(zhì)過濾即得產(chǎn)品。實(shí)施例210％氟氯氰菊酯水乳劑(低聚糖素型)具體配方：氟氯氰菊酯10％；二甲苯8％；苯乙基酚聚氧乙烯醚2％；苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2％；烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚2％；增效劑低聚糖素2％；增稠劑羥乙基纖維素0.1％；防凍劑丙三醇5％；c10～c20飽和脂肪酸類消泡劑0.1％；水，余量。以上均為質(zhì)量百分含量。制備方法參考實(shí)施例1。實(shí)施例315％氟氯氰菊酯水乳劑(組氨酸型)具體配方：氟氯氰菊酯15％；二甲亞砜8％；烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚2％；苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2％；十二烷基酚聚氧乙烯醚2％；增效劑組氨酸5％；增稠劑明膠0.1％；防凍劑乙二醇5％；c10-c20飽和脂肪酸類消泡劑0.1％；水，余量。以上均為質(zhì)量百分含量。制備方法參考實(shí)施例1。本發(fā)明的氟氯氰菊酯水乳劑適用于棉花、果樹、蔬菜、茶樹、煙草、大豆等植物的殺蟲，能夠有效防治鞘翅目、半翅目、同翅目、鱗翅目及蚜蟲等，亦可有效地防治某些地下害蟲。本發(fā)明的氟氯氰菊酯水乳劑帶有正電荷，可以顯著提高藥液在靶標(biāo)上的沉積量，減少有效成分的流失，減少用藥量；增效作用顯著，有效成分的田間用量下降，且持效期延長，降低了生產(chǎn)和使用成本，減少了對環(huán)境的污染。為了驗(yàn)證上述作用進(jìn)一步通過室內(nèi)和田間藥效試驗(yàn)來驗(yàn)證與評價。(二)室內(nèi)生物活性測定1、對蘋果蚜蟲的室內(nèi)聯(lián)合毒力測定供試蟲：挑選室內(nèi)飼養(yǎng)的、健康的、齡期一致的蘋果蚜蟲。供試藥劑：氟氯氰菊酯、氨基寡糖素、低聚糖素、組氨酸。試驗(yàn)方法：采用浸漬法進(jìn)行測定，具體方法如下。用dps統(tǒng)計分析軟件進(jìn)行統(tǒng)計分析，計算各藥劑的lc50，并根據(jù)孫云沛法計算混劑的共毒系數(shù)(ctc值)。實(shí)測毒力指數(shù)(ati)＝(標(biāo)準(zhǔn)藥劑lc50/供試藥劑lc50)×100。理論毒力指數(shù)(tti)＝a藥劑毒力指數(shù)×混劑中a的百分含量+b藥劑毒力指數(shù)×混劑中b的百分含量。共毒系數(shù)(ctc)＝[混劑實(shí)測毒力指數(shù)(ati)/混劑理論毒力指數(shù)(tti)]×100。按照ny/t11547.7－2006殺蟲劑聯(lián)合作用劃分標(biāo)準(zhǔn)：共毒系數(shù)(ctc)≥120表現(xiàn)為增效作用；共毒系數(shù)(ctc)≤80表現(xiàn)為拮抗作用；80＜共毒系數(shù)(ctc)＜120表現(xiàn)為相加作用。表1氟氯氰菊酯和氨基寡糖素對蘋果蚜蟲的室內(nèi)聯(lián)合毒力測定藥劑及配比lc50(mg/l)atittictc氟氯氰菊酯7.2694.11——氨基寡糖素13826.712.64——氟氯氰菊酯:氨基寡糖素(10∶1)3.01142.11102.59238.25氟氯氰菊酯:氨基寡糖素(5∶1)5.01124.6989.39184.78氟氯氰菊酯:氨基寡糖素(3∶1)5.72101.1282.47155.23氟氯氰菊酯:氨基寡糖素(1∶1)6.1696.7577.28128.40表2氟氯氰菊酯和低聚糖素對蘋果蚜蟲的室內(nèi)聯(lián)合毒力測定藥劑及配比lc50(mg/l)atittictc氟氯氰菊酯7.2694.11——低聚糖素10548.233.05——氟氯氰菊酯:低聚糖素(10∶1)3.32128.1592.79208.15氟氯氰菊酯:低聚糖素(5∶1)2.71143.55119.39284.76氟氯氰菊酯:低聚糖素(3∶1)5.5899.2485.72166.33氟氯氰菊酯:低聚糖素(1∶1)6.0397.5181.87138.08表3氟氯氰菊酯和組氨酸對蘋果蚜蟲的室內(nèi)聯(lián)合毒力測定藥劑及配比lc50(mg/l)atittictc氟氯氰菊酯7.2694.11——組氨酸20114.161.34——氟氯氰菊酯:組氨酸(10∶1)7.2194.8830.59101.63氟氯氰菊酯:組氨酸(5∶1)5.6198.2384.54154.38氟氯氰菊酯:組氨酸(3∶1)3.26121.7293.42213.35氟氯氰菊酯:組氨酸(1∶1)4.68110.3587.15188.06從表1、2、3可以看出，本發(fā)明的不同配比對蘋果蚜蟲均具有一定的活性，尤其氟氯氰菊酯和氨基寡糖素在質(zhì)量份數(shù)比為10:1時，氟氯氰菊酯和低聚糖素在質(zhì)量份數(shù)比為5:1時，氟氯氰菊酯和組氨酸在質(zhì)量份數(shù)比為3:1時，增效作用相對明顯，共毒系數(shù)(ctc)均達(dá)到200以上，可見通過加入帶正電荷增效劑具有一定的合理性和可行性。