本發明屬于農藥除草劑復配領域，具體涉及的是一種有效成分含有莎稗磷、氰氟草酯和噁唑酰草胺的三元復配除草劑組合物及其應用。
背景技術：
水稻是我國第一大糧食作物，水田雜草防除是水稻豐收的重要保障。稻田主要雜草包括禾本科的稗草、千金子、馬唐、止血馬唐、雙穗雀稗、稻李氏禾等，闊葉雜草包括鴨舌草、水花生、矮慈姑、鴨跖草等，莎草科包括香附子、水莎草、異型莎草、碎米莎草、牛毛草、水蔥等。
隨著單一除草劑使用年份的增加，雜草對除草劑的抗性越來越強，產生了很多抗性雜草，如抗性稗草、抗性馬唐、抗性水莎草等，這類雜草對常見的氰氟草酯、五氟磺草胺、二氯喹啉酸等單劑產生了很強的抗性。
莎稗磷（anilofos）為內吸性有機磷類除草劑。一般通過雜草根系和幼芽吸收，傳導至植株全身，抑制植物細胞分裂生長，導致植株生長受抑制，新葉不易抽出，老葉顏色轉為深綠，有時脫色，生長停止，最后枯死。對處于萌發狀態的雜草效果好，對已經長大的雜草效果較差。常用于防除稻田單子葉雜草，如稗草、異型莎草、碎米莎草、鴨舌草、牛毛草、節節草、飄拂草等。在雜草3葉期內施藥效果很好，對水稻安全。
氰氟草酯（cyhalofop-butyl）是芳氧苯氧丙酸類除草劑中唯一對水稻具有高度安全性的成分，屬于是內吸傳導性除草劑。通過雜草的葉片和葉鞘吸收，經過維管束韌皮部傳導，積累在雜草的分生組織區，抑制乙酰輔酶a羧化酶，使脂肪酸合成停止，細胞的生長分裂不能正常進行，膜系統等含脂結構破壞，最后導致植物死亡。氰氟草酯芽前處理無效，僅作為莖葉處理。主要用于防除稻田千金子、稗草等禾本科雜草，對千金子特效。
噁唑酰草胺(metamifop)屬于芳氧苯氧基丙酸酯類除草劑，抑制脂肪酸合成關鍵酶，是由韓國化工技術研究院開發的，能有效防除大多數一年生禾本科雜草，其對水稻安全性高。目前主要用于移栽和直播稻田防除常見的一年生禾本科雜草，如稗草、千金子、馬唐和牛筋草等。噁唑酰草胺可混性強，毒性低，對環境安全。通過植物莖葉吸收后，敏感雜草幾天后出現葉面退綠，生長停止，14天開始干枯，最后雜草徹底死亡。
技術實現要素：
本發明的目的在于克服現有技術的不足，提供一種安全、高效、低殘留的增效除草組合物，有利于雜草的綜合防治，所述的除草組合物活性成分包含莎稗磷、氰氟草酯和噁唑酰草胺。
本發明的除草組合物還可包括其它農用活性成分，例如其它種類的除草劑、殺蟲劑、殺菌劑、肥料和安全劑的農藥活性成分和/或植物保護中常用的添加劑和/或農藥助劑，或可與它們一起使用。
本發明的除草組合物具高度的除草活性，且殺草譜廣。通過各有效成分不同的作用機理協同增效，表現為除草高活性，其中莎稗磷抑制細胞分裂生長，氰氟草酯和噁唑酰草胺是乙酰輔敏a羧化酶抑制劑，抑制植物體內脂肪的合成。同時該三元復配擴增了單一成分殺草譜，能一次性防除水稻田多種一年生禾本科雜草和部分多年生莎草科雜草，包含禾本科的稗草、馬唐、千金子、稻李氏禾、雙穗雀稗等，和莎草科的水莎草、異型莎草、碎米莎草等。在推薦使用劑量下對水稻高度安全，且毒性低，在土壤中殘留時間短，對后茬作物安全。
本發明的除草組合物可以與農藥制劑加工中常規的輔助成分按照常規制備方法制備得到任意一種劑型，例如可以是乳油、可分散油懸浮劑、微乳劑、水乳劑、懸乳劑、微囊懸浮劑、水分散粒劑、干懸浮劑等。
進一步的，本發明的除草組合物中有效成分為莎稗磷、氰氟草酯和噁唑酰草胺，它們復配的質量比為10～25：10～25：4～10，更優選為10～15：20～25：8～10，最優配比為15：25：8。
本發明的除草組合物的使用頻率和使用量隨農作物、雜草、氣候條件而小有變化，可以通過使用合適的劑量來達到有效防治的目的。
具體實施方式
為了更好的理解本發明的實質，下面結合實施例對本發明的內容做進一步說明，但不能視為對本發明的限制，以下所述僅用于解釋本發明，對于不偏離本發明精神和原則所做的修改、替換或改進，均屬于本發明要求保護的范圍。
一、制劑實施例
實施例1：本發明組合物為乳油時，各組分含量為：
莎稗磷10%
氰氟草酯7.5%
噁唑酰草胺3%
脂肪醇聚氧乙烯醚10%
烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚6%
