本發明屬于農藥技術領域。具體地，本發明涉及一種納米農藥制劑及其制備方法。

背景技術：

農藥是保障國家糧食安全的重要物質基礎。傳統農藥劑型多為開放性的體系，從農藥劑型登記情況來看，以乳油、可濕性粉劑、微乳劑等為主的農藥傳統劑型，約占國內市場70％以上份額，這些傳統劑型大多屬于開放性體系，在使用過程中不同程度地存在藥滴滾落、飄失、彈跳及粉塵飄移等損失，最終到達作物靶標的有效利用率不足30％，到達害蟲體內的受藥量不足0.1％，農藥的有效利用率較低。

通過將農藥采用高分子材料進行包裹、偶聯、鑲嵌等制備成球形、空心囊形等不同結構的劑型時，壁材可提供物理阻隔作用，由此可遮擋紫外光，顯著提高農藥的光照穩定性，降低土壤的吸附，延緩光照或其他不良因素引起的降解、分解與流失，同時可以降低毒性，減輕污染，提高產品的防治效果。此類劑型還具有控制釋放的作用，根據施藥場景的不同，可分為緩釋型和快釋型。緩釋型主要用于土壤處理和種子處理，而快釋型主要用于莖葉噴霧、地面封閉治理和飛機防治。然而，從目前農藥劑型的登記情況來看，相對于其他劑型，農藥球形、囊形等劑型所占比例較少，其研發工藝也相對復雜。

農藥微球/微囊制劑的傳統制備方法主要包括原位聚合法、界面聚合法、凝聚法、噴霧干燥法等。其中原位聚合法在形成囊壁時需加熱一定時間，不僅對工藝設備有一定的要求，而且對產品的重復性有影響。采用界面聚合法制備高濃度微球/微囊制劑時容易發生結晶現象，結晶出的不規則晶體會破壞囊壁從而導致無法發揮藥效。噴霧干燥法是一種物理制備方法，采用該方法制備的農藥微球/微囊制劑的粒徑較大，粒徑很難實現納米量級。目前采用傳統方法制備的農藥微球/微囊制劑存在以下缺陷：在結構方面，目前市售的農藥微球/微囊制劑的粒徑普遍在5微米左右，未達到納米級，粗大的粒徑容易引起液滴滾落、粉塵飄移，使得在使用過程中對作物靶標的附著性、滲透性和生物利用度較差，同時活性也較低；在顆粒分散性方面，目前制備的農藥微球/微囊制劑的單分散性差、團聚嚴重、且粒徑分布不均勻，其表面性質和結構形貌也沒有進行有效的調控；在農藥的可控緩釋方面，現有的農藥微球/微囊制劑大多只能實現簡單、定性的緩慢釋放，釋放速率不穩定可控；在工藝流程方面，傳統方法多采用加熱保溫、氣體保護等工藝，工藝復雜、較難控制且重復性差。

因此，如何提供一種粒徑小、顆粒分散性好、緩釋性能優良且制備工藝簡單、易操作、重復性好的農藥制劑成為本領域亟待解決的課題。

技術實現要素：

針對上述問題，本發明的一個目的在于提供一種納米農藥制劑，該納米農藥制劑粒徑小、顆粒分散性好、緩釋性能優良且制備工藝簡單、易操作、重復性好。

本發明的另一個目的在于提供上述納米農藥制劑的制備方法。

為達到上述目的，本發明提供一種納米農藥制劑，其按重量計，由以下組分制成：

農藥活性成分：0.1-40份

囊壁材料：0.1-40份

乳化分散劑：0.2-30份

有機溶劑：10-300份

水：20-500份

賦形劑：0.1-400份

輔助劑：0-20份，

其中，所述農藥活性成分與囊壁材料的比例為0.1:1-10:1。

在一些實施方案中，所述納米農藥制劑為球形，所述納米農藥制劑的粒徑為20-500nm，優選小于等于100nm，更優選小于50nm；所述納米農藥制劑為納米農藥固體粉劑或納米農藥水懸浮劑，所述納米農藥固體粉劑的載藥量為0.1-90％，所述納米農藥水懸浮劑的載藥量為0.1-20％。