(三)田間藥效試驗(yàn)1、對蘋果蚜蟲的田間藥效試驗(yàn)對比例1普通的5.7％氟氯氰菊酯水乳劑具體配方：氟氯氰菊酯5.7％；三甲苯8％；脂肪醇聚氧乙烯醚2％；烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2％；烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚2％；增稠劑黃原膠0.1％；防凍劑丙二醇5％；消泡劑有機(jī)硅類化合物0.1％；水，余量。以上均為質(zhì)量百分含量。主要設(shè)備：配料釜、勻質(zhì)混合機(jī)。方法：按配方比例，將有效成分氟氯氰菊酯、溶劑、表面活性劑和其它功能性助劑依次置于反應(yīng)釜中，加水混合均勻，經(jīng)高速剪切，最后勻質(zhì)過濾即得產(chǎn)品。對比例2普通的10％氟氯氰菊酯水乳劑具體配方：氟氯氰菊酯10％；二甲苯8％；苯乙基酚聚氧乙烯醚2％；苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2％；烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚2％；增稠劑羥乙基纖維素0.1％；防凍劑丙三醇5％；c10～c20飽和脂肪酸類消泡劑0.1％；水，余量。以上均為質(zhì)量百分含量。制備方法參考對比例1。對比例3普通的15％氟氯氰菊酯水乳劑具體配方：氟氯氰菊酯15％；二甲亞砜8％；烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚2％；苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2％；十二烷基酚聚氧乙烯醚2；增稠劑明膠0.1％；防凍劑乙二醇5％；c10-c20飽和脂肪酸類消泡劑0.1％；水，余量。以上均為質(zhì)量百分含量。制備方法參考對比例1。田間試驗(yàn)：實(shí)施例1、2、3藥劑、對比例1、2、3藥劑和以清水作為對照(ck)共7個處理。每處理小區(qū)15m2，重復(fù)3次，隨機(jī)區(qū)組排列，選擇晴天施藥。調(diào)查方法參照農(nóng)業(yè)部田間藥效試驗(yàn)準(zhǔn)則，選擇蘋果區(qū)域作為實(shí)驗(yàn)對象，調(diào)查方法采取五點(diǎn)取樣法和掛牌標(biāo)記法，調(diào)查蟲口基數(shù)和殘存蟲數(shù)，計算蟲口減退率和防治效果，并計算實(shí)際防效，用spss軟件進(jìn)行差異顯著性分析。計算公式如下：蟲口減退率(％)＝[(施藥前蟲數(shù)－施藥后蟲數(shù))/施藥前蟲數(shù)]×100防治效果(％)＝[(處理區(qū)蟲口減退率－空白對照區(qū)蟲口減退率)/(1－空白對照區(qū)蟲口減退率)]×100。試驗(yàn)結(jié)果如下表4所示：表4不同處理對蘋果蚜蟲的防治效果注：表中字母為各藥劑處理間差異性，同列中凡具有不同小寫字母者，表示差異顯著(p<0.05)。從表4試驗(yàn)結(jié)果可以看出，施藥7d后添加帶正電荷增效劑的藥液對蘋果蚜蟲的防治效果均達(dá)到70％，14d后防效超過80％，21d后防效仍保持在80％以上。可以說明帶正電荷水乳劑防效可以得到提高，不僅減少了藥劑和有機(jī)溶劑的使用量，降低了對環(huán)境的污染，而且持效期延長，降低了用藥成本。另外，通過大田試驗(yàn)可知，該帶正電殺蟲劑對蘋果整個生長發(fā)育無不良影響，對人、家畜和環(huán)境具有高度的安全性。綜上所述，該殺蟲劑中可以加入帶正電荷成分不僅具有顯著的增效作用，而且減少用藥量和有機(jī)溶劑的大量使用，大大降低了用藥成本，該水乳劑也是值得開發(fā)研究的環(huán)境相對友好的水基化劑型。以上所述的實(shí)施例僅是對本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行描述，并非對本發(fā)明的范圍進(jìn)行限定，在不脫離本發(fā)明設(shè)計精神的前提下，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員對本發(fā)明的技術(shù)方案作出的各種變形和改進(jìn)，均應(yīng)落入本發(fā)明權(quán)利要求書確定的保護(hù)范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁12