本發明涉及農藥技術制備領域，具體涉及一種含春雷霉素和噻森銅的農用殺菌劑及其應用。

背景技術：

我們都知道植物易遭受細菌、真菌、病毒等微生物的侵害，其中真菌和細菌病害尤其重要，對植物生長、繁育、儲藏和運輸威脅很大。防治這類病害的活性化合物有噻唑酰胺類、三唑類、甲氧基丙烯酸酯、咪唑類等，但在多數情況下，它們的植物耐受性和抵抗植物致病菌的活性總不能滿足農業生產的需要。因此僅用一種活性化合物很難達到保護植物不受有害病菌危害的目的，一旦抗性產生會促使用戶增加用藥量，從而會更加加快抗性的產生、成本增加、農藥殘留和作物安全問題，這些活性高的化合物與安全性好、抗性產生慢、廣譜性的藥劑混用則成為人們備受關注的問題。

噻森銅是本申請人于2000年開發試驗成功的化合物(zl00132657.0)，它的單劑已大量被農業市場使用。

化學名：n、n’-甲撐-雙(2-氨基-5-巰基1、3、4噻二唑)銅

噻森銅為噻唑類有機銅殺菌劑，主要登記防治水稻白葉枯病、細菌性條斑病、白菜軟腐病和番茄青枯病。高效廣譜，毒性低，安全環保，無公害，對細菌性病害特效，對真菌性病害有效。特別是對水稻白葉枯病和水稻細菌性條斑病及柑橘潰瘍具有特效。噻森銅對細菌病害特效，但是對真菌性病害防治活性難以滿足更高要求。

技術實現要素：

為了更好及更加經濟性地解決單一藥劑應用面窄及單一用藥經濟成本高的缺點，同時能提高藥效及減少病菌的抗藥性。本發明的目的在于提供一種含春雷霉素和噻森銅的農用殺菌劑及其應用。

本實用發明采用的技術解決方案是：一種含春雷霉素和噻森銅的農用殺菌劑，所述的農用殺菌劑包括春雷霉素和噻森銅，所述的春雷霉素和噻森銅之間的質量分數比為1∶5-5∶1。

所述的春雷霉素和噻森銅之間的質量分數比為1∶5或1∶1。

所述的農用殺菌劑還包含有溶劑、濕潤劑、分散劑、增稠劑、防凍劑、防腐劑、崩解劑、穩定劑、消泡劑、著色劑、填料和水。

一種含春雷霉素和噻森銅的農用殺菌劑在防治柑橘潰瘍病上的應用。

一種含春雷霉素和噻森銅的農用殺菌劑在防治大白菜軟腐病上的應用。

本發明的有益效果是：本發明提供了一種含春雷霉素和噻森銅的農用殺菌劑及其應用，以特定質量比存在時，有比較好的協同增效作用，對柑橘潰瘍病和大白菜軟腐病具有防治效果，且本發明殺菌組合物協同增效明顯，可充分發揮噻森銅對細菌性病害高效，擴大對真菌性病害有效的特點及其良好的保護性能，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用，減緩抗性的產生，對施藥作物安全性好，符合農藥制劑的安全性要求。

具體實施方式

春雷霉素和噻森銅復配對柑橘潰瘍病配方的篩選

實驗靶標：柑橘潰瘍病

供試藥劑：

試驗方法：

參照殺菌劑農藥室內生物測定實驗準則，渾濁度法。

試驗藥劑：

70％春雷霉素tc以及95％噻森銅tc由浙江東風化工有限公司提供，春雷霉素可直接溶于水，95％噻森銅tc由本單位劑型室配成20％sc。

實驗處理：

70％春雷霉素tc(a)、20％噻森銅sc(b)及兩者的以及兩者的五個配比(a∶b質量分數之比為1∶5、1∶3、1∶1、3∶1、5∶1)設置成200、100、50、25、12.5mg/l系列濃度。

試驗方法：

將柑橘潰瘍病病原菌在lb固體培養基上面進行劃線，在28℃下培養直到長出單菌落。挑取lb固體培養基上面的柑橘潰瘍病病原菌的單菌落，放到液體的lb培養基中，在28℃、200rpm恒溫搖床振蕩培養到od600值0.5左右，備用。

將試驗藥劑a配制成200、100、50、25、12.5mg/l的含毒lb液體培養基20ml，用同樣的方法將試驗藥劑b以及兩者的五個配比分別配制成濃度為200、100、50、25、12.5mg/l的含毒lb液體培養基20ml，加入500μ1含柑橘潰瘍病病原菌的lb液體培養基，在28℃、200rpm恒溫搖床振蕩培養到ck的od600值0.5左右，將各個濃度的菌液在分光光度計上測定od600值。并且另外測定濃度為200、100、50、25、12.5mg/l藥劑和對照藥劑含毒無菌的lb液體培養基進行od值，對由于藥劑本身造成的od值進行校正。

藥效計算：

校正od值＝含菌培養基od值-無菌培養基od值

防效％＝(校正對照培養基od值-校正含毒培養基od值)/校正對照培養基菌液od值*100

共毒系數的計算：

在藥劑抑菌率的基礎上，用“dps數據處理系統”3.11專業版進行數據分析統計，求出回歸直線、ec50相關系數。依孫云沛法將測定的個處理的ec50換算成實際毒性指數(ati)；根據混劑配比，算出理論毒性指數(tti)，按下列公式計算混劑的共毒系數(ctc)。