在一些實施方案中，所述納米農藥制劑為納米農藥固體粉劑，其中所述賦形劑為固體填料，按重量計，所述納米農藥固體粉劑由以下組分制成：

農藥活性成分：0.1-40份

囊壁材料：0.1-40份

乳化分散劑：0.2-30份

有機溶劑：10-300份

水：20-500份

固體填料：0.1-400份

輔助劑：0-20份。

優選地，按重量計，所述納米農藥固體粉劑由以下組分制成：

農藥活性成分：0.5-30份

囊壁材料：0.5-30份

乳化分散劑：0.5-20份

有機溶劑：10-100份

水：50-200份

固體填料：10-400份

輔助劑：0-15份。

更優選地，按重量計，所述納米農藥固體粉劑由以下組分制成：

農藥活性成分：1-20份

囊壁材料：1-20份

乳化分散劑：0.5-10份

有機溶劑：20-100份

水：50-200份

固體填料：10-200份

輔助劑：0-15份。

在一些實施方案中，所述納米農藥制劑為納米農藥水懸浮劑，其中所述賦形劑為增稠劑，按重量計，所述納米農藥水懸浮劑由以下組分制成：

農藥活性成分：0.1-40份

囊壁材料：0.1-40份

乳化分散劑：0.2-30份

有機溶劑：10-300份

水：20-500份

增稠劑：0.1-20份

輔助劑：0-20份。

優選地，按重量計，所述納米農藥水懸浮劑由以下組分制成：

農藥活性成分：0.5-30份

囊壁材料：0.5-30份

乳化分散劑：0.5-20份

有機溶劑：10-100份

水：50-200份

增稠劑：1-15份

輔助劑：0-15份。

更優選地，按重量計，所述納米農藥水懸浮劑由以下組分制成：

農藥活性成分：1-20份

囊壁材料：1-20份

乳化分散劑：0.5-10份

有機溶劑：20-100份

水：50-200份

增稠劑：1-10份

輔助劑：0-15份。

在一些實施方案中，所述農藥活性成分選自殺蟲劑、殺菌劑、除草劑及植物生長調節劑中的一種或多種；所述囊壁材料為可降解高分子材料。

在一些實施方案中，所述殺蟲劑選自以下的一種或多種：阿維菌素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、高效氯氟氰菊酯、氯蟲苯甲酰胺、多殺菌素、茚蟲威、噻蟲胺、丁硫克百威、三唑磷、地亞農、螨威多、毒死蜱、聯苯菊酯、苯氰菊酯、醚菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、百樹菊酯、七氟菊酯、噻唑磷、辛硫磷、吡蟲啉和噻蟲嗪，優選噻蟲嗪、多殺菌素、氯蟲苯甲酰胺、阿維菌素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和高效氯氟氰菊酯中的一種或多種。

在一些實施方案中，所述殺菌劑選自以下的一種或多種：嘧菌酯、吡唑醚菌酯、噻呋酰胺、葉菌唑、氰烯菌酯、氟啶胺、霜脲氰、啶酰菌胺、醚菊酯、丁氟螨酯、甲氰菊酯、苯噻菌酯、稻瘟酯、咪鮮胺、丙環唑、噁醚唑、精甲霜靈、氟硅唑、氟環唑、肟菌酯和唑菌胺酯，優選噻呋酰胺、葉菌唑、氰烯菌酯、氟啶胺、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、霜脲氰和啶酰菌胺中的一種或多種。

在一些實施方案中，所述除草劑選自以下的一種或多種：二甲戊靈、野麥畏、2,4-d異辛酯、殺草丹、環草丹、蓋草能、廣滅靈、仲丁靈、精異丙甲草胺、氟樂靈和撲草凈，優選二甲戊靈和精異丙甲草胺中的一種或多種。

在一些實施方案中，所述植物生長調節劑選自以下的一種或多種：油菜素內酯、氨氧乙基乙烯基甘氨酸和多效唑類植物生長調節劑，優選多效唑類植物生長調節劑。

在一些實施方案中，所述囊壁材料選自以下的一種或多種：聚酯丙烯酸酯及其衍生物、聚乙酸乙烯樹脂、聚丙烯腈樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乳酸、明膠、改性淀粉、纖維素及其衍生物、殼聚糖和阿拉伯膠，優選纖維素及其衍生物、殼聚糖、聚乳酸和改性淀粉中的一種或多種。

在一些實施方案中，所述乳化分散劑為農用乳化劑和分散劑中的一種或多種，優選地，所述農用乳化劑選自op系列(辛基酚聚氧乙烯醚，如op-10)、np系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、el系列(蓖麻油聚氧乙烯醚，如el40)、tween系列(吐溫，如tween80、tween60、tween20)、span系列(司盤，如span60、span80)、aeo系列(脂肪醇聚氧乙烯醚，如aeo-9)、農乳系列乳化劑、聚乙烯醇、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙烯吡咯烷酮及聚乙二醇油酸酯中的一種或多種；優選tween系列、聚乙烯醇和農乳系列乳化劑中的一種或多種；更優選聚乙烯醇、農乳300系列、農乳500系列、農乳600系列、農乳700系列和農乳1600系列(如農乳1601)乳化劑中的一種或多種。

在一些實施方案中，所述分散劑選自羧酸鹽、硫酸鹽、磺酸鹽、磷酸酯鹽和烷基酚聚氧乙烯醚中的一種或多種，優選地，所述分散劑選自脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸鹽、十二烷基硫酸鈉、木質素磺酸鹽、十二烷基磺酸鈉、馬來松香聚氧乙烯-氧丙烯醚磺酸鹽和十二烷基醚磷酸酯鹽中的一種或多種，更優選木質素磺酸鹽、十二烷基硫酸鈉和十二烷基磺酸鈉中的一種或多種。

在一些實施方案中，所述輔助劑選自防腐劑、消泡劑、抗凍劑、ph調節劑和潤濕分散劑中的一種或多種，優選抗凍劑、消泡劑和潤濕分散劑(如tersperse2020)中的一種或多種。

在一些實施方案中，所述抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、異丙醇和尿素中的一種或多種，優選乙二醇。

在一些實施方案中，所述消泡劑選自有機硅類和低碳醇消泡劑中的一種或多種，優選有機硅類消泡劑。

在一些實施方案中，所述增稠劑選自黃原膠、阿拉伯膠、明膠、纖維素及其衍生物、硅藻土、聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉、糊精、硅酸鎂鋁和硅凝膠中的一種或多種，優選黃原膠、明膠、硅酸鎂鋁、纖維素及其衍生物和聚乙烯醇中的一種或多種。

在一些實施方案中，所述有機溶劑選自二氯甲烷、三氯甲烷、植物油、石油醚和脂肪烴溶劑油中的一種或多種，優選二氯甲烷。

在一些實施方案中，所述固體填料選自硅藻土、高嶺土、滑石粉、蒙脫石、白炭黑、玉米淀粉和海泡石中的一種或多種，優選高嶺土、玉米淀粉和白炭黑中的一種或多種。

本發明進一步提供上述納米農藥制劑的制備方法，所述方法包括：將納米農藥制劑的組分經乳化形成初乳液，然后經高壓均質形成細乳液而制成納米農藥制劑。

在一些實施方案中，所述制備方法包括以下步驟：

步驟a：將農藥活性成分、有機溶劑、囊壁材料、乳化分散劑及水混合，然后進行乳化，得到初乳液；

步驟b：將步驟a中得到的初乳液通過高壓均質進行細乳化，得到細乳液；

步驟c：將步驟b中得到的細乳液攪拌，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液；

步驟d：將步驟c中得到的納米農藥母液與賦形劑和輔助劑混合，得到納米農藥制劑。

在一些實施方案中，所述步驟a包括：將農藥活性成分溶解于有機溶劑中，加入囊壁材料，得到油相，將乳化分散劑溶解于水中得到水相，將油相和水相混合后，進行乳化，得到o/w(水包油)型初乳液。

在一些實施方案中，所述納米農藥制劑為納米農藥水懸浮劑，所述賦形劑為增稠劑，所述步驟d包括：在步驟c中得到的納米農藥母液中直接加入增稠劑和輔助劑，混合均勻，得到納米農藥水懸浮劑。

在一些實施方案中，所述納米農藥制劑為納米農藥固體粉劑，所述賦形劑為固體填料，所述步驟d包括：將步驟c中得到的納米農藥母液經離心及干燥后得到固體粉末，加入固體填料和輔助劑，混合均勻，得到納米農藥固體粉劑。

在一些實施方案中，所述步驟a中的乳化為超聲乳化、剪切乳化及研磨乳化中的一種或多種，優選剪切乳化和研磨乳化中的一種或多種；所述初乳液的液滴的粒徑為100-900nm，優選100-500nm。

其中所述超聲乳化采用超聲波粉碎機進行，所述超聲波粉碎機的功率為65-650w，優選325-637w，更優選585w；超聲乳化的時間為2-30min，優選5-25min，更優選15min。

其中所述剪切乳化采用高速剪切機進行，所述高速剪切機的剪切轉速為10000-28000rmp，優選22000-28000rmp，更優選28000rmp；剪切時間為3-40min，優選3-30min，更優選15min。

其中所述研磨乳化采用研磨分散機進行，研磨乳化的頻率為30-50hz，優選40-50hz，更優選50hz；研磨時間為5-60min，優選5-40min，更優選15min。

在一些實施方案中，所述步驟b中的高壓均質采用高壓均質機進行，高壓均質的壓力為100-1200pa，優選600-1000pa，更優選900pa；高壓均質的時間為10min-2h，優選10min-1h，更優選15min；所述細乳液的液滴的粒徑為10-600nm，優選10-100nm。

在一些實施方案中，所述步驟c中采用電動攪拌器進行攪拌，攪拌速度為500-1500rpm，優選1000-1500rpm，更優選1500rpm；攪拌時間為5-24h，優選10-20h，更優選12h。

在一些實施方案中，當所述納米農藥制劑為納米農藥固體粉劑時，所述步驟d中，采用高速冷凍離心機在轉速4000-15000rpm下離心10-30min；優選地，采用高速冷凍離心機在轉速4000-15000rpm下離心20-30min；更優選地，采用高速冷凍離心機在轉速15000rpm下離心20min。

在一些實施方案中，當所述納米農藥制劑為納米農藥固體粉劑時，所述步驟d中的干燥為噴霧干燥或冷凍干燥，其中所述噴霧干燥采用噴霧干燥機進行，噴霧干燥的條件為進風溫度30-300℃，出風溫度30-140℃，干燥時間1-1.5s；所述冷凍干燥采用冷凍干燥機進行，冷凍干燥的條件為在-50℃下預冷凍4h，-60℃下保持12-24h；優選在-50℃下預冷凍4h，-60℃下保持12h。

通過采用本發明的方法，可得到納米級的球形農藥制劑，納米農藥制劑由于其小尺寸、大比表面積與可修飾性，為提高農藥的有效利用率提供了一條新的途徑。利用納米載體材料獨特的表面效應和小尺寸效應，通過吸附、偶聯、包裹或鑲嵌等方式負載藥物，既可以實現藥物的高效負載，也可以通過調節納米載體的精細結構，實現藥物在時間、空間和劑量上的智能化精準釋放，在設定的期間內維持最低有效靶標作用濃度，大幅度地提高藥物的有效性與安全性。通過納米載藥系統的載體負載、水基化分散、靶向傳輸、可控釋放等功能，可以提高農藥的分散性、穩定性與利用率，延長持效期，降低殘留污染。此外，相對于微米尺度的微球/微囊劑型，納米農藥制劑的顆粒度達到納米量級，其小尺寸效應可在田間噴施過程中增加農藥霧滴的延展性、潤濕性、靶標吸附性，具有更加高效與環保的優勢，并且納米制劑更容易沉積在植物葉片上，其大比表面積特性增加了對靶標的粘附性，進而減少了農藥的流失。

高壓均質法是指將液態物料在超高壓作用下，高速流過特殊的均質腔生成細小的液滴。高壓均質法可以生產微/納米級的顆粒，有效地防止顆粒結塊。本發明采用新的制備工藝制備納米農藥制劑，具體地，本發明采用均質乳化法制備納米農藥制劑。在本發明的制備方法中，首先采用超聲乳化、剪切乳化及研磨乳化中的一種或多種制備初乳液，然后采用高壓均質法制備細乳液，最后添加賦形劑和輔助劑得到分散性良好的納米農藥制劑。

本發明采用均質乳化法制備納米農藥制劑，并通過調節組分配方、工藝流程及步驟中各參數等制備得到了分散均勻、性能優良的納米農藥制劑。

與現有技術相比，本發明提供的納米農藥制劑及其制備方法具有以下優勢：

1.在粒徑方面，本發明的納米農藥制劑具有納米級粒徑，粒徑可小于50nm，使得納米農藥制劑的比表面積增加，提高了農藥與作物表面的接觸面積，增加了農藥在作物葉面的粘附性與滲透性，有利于農藥嵌入到作物葉面的微納結構中，增強葉面滯留率，減少流失，從而提高了農藥的有效利用率和藥效，減少噴藥劑量與次數；另外，本發明的納米農藥制劑的粒徑較小，與害蟲靶標的接觸面積增加，可增加對害蟲靶標的殺蟲活性；

2.在顆粒分散性方面，本發明的納米農藥制劑的單分散性良好，粒徑小且分布均勻；

3.在農藥的可控緩釋方面，本發明的納米農藥制劑的緩釋速度精準可調，可通過調節組分含量、粒徑大小、形貌結構、孔狀結構、總孔體積、孔道數量等中的一種或者多種，來實現農藥緩釋速率的精準調控；目前傳統的農藥緩釋劑型的緩釋防治期調控受限，而本發明的納米農藥制劑的緩釋期在3天-3個月內，可根據具體的施藥場景需求進行調控，有效地延長了農藥制劑的緩釋期，從而有利于提高農藥的活性以及減少噴藥次數與劑量；

4.在材料方面，本發明的納米農藥制劑的壁材采用安全、低成本且可降解的高分子材料制成，有利于減少對環境的污染；

5.在載藥量方面，本發明的納米農藥制劑的載藥量可在0.1-90％之間調節，應用范圍較廣；

6.在抗紫外光降解性能方面，本發明的納米農藥制劑可有效地提高納米農藥制劑的抗紫外光降解性能，從而極大地提高了有效利用率和生物利用度，減少施藥次數和劑量，有利于保護環境和生態安全；

7.在制備方法方面，本發明采用均質乳化法制備納米農藥制劑，相對于傳統的農藥微球/微囊制劑制備方法，本發明的制備方法在常溫下進行，條件溫和，工藝相對簡單，更易于操作且重復性好，有利于工業化。

附圖說明

圖1為本發明實施例制備的高效氯氟氰菊酯納米農藥制劑的透射電子顯微鏡圖片及粒徑分布圖；

圖2為本發明實施例制備的阿維菌素納米農藥制劑的掃描電子顯微鏡圖片；

圖3為本發明實施例制備的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽納米農藥制劑的掃描電子顯微鏡圖片；

圖4為本發明實施例制備的阿維菌素納米農藥制劑的電子顯微鏡圖片；

圖5為本發明實施例制備的阿維菌素納米農藥制劑的粒徑及粒徑分布圖；

圖6顯示了本發明實施例制備的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽納米農藥制劑在黃瓜葉片上的分布；

圖7為本發明實施例制備的阿維菌素納米農藥制劑的緩釋曲線；

圖8為本發明實施例制備的阿維菌素納米農藥制劑的紫外光解圖。

具體實施方式

以下參照具體的實施例來說明本發明。本領域技術人員能夠理解，這些實施例僅用于說明本發明，其不以任何方式限制本發明的范圍。

下述實施例中的實驗方法，如無特殊說明，均為常規方法。下述實施例中所用的藥劑原料、試劑材料等，如無特殊說明，均為市售購買產品。

儀器

超聲波粉碎機(scientz，jy92-iin)

高速剪切機(fluko，fa25)

研磨分散機(sgn，gmsd2000/4)

高壓均質機(ats，ah-100d)

電動攪拌器(ika，eurostar60)

高速冷凍離心機(thermoscientific，st16r)

冷凍干燥機(biocool，pilot2-4m)

掃描電子顯微鏡(hitachi，su8010)

透射電子顯微鏡(hitachi，ht7700)

環境掃描電子顯微鏡(fei，quantafeg250)

納米激光粒度儀(malvern，nanozs90)

紫外可見分光光度計(島津，tu901)

農藥光穩定性試驗箱(xutemp，xt5409-xpc80)

實施例1納米農藥固體粉劑1的制備

將2g農藥活性成分阿維菌素溶解于50ml有機溶劑二氯甲烷中，加入2g囊壁材料纖維素，得到油相，將2g乳化分散劑(1g聚乙烯醇和1g農乳1601)溶解于200ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用超聲波粉碎機在585w下超聲乳化15min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為600nm。

采用高壓均質機在900pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化10min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為400nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

將上述納米農藥母液采用高速冷凍離心機在10000rpm下離心20min，然后采用冷凍干燥機在-50℃下預冷凍4h，在-60℃下保持12h，得到固體粉末，加入100g固體填料高嶺土和0.5g輔助劑tersperse2020，混合均勻，得到納米農藥固體粉劑1。

實施例2納米農藥水懸浮劑2的制備

將2g農藥活性成分阿維菌素溶解于50ml有機溶劑二氯甲烷中，加入2g囊壁材料纖維素，得到油相，將2g乳化分散劑(1g聚乙烯醇和1g農乳1601)溶解于200ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用超聲波粉碎機在585w下超聲乳化15min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為600nm。

采用高壓均質機在900pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化10min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為400nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

在上述納米農藥母液中加入1g增稠劑(0.5g黃原膠和0.5g硅酸鎂鋁)，混合均勻，得到納米農藥水懸浮劑2。

實施例3納米農藥固體粉劑3的制備

將2g農藥活性成分阿維菌素溶解于50ml有機溶劑二氯甲烷中，加入2g囊壁材料聚乳酸，得到油相，將1g乳化分散劑(0.5g聚乙烯醇和0.5g農乳1601)溶解于200ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用高速剪切機在28000rmp下剪切乳化15min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為300nm。

采用高壓均質機在900pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化10min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為100nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

將上述納米農藥母液采用高速冷凍離心機在10000rpm下離心20min，然后采用冷凍干燥機在-50℃下預冷凍4h，在-60℃下保持12h，得到固體粉末，加入100g固體填料高嶺土和0.5g輔助劑tersperse2020，混合均勻，得到納米農藥固體粉劑3。