乙二醇5%
二甲苯10%
乙酸乙酯5%
去離子水補齊至100%
該組合物乳油的具體加工步驟為：按上述配方按比例混合溶解后，經高速剪切混合成均勻透明的相，制得本發明所述的20.5%莎稗磷·氰氟草酯·噁唑酰草胺乳油。
實施例2：本發明組合物為可分散油懸浮劑時，各組分含量為：
莎稗磷5%
氰氟草酯10%
噁唑酰草胺5%
十二烷基苯磺酸鈉6%
山梨醇酐單硬脂酸酯3%
烷基琥珀酸鹽5%
氣相白碳黑1%
硅酸鎂鋁1%
鄰苯二甲酸二丁酯10%
油酸甲酯補齊至100%
該組合物可分散油懸浮劑的具體加工步驟為：按上述配方將鄰苯二甲酸二丁酯和莎稗磷混合溶解后，加入礦物油、增稠劑、乳化劑混合，經高速剪切混合均勻，分別加入氰氟草酯、噁唑酰草胺，繼續剪切混勻，然后進入臥式砂磨機中研磨，使制劑粒徑全部在10um以下，制得本發明所述的20%莎稗磷·氰氟草酯·噁唑酰草胺可分散油懸浮劑。
實施例3：本發明組合物為懸乳劑時，各組分含量為：
莎稗磷7.5%
氰氟草酯10%
噁唑酰草胺4%
油酸甲酯13%
烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2%
十二烷基苯磺酸鈣5%
烷基酚醇醚磷酸酯4%
有機硅酮1.2%
ph值調節劑0.2%
黃原膠0.2%
乙二醇4%
去離子水補齊至100%
所述懸乳劑的具體加工步驟為：
1.按上述配方將莎稗磷用油酸甲酯稀釋后，加入乳化劑混合均勻制得油相溶液，然后加入適量去離子水經均質機乳化制得乳液。
2.按上述配方將分散劑、增稠劑、消泡劑混合，經高速剪切混合均勻，加入氰氟草酯，繼續剪切混勻，然后加入噁唑酰草胺，繼續剪切混勻，最后進入臥式砂磨機中三級研磨，使制劑粒徑全部在5微米以下，制得懸浮液。
3.將以上乳液和懸浮液混合經高速剪切混勻，即制得本發明所述的21.5%莎稗磷·氰氟草酯·噁唑酰草胺懸乳劑。
實施例4：本發明組合物為水分散粒劑時，各組分含量為：
莎稗磷15%
氰氟草酯25%
噁唑酰草胺8%
木質素磺酸鈣8%
十二烷基硫酸鈉3%
膨潤土7%
羥甲基纖維素2%
去離子水6%
高嶺土補齊到100%
所述水分散粒劑的加工步驟為：按上述配方將莎稗磷、氰氟草酯、噁唑酰草胺和分散劑、潤濕劑、崩解劑、粘結劑、軟化水以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經捏合，然后進入擠壓造粒機造粒，沸騰干燥機中干燥，篩分后經取樣分析，制得本發明所述的48%莎稗磷·氰氟草酯·噁唑酰草胺水分散粒劑。
二、活性測定
1、室內活性測定：莎稗磷、氰氟草酯和噁唑酰草胺及其混配組合物對水稻田雜草的生物活性測定報告
實驗目的：在實驗室溫室盆栽條件下測定莎稗磷、氰氟草酯和噁唑酰草胺及其不同混配組合物對試驗對象稗草（echinochloacrusgalli）、千金子（leptochloachinensis），莎草科雜草異型莎草（cyperusdifformis）15天后的鮮重防效，并評價了其聯合作用，為混配藥劑的劑型開發和農藥登記田間藥效試驗提供科學依據。
供試靶標:稗草（echinochloacrusgalli）、千金子（leptochloachinensis）、異型莎草（cyperusdifformis）。溫室培養雜草到3葉1心左右，將樣品分別用噴霧器進行噴霧處理。處理后置于溫室內培養觀察。計算鮮重防效。（ny/t1155.7-2006）
兩元復配評價方法：根據colby法評價除草劑聯合作用方式，其公式為：e0=x+y-xy/100
x、y分別為單劑1和單劑2在劑量為a或b時對雜草的相對鮮重防效；e0為單劑1和單劑2在劑量為a+b時的預期值。
三元復配聯合作用評價方法：根據colby法評價除草劑聯合作用（ny/t1155.7-2006），其公式如下：
a：莎稗磷以單劑用量時的相對鮮重防效；
b：氰氟草酯以單劑用量時的相對鮮重防效；
c：惡唑酰草胺以單劑用量時的相對鮮重防效；
e0：莎稗磷、氰氟草酯和噁唑酰草胺三種藥劑混用時的理論相對鮮重防效；
e：莎稗磷、氰氟草酯和噁唑酰草胺三種藥劑混用時的相對鮮重防效；