理論混用毒力指數(tti)＝a的毒力指數×a在混用中的含量(％)+b的毒力指數×b在混用中的含量(％)+c的毒力指數×c在混用中的含量(％)

若共毒系數大于120，表明有增效作用；100-120之間，表明為相加作用；若明顯低于100(80以下)，表明為拮抗作用。

結果分析：

采用五點法取個五個代表性的配比，并對這5個配比和標準藥劑進行毒力測定。結果表明(表1)，春雷霉素a、噻森銅b及二者的5個配比(a∶b為1∶5、1∶3、1∶1、3∶1、5∶1)對柑橘潰瘍病的ec50分別為36.70、41.37、33.22、41.30、39.99、34.68、31.74mg/l。

根據孫云沛共毒系數計算辦法對測試結果進行分析表明(表2)。春雷霉素與噻森銅復配的共毒系數在97.08-121.95之間。試驗所設置配比a∶b為1∶5表現為增效作用，其余配比表現為相加作用。

表1：春雷霉素與噻森銅對柑橘潰瘍病復配配方篩選

表2：標準藥劑和五個配比毒力分析結果

附表：春雷霉素與噻森銅對柑橘潰瘍病復配配方篩選測定結果的原始數據

春雷霉素和噻森銅復配對大白菜軟腐病配方的篩選

實驗靶標：大白菜軟腐病

供試藥劑：

試驗方法：

參照殺菌劑農藥室內生物測定實驗準則，渾濁度法。

試驗藥劑：

70％春雷霉素tc以及95％噻森銅tc由浙江東風化工有限公司提供，春雷霉素可直接溶于水，95％噻森銅tc由本單位劑型室配成20％sc。

實驗處理：

70％春雷霉素tc(a)、20％噻森銅sc(b)及兩者的以及兩者的五個配比(a∶b質量分數之比為1∶5、1∶3、1∶1、3∶1、5∶1)設置成200、100、50、25、12.5mg/l系列濃度。

試驗方法：

將大白菜軟腐病病原菌在lb固體培養基上面進行劃線，在28℃下培養直到長出單菌落。挑取lb固體培養基上面的大白菜軟腐病病原菌的單菌落，放到液體的lb培養基中，在28℃、200rpm恒溫搖床振蕩培養到od600值0.5左右，備用。

將試驗藥劑a配制成200、100、50、25、12.5mg/l的含毒lb液體培養基20ml，用同樣的方法將試驗藥劑b以及兩者的五個配比分別配制成濃度為200、100、50、25、12.5mg/l的含毒lb液體培養基20ml，加入500μl含大白菜軟腐病病原菌的lb液體培養基，在28℃、200rpm恒溫搖床振蕩培養到ck的od600值0.5左右，將各個濃度的菌液在分光光度計上測定od600值。并且另外測定濃度為200、100、50、25、12.5mg/l藥劑和對照藥劑含毒無菌的lb液體培養基進行od值，對由于藥劑本身造成的od值進行校正。

藥效計算：

校正od值＝含菌培養基od值-無菌培養基od值

防效％＝(校正對照培養基od值-校正含毒培養基od值)/校正對照培養基菌液od值*100

共毒系數的計算：

在藥劑抑菌率的基礎上，用“dps數據處理系統”3.11專業版進行數據分析統計，求出回歸直線、ec50相關系數。依孫云沛法將測定的個處理的ec50換算成實際毒性指數(ati)；根據混劑配比，算出理論毒性指數(tti)，按下列公式計算混劑的共毒系數(ctc)。

理論混用毒力指數(tti)＝a的毒力指數×a在混用中的含量(％)+b的毒力指數×b在混用中的含量(％)+c的毒力指數×c在混用中的含量(％)

若共毒系數大于120，表明有增效作用；100-120之間，表明為相加作用；若明顯低于100(80以下)，表明為拮抗作用。

結果分析：

采用五點法取個五個代表性的配比，并對這5個配比和標準藥劑進行毒力測定。結果表明(表1)，春雷霉素a、噻森銅b及二者的5個配比(a∶b為1∶5、1∶3、1∶1、3∶1、5∶1)對柑橘潰瘍病的ec50分別為50.47、61.09、41.47、54.18、40.95、49.18、43.79mg/l。

根據孫云沛共毒系數計算辦法對測試結果進行分析表明(表2)。春雷霉素與噻森銅復配的共毒系數在107.34-142.59之間。試驗所設置配比a∶b為1∶5和1∶1表現為增效作用，其余配比表現為相加作用。

表1：春雷霉素與噻森銅對大白菜軟腐病復配配方篩選

表2：標準藥劑和五個配比毒力分析結果

附表：春雷霉素與噻森銅對大白菜軟腐病復配配方篩選測定結果的原始數據

綜合上述，本發明以特定質量比存在時，有比較好的協同增效作用，對柑橘潰瘍病和大白菜軟腐病具有防治效果，且本發明殺菌組合物協同增效明顯，可充分發揮噻森銅對細菌性病害高效，擴大對真菌性病害有效的特點及其良好的保護性能，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用，減緩抗性的產生，對施藥作物安全性好，符合農藥制劑的安全性要求。