實施例4納米農藥水懸浮劑4的制備

將2g農藥活性成分阿維菌素溶解于50ml有機溶劑二氯甲烷中，加入2g囊壁材料聚乳酸，得到油相，將1g乳化分散劑(0.5g聚乙烯醇和0.5g農乳1601)溶解于200ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用高速剪切機在28000rmp下剪切乳化15min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為300nm。

采用高壓均質機在900pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化10min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為100nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

在上述納米農藥母液中加入1g增稠劑(0.5g黃原膠和0.5g硅酸鎂鋁)，混合均勻，得到納米農藥水懸浮劑4。

實施例5納米農藥固體粉劑5的制備

將4g農藥活性成分阿維菌素溶解于50ml有機溶劑二氯甲烷中，加入2g囊壁材料聚乳酸，得到油相，將2g乳化分散劑(1g聚乙烯醇和1g農乳1601)溶解于200ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用研磨分散機在50hz下研磨乳化15min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為250nm。

采用高壓均質機在900pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化10min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為90nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

將上述納米農藥母液采用高速冷凍離心機在10000rpm下離心20min，然后采用冷凍干燥機在-50℃下預冷凍4h，在-60℃下保持12h，得到固體粉末，加入100g固體填料高嶺土和1g輔助劑tersperse2020，混合均勻，得到納米農藥固體粉劑5。

實施例6納米農藥水懸浮劑6的制備

將4g農藥活性成分阿維菌素溶解于50ml有機溶劑二氯甲烷中，加入2g囊壁材料聚乳酸，得到油相，將2g乳化分散劑(1g聚乙烯醇和1g農乳1601)溶解于200ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用研磨分散機在50hz下研磨乳化15min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為250nm。

采用高壓均質機在900pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化10min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為90nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

在上述納米農藥母液中加入1g增稠劑(0.5g黃原膠和0.5g硅酸鎂鋁)，混合均勻，得到納米農藥水懸浮劑6。

實施例7納米農藥固體粉劑7的制備

將2g農藥活性成分阿維菌素溶解于50ml有機溶劑二氯甲烷中，加入2g囊壁材料聚乳酸，得到油相，將3g乳化分散劑(2g聚乙烯醇和1g明膠)溶解于200ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用高速剪切機在28000rmp下剪切乳化15min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為400nm。

采用高壓均質機在900pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化10min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為300nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

將上述納米農藥母液采用高速冷凍離心機在10000rpm下離心20min，然后采用冷凍干燥機在-50℃下預冷凍4h，在-60℃下保持12h，得到固體粉末，加入100g固體填料高嶺土和0.5g輔助劑tersperse2020，混合均勻，得到納米農藥固體粉劑7。

實施例8納米農藥固體粉劑8的制備

將2g農藥活性成分阿維菌素溶解于50ml有機溶劑二氯甲烷中，加入2g囊壁材料聚乳酸，得到油相，將2.5g乳化分散劑(1.5g聚乙烯醇和1g明膠)溶解于200ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用高速剪切機在28000rmp下剪切乳化15min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為500nm。

采用高壓均質機在900pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化10min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為400nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

將上述納米農藥母液采用高速冷凍離心機在10000rpm下離心20min，然后采用冷凍干燥機在-50℃下預冷凍4h，在-60℃下保持12h，得到固體粉末，加入100g固體填料高嶺土和0.5g輔助劑tersperse2020，混合均勻，得到納米農藥固體粉劑8。

實施例9納米農藥固體粉劑9的制備

將2g農藥活性成分阿維菌素溶解于50ml有機溶劑二氯甲烷中，加入2g囊壁材料聚乳酸，得到油相，將2g乳化分散劑(1g聚乙烯醇和1g明膠)溶解于200ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用高速剪切機在28000rmp下剪切乳化15min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為650nm。

采用高壓均質機在900pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化10min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為600nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

將上述納米農藥母液采用高速冷凍離心機在10000rpm下離心20min，然后采用冷凍干燥機在-50℃下預冷凍4h，在-60℃下保持12h，得到固體粉末，加入100g固體填料高嶺土和0.5g輔助劑tersperse2020，混合均勻，得到納米農藥固體粉劑9。

實施例10納米農藥固體粉劑10的制備

將2g農藥活性成分阿維菌素溶解于50ml有機溶劑二氯甲烷中，加入2g囊壁材料聚乳酸，得到油相，將1.5g乳化分散劑(0.5g聚乙烯醇和1g明膠)溶解于200ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用高速剪切機在28000rmp下剪切乳化15min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為900nm。

采用高壓均質機在900pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化10min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為800nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

將上述納米農藥母液采用高速冷凍離心機在10000rpm下離心20min，然后采用冷凍干燥機在-50℃下預冷凍4h，在-60℃下保持12h，得到固體粉末，加入100g固體填料高嶺土和0.5g輔助劑tersperse2020，混合均勻，得到納米農藥固體粉劑10。

實施例11納米農藥固體粉劑11的制備

將2g農藥活性成分甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽溶解于50ml有機溶劑二氯甲烷中，加入2g囊壁材料纖維素，得到油相，將2.5g乳化分散劑(1g聚乙烯醇和1.5gel40)溶解于200ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用超聲波粉碎機在585w下超聲乳化15min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為400nm。

采用高壓均質機在900pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化10min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為100nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

將上述納米農藥母液采用高速冷凍離心機在10000rpm下離心20min，然后采用冷凍干燥機在-50℃下預冷凍4h，在-60℃下保持12h，得到固體粉末，加入100g固體填料高嶺土和0.5g輔助劑tersperse2020，混合均勻，得到納米農藥固體粉劑11。

實施例12納米農藥水懸浮劑12的制備

將2g農藥活性成分甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽溶解于50ml有機溶劑二氯甲烷中，加入2g囊壁材料纖維素，得到油相，將2.5g乳化分散劑(1g聚乙烯醇和1.5gel40)溶解于200ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用超聲波粉碎機在585w下超聲乳化15min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為400nm。

采用高壓均質機在900pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化10min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為100nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