評價標準：當e-e0＞10%時，表現為增效作用；當-10%＜e-e0＜10%時，表現為相加作用；當e-e0＜-10%時，表現為拮抗作用。試驗結果見表1。
由表1可以看出，莎稗磷、氰氟草酯和噁唑酰草胺兩兩混配，綜合防效最高只有41.1%，最高增效為11.82%，而三元復配后，最低綜合防效為81.12%，最底增效為32.11%，表現出顯著的增效作用，對禾本科雜草稗草、千金子和莎草科雜草異型莎草都有非常好的防除效果，三元復配后最高綜合防效可以達到97.45%，復配后協同增效作用明顯，特別是莎稗磷單劑對3葉的稗草、千金子和異型莎草效果都不理想，但和氰氟草酯、噁唑酰草胺復配后，能顯著提高氰氟草酯和噁唑酰草胺的防除效果，說明莎稗磷對氰氟草酯和噁唑酰草胺有較強的增效作用。總之，三元復配對防效增效顯著，具有推廣價值。
2、田間藥效試驗
2.1試驗一：發明人于2016年在安徽長豐縣代集鎮進行了制劑實施例1（20.5%莎稗磷·氰氟草酯·噁唑酰草胺乳油）、制劑實施例2（20%莎稗磷·氰氟草酯·噁唑酰草胺可分散油懸浮劑）、制劑實施例3（21.5%莎稗磷·氰氟草酯·噁唑酰草胺懸乳劑）和制劑實施例4（48%莎稗磷·氰氟草酯·噁唑酰草胺水分散粒劑）防治旱直播稻田苗后雜草田間藥效試驗，對比了不同配方之間的防效，證實了混配制劑對3葉1心旱直播水稻苗的安全性。該地區土質為黃褐土ph6.6，有機質含量14。噴藥時期為2016年6月10日，天氣晴好，氣溫18~32℃。水稻品種為惠華雜交水稻，噴藥時水稻處在3葉1心，雜草處在3-4葉期，田間主要雜草種類為稗草（覆蓋度占整個雜草群落65%）、異型莎草（覆蓋度占整個雜草群落32%）。小區面積67平方米，重復4次，隨機區組排列。采用常規噴霧法，畝施藥液30千克。分別于藥后15天、30天調查防效，試驗結果見表2。
田間藥效試驗結果表明，莎稗磷、氰氟草酯和噁唑酰草胺三元組合物對水稻田稗草和異型莎草都有較好的防效。通過表2在15天防效和30天的防效數據可以看出，經過三元復配后防效要明顯高于兩元復配組合物和單劑。在推薦用藥范圍內用藥，對水稻安全，且增產作用明顯，其48%莎稗磷·氰氟草酯·噁唑酰草胺水分散粒劑（15%+25%+8%）增效達到30.53%，對于生產除草增產具有重要意義，由此可見，莎稗磷、氰氟草酯和噁唑酰草胺三元復配組合值得具有推廣價值。
2.2試驗二：發明人于2016年在湖北天門市岳口鎮進行了制劑實施例1（20.5%莎稗磷·氰氟草酯·噁唑酰草胺乳油）、制劑實施例2（20%莎稗磷·氰氟草酯·噁唑酰草胺可分散油懸浮劑）、制劑實施例3（21.5%莎稗磷·氰氟草酯·噁唑酰草胺懸乳劑）和制劑實施例4（48%莎稗磷·氰氟草酯·噁唑酰草胺水分散粒劑）防治水直播稻田苗后雜草田間藥效試驗，對比了不同配方之間的防效，確定了混配制劑對3葉1心水直播水稻苗的安全性。該地區土質為棕色土壤ph6.8，有機質含量18。噴藥時期為2016年6月21日，天氣晴好，氣溫21~35℃。水稻品種為荊州高新種業華占王，噴藥時水稻處在3葉1心，雜草處在4-5葉期，田間主要雜草種類為稗草（覆蓋度占整個雜草群落45%）、千金子（覆蓋度占整個雜草群落22%）、異型莎草（覆蓋度占整個雜草群落25%）。小區面積67平方米，重復4次，隨機區組排列。采用常規噴霧法，畝施藥液30千克。分別于藥后15天、30天調查防效，試驗結果見表3。
從湖北天門岳口鎮的田間藥效試驗結果表明，莎稗磷、氰氟草酯和噁唑酰草胺三元組合物對水稻田稗草、千金子和異型莎草都有較好的防效。通過表3在15天防效和30天的防效數據可以看出，經過三元復配后防效要明顯高于兩元復配組合物和單劑。在推薦用藥范圍內用藥，對水稻安全，且增產作用顯著，其48%莎稗磷·氰氟草酯·噁唑酰草胺水分散粒劑（15%+25%+8%）增效達到32.42%，對于生產除草增產具有重要意義，由此可見，莎稗磷、氰氟草酯和噁唑酰草胺三元復配組合值得具有推廣價值。
上述實施例僅為了說明發明原理而采用的示例性實施方式，然而本發明不僅限于此，本領域技術人員在不脫離本發明實質情況下，可以做出各種改進和變更，這些改進和變更也屬于本發明的保護范圍。