在上述納米農藥母液中加入1g增稠劑(0.5g黃原膠和0.5g硅酸鎂鋁)，混合均勻，得到納米農藥水懸浮劑12。

實施例13納米農藥固體粉劑13的制備

將2g農藥活性成分甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽溶解于50ml有機溶劑二氯甲烷中，加入2g囊壁材料纖維素，得到油相，將0.5g乳化分散劑聚乙烯醇溶解于200ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用高速剪切機在28000rmp下剪切乳化15min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為600nm。

采用高壓均質機在900pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化10min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為400nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

將上述納米農藥母液采用高速冷凍離心機在10000rpm下離心20min，然后采用冷凍干燥機在-50℃下預冷凍4h，在-60℃下保持12h，得到固體粉末，加入80g固體填料高嶺土和0.3g輔助劑tersperse2020，混合均勻，得到納米農藥固體粉劑13。

實施例14納米農藥水懸浮劑14的制備

將2g農藥活性成分甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽溶解于50ml有機溶劑二氯甲烷中，加入2g囊壁材料纖維素，得到油相，將0.5g乳化分散劑聚乙烯醇溶解于200ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用高速剪切機在28000rmp下剪切乳化15min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為600nm。

采用高壓均質機在900pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化10min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為400nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

在上述納米農藥母液中加入1g增稠劑(0.5g黃原膠和0.5g硅酸鎂鋁)，混合均勻，得到納米農藥水懸浮劑14。

實施例15納米農藥固體粉劑15的制備

將2g農藥活性成分甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽溶解于50ml有機溶劑二氯甲烷中，加入2g囊壁材料纖維素，得到油相，將2.5g乳化分散劑(1g聚乙烯醇和1.5gel40)溶解于200ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用研磨分散機在50hz下研磨乳化15min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為250nm。

采用高壓均質機在900pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化10min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為90nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

將上述納米農藥母液采用高速冷凍離心機在10000rpm下離心20min，然后采用冷凍干燥機在-50℃下預冷凍4h，在-60℃下保持12h，得到固體粉末，加入80g固體填料高嶺土和0.5g輔助劑tersperse2020，混合均勻，得到納米農藥固體粉劑15。

實施例16納米農藥水懸浮劑16的制備

將2g農藥活性成分甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽溶解于50ml有機溶劑二氯甲烷中，加入2g囊壁材料纖維素，得到油相，將2.5g乳化分散劑(1g聚乙烯醇和1.5gel40)溶解于200ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用研磨分散機在50hz下研磨乳化15min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為250nm。

采用高壓均質機在900pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化10min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為90nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

在上述納米農藥母液中加入1g增稠劑(0.5g黃原膠和0.5g硅酸鎂鋁)，混合均勻，得到納米農藥水懸浮劑16。

實施例17納米農藥固體粉劑17的制備

將2g農藥活性成分高效氯氟氰菊酯溶解于100ml有機溶劑二氯甲烷中，加入2g囊壁材料聚乳酸，得到油相，將6g乳化分散劑十二烷基磺酸鈉溶解于200ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用高速剪切機在28000rmp下剪切乳化6min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為150nm。

采用高壓均質機在900pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化15min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為50nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

將上述納米農藥母液采用高速冷凍離心機在10000rpm下離心20min，然后采用冷凍干燥機在-50℃下預冷凍4h，在-60℃下保持12h，得到固體粉末，加入150g固體填料高嶺土和0.2g輔助劑tersperse2020，混合均勻，得到納米農藥固體粉劑17。

實施例18納米農藥水懸浮劑18的制備

將2g農藥活性成分高效氯氟氰菊酯溶解于100ml有機溶劑二氯甲烷中，加入2g囊壁材料聚乳酸，得到油相，將6g乳化分散劑十二烷基磺酸鈉溶解于200ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用高速剪切機在28000rmp下剪切乳化6min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為150nm。

采用高壓均質機在900pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化15min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為50nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

在上述納米農藥母液中加入1g增稠劑(0.5g黃原膠和0.5g硅酸鎂鋁)，混合均勻，得到納米農藥水懸浮劑18。

實施例19納米農藥固體粉劑19的制備

將2g農藥活性成分高效氯氟氰菊酯溶解于50ml有機溶劑二氯甲烷中，加入2g囊壁材料聚乳酸，得到油相，將3g乳化分散劑聚乙烯醇溶解于200ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用超聲波粉碎機在585w下超聲乳化15min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為200nm。

采用高壓均質機在900pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化10min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為70nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

將上述納米農藥母液采用高速冷凍離心機在10000rpm下離心20min，然后采用冷凍干燥機在-50℃下預冷凍4h，在-60℃下保持12h，得到固體粉末，加入120g固體填料高嶺土和0.2g輔助劑tersperse2020，混合均勻，得到納米農藥固體粉劑19。

實施例20納米農藥水懸浮劑20的制備

將2g農藥活性成分高效氯氟氰菊酯溶解于50ml有機溶劑二氯甲烷中，加入2g囊壁材料聚乳酸，得到油相，將3g乳化分散劑聚乙烯醇溶解于200ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用超聲波粉碎機在585w下超聲乳化15min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為200nm。

采用高壓均質機在900pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化10min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為70nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

在上述納米農藥母液中加入2g增稠劑(1g黃原膠和1g硅酸鎂鋁)，混合均勻，得到納米農藥水懸浮劑20。

實施例21納米農藥固體粉劑21的制備

將4g農藥活性成分高效氯氟氰菊酯溶解于50ml有機溶劑二氯甲烷中，加入2g囊壁材料聚乳酸，得到油相，將4g乳化分散劑(2gel40和2g農乳500)溶解于200ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用研磨分散機在50hz下研磨乳化15min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為200nm。

采用高壓均質機在900pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化10min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為40nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

將上述納米農藥母液采用高速冷凍離心機在10000rpm下離心20min，然后采用冷凍干燥機在-50℃下預冷凍4h，在-60℃下保持12h，得到固體粉末，加入200g固體填料高嶺土和1g輔助劑tersperse2020，混合均勻，得到納米農藥固體粉劑21。

實施例22納米農藥水懸浮劑22的制備

將4g農藥活性成分高效氯氟氰菊酯溶解于50ml有機溶劑二氯甲烷中，加入2g囊壁材料聚乳酸，得到油相，將4g乳化分散劑(2gel40和2g農乳500)溶解于200ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用研磨分散機在50hz下研磨乳化15min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為200nm。

采用高壓均質機在900pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化10min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為40nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

在上述納米農藥母液中加入1g增稠劑(0.5g黃原膠和0.5g硅酸鎂鋁)，混合均勻，得到納米農藥水懸浮劑22。

實施例23納米農藥固體粉劑23的制備

將0.1g農藥活性成分阿維菌素溶解于10ml有機溶劑二氯甲烷中，加入1g囊壁材料聚乳酸，得到油相，將0.2g乳化分散劑(0.1g聚乙烯醇和0.1g木質素磺酸鹽)溶解于20ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用超聲波粉碎機在65w下超聲乳化30min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為300nm。

采用高壓均質機在1200pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化2h，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為50nm。

采用電動攪拌器在1300rpm下將上述細乳液攪拌20h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

將上述納米農藥母液采用高速冷凍離心機在4000rpm下離心30min，然后采用噴霧干燥機在進風溫度100℃，出風溫度140℃下噴霧干燥1s，得到固體粉末，加入0.1g固體填料硅藻土，混合均勻，得到納米農藥固體粉劑23。

實施例24納米農藥水懸浮劑24的制備

將0.1g農藥活性成分阿維菌素溶解于10ml有機溶劑二氯甲烷中，加入1g囊壁材料聚乳酸，得到油相，將0.2g乳化分散劑(0.1g聚乙烯醇和0.1g木質素磺酸鹽)溶解于20ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用超聲波粉碎機在325w下超聲乳化15min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為300nm。

采用高壓均質機在1000pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化1h，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為50nm。

采用電動攪拌器在1000rpm下將上述細乳液攪拌22h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

在上述納米農藥母液中加入0.1g增稠劑黃原膠，混合均勻，得到納米農藥水懸浮劑24。

實施例25納米農藥固體粉劑25的制備

將1g農藥活性成分甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽溶解于10ml有機溶劑二氯甲烷中，加入0.1g囊壁材料聚乳酸，得到油相，將0.2g乳化分散劑(0.1g聚乙烯醇和0.1g木質素磺酸鹽)溶解于20ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用超聲波粉碎機在585w下超聲乳化5min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為500nm。

采用高壓均質機在600pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化50min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為50nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌5h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

將上述納米農藥母液采用高速冷凍離心機在10000rpm下離心20min，然后采用噴霧干燥機在進風溫度300℃，出風溫度100℃下噴霧干燥1.2s，得到固體粉末，加入0.1g固體填料硅藻土和0.05g輔助劑丙二醇，混合均勻，得到納米農藥固體粉劑25。

實施例26納米農藥水懸浮劑26的制備

將1g農藥活性成分甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽溶解于10ml有機溶劑二氯甲烷中，加入0.1g囊壁材料纖維素，得到油相，將0.2g乳化分散劑農乳1601溶解于20ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用超聲波粉碎機在585w下超聲乳化2min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為500nm。

采用高壓均質機在600pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化40min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為50nm。

采用電動攪拌器在500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

在上述納米農藥母液中加入0.1g增稠劑(0.05g黃原膠和0.05g硅酸鎂鋁)，混合均勻，得到納米農藥水懸浮劑26。

實施例27納米農藥固體粉劑27的制備

將30g農藥活性成分高效氯氟氰菊酯溶解于260ml有機溶劑二氯甲烷中，加入20g囊壁材料纖維素，得到油相，將13g乳化分散劑(6.5g聚乙烯醇和6.5g農乳1601)溶解于400ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用高速剪切機在22000rmp下剪切乳化30min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為900nm。

采用高壓均質機在100pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化2h，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為500nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌10h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

將上述納米農藥母液采用高速冷凍離心機在15000rpm下離心10min，然后采用噴霧干燥機在進風溫度30℃，出風溫度30℃下噴霧干燥1.5s，得到固體粉末，加入350g固體填料硅藻土和15g輔助劑tersperse2020，混合均勻，得到納米農藥固體粉劑27。

實施例28納米農藥水懸浮劑28的制備

將30g農藥活性成分高效氯氟氰菊酯溶解于260ml有機溶劑二氯甲烷中，加入20g囊壁材料纖維素，得到油相，將13g乳化分散劑聚乙烯醇溶解于400ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用高速剪切機在25000rmp下剪切乳化20min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為900nm。

采用高壓均質機在100pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化2h，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為500nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

在上述納米農藥母液中加入15g增稠劑(7.5g明膠和7.5g硅酸鎂鋁)和15g輔助劑tersperse2020，混合均勻，得到納米農藥水懸浮劑28。

實施例29納米農藥固體粉劑29的制備

將15g農藥活性成分阿維菌素溶解于200ml有機溶劑二氯甲烷中，加入15g囊壁材料聚乳酸，得到油相，將10g乳化分散劑(5g聚乙烯醇和5g農乳1601)溶解于300ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用高速剪切機在28000rmp下剪切乳化3min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為400nm。

采用高壓均質機在900pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化10min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為100nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

將上述納米農藥母液采用高速冷凍離心機在10000rpm下離心20min，然后采用冷凍干燥機在-50℃下預冷凍4h，在-60℃下保持24h，得到固體粉末，加入250g固體填料高嶺土，混合均勻，得到納米農藥固體粉劑29。

實施例30納米農藥水懸浮劑30的制備

將15g農藥活性成分阿維菌素溶解于200ml有機溶劑二氯甲烷中，加入15g囊壁材料聚乳酸，得到油相，將10g乳化分散劑(5g聚乙烯醇和5g農乳1601)溶解于300ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用高速剪切機在10000rmp下剪切乳化40min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為400nm。

采用高壓均質機在900pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化10min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為100nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

在上述納米農藥母液中加入15g增稠劑(7.5g明膠和7.5g硅酸鎂鋁)，混合均勻，得到納米農藥水懸浮劑30。

實施例31納米農藥固體粉劑31的制備

將20g農藥活性成分阿維菌素溶解于220ml有機溶劑二氯甲烷中，加入30g囊壁材料聚乳酸，得到油相，將20g乳化分散劑(10g聚乙烯醇和10g農乳1601)溶解于350ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用研磨分散機在30hz下研磨乳化60min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為400nm。

采用高壓均質機在900pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化10min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為100nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

將上述納米農藥母液采用高速冷凍離心機在10000rpm下離心20min，然后采用冷凍干燥機在-50℃下預冷凍4h，在-60℃下保持18h，得到固體粉末，加入300g固體填料高嶺土和10g輔助劑tersperse2020，混合均勻，得到納米農藥固體粉劑31。

實施例32納米農藥水懸浮劑32的制備

將20g農藥活性成分阿維菌素溶解于220ml有機溶劑二氯甲烷中，加入30g囊壁材料聚乳酸，得到油相，將20g乳化分散劑(10g聚乙烯醇和10g農乳1601)溶解于350ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用研磨分散機在40hz下研磨乳化40min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為400nm。

采用高壓均質機在900pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化10min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為100nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

在上述納米農藥母液中加入10g增稠劑(5g黃原膠和5g硅酸鎂鋁)和10g輔助劑tersperse2020，混合均勻，得到納米農藥水懸浮劑32。

實施例33納米農藥固體粉劑33的制備

將40g農藥活性成分阿維菌素溶解于300ml有機溶劑二氯甲烷中，加入40g囊壁材料聚乳酸，得到油相，將30g乳化分散劑(15g聚乙烯醇和15g農乳1601)溶解于500ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用研磨分散機在45hz下研磨乳化20min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為400nm。

采用高壓均質機在900pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化10min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為100nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

將上述納米農藥母液采用高速冷凍離心機在10000rpm下離心20min，然后采用冷凍干燥機在-50℃下預冷凍4h，在-60℃下保持12h，得到固體粉末，加入400g固體填料高嶺土和20g輔助劑tersperse2020，混合均勻，得到納米農藥固體粉劑33。

實施例34納米農藥水懸浮劑34的制備

將40g農藥活性成分阿維菌素溶解于300ml有機溶劑二氯甲烷中，加入40g囊壁材料聚乳酸，得到油相，將30g乳化分散劑(15g聚乙烯醇和15g農乳1601)溶解于500ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用研磨分散機在50hz下研磨乳化5min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為400nm。

采用高壓均質機在900pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化10min，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為100nm。

采用電動攪拌器在1500rpm下將上述細乳液攪拌24h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

在上述納米農藥母液中加入20g增稠劑(10g黃原膠和10g硅酸鎂鋁)和20g輔助劑tersperse2020，混合均勻，得到納米農藥水懸浮劑34。

實施例35納米農藥固體粉劑35的制備

將0.5g農藥活性成分阿維菌素溶解于20ml有機溶劑二氯甲烷中，加入0.5g囊壁材料聚乳酸，得到油相，將0.5g乳化分散劑(0.25g聚乙烯醇和0.25g木質素磺酸鹽)溶解于50ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用超聲波粉碎機在650w下超聲乳化20min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為100nm。

采用高壓均質機在1200pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化2h，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為10nm。

采用電動攪拌器在1300rpm下將上述細乳液攪拌20h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

將上述納米農藥母液采用高速冷凍離心機在4000rpm下離心30min，然后采用噴霧干燥機在進風溫度100℃，出風溫度140℃下噴霧干燥1s，得到固體粉末，加入10g固體填料硅藻土，混合均勻，得到納米農藥固體粉劑35。

實施例36納米農藥水懸浮劑36的制備

將0.5g農藥活性成分阿維菌素溶解于20ml有機溶劑二氯甲烷中，加入0.5g囊壁材料聚乳酸，得到油相，將0.5g乳化分散劑(0.25g聚乙烯醇和0.25g木質素磺酸鹽)溶解于50ml水中得到水相，將油相和水相混合后，采用超聲波粉碎機在637w下超聲乳化25min，得到o/w型初乳液，其中初乳液的液滴的粒徑為100nm。

采用高壓均質機在1000pa下將上述o/w型初乳液高壓均質化1h，得到細乳液，其中細乳液的液滴的粒徑為10nm。

采用電動攪拌器在1000rpm下將上述細乳液攪拌22h，使有機溶劑揮發，得到納米農藥母液。

在上述納米農藥母液中加入1g增稠劑黃原膠，混合均勻，得到納米農藥水懸浮劑36。

實施例甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽納米農藥制劑的乳化分散劑的優化選擇

根據實施例11中制備初乳液的步驟，采用聚乙烯醇以及以下的一種物質：el40、span60、tween80、span80、tween60、農乳500^#、農乳600^#、農乳700^#、農乳1601^#和aeo-9作為乳化分散劑制備甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽納米農藥制劑初乳液，采用納米激光粒度儀測試初級乳化階段形成的納米粒子的粒徑大小和分散指數(pdi)，比較采用不同乳化分散劑時在初級乳化階段形成的納米粒子的粒徑大小和分散指數，選擇最優乳化分散劑。

表1示出了采用不同乳化分散劑制備的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽納米農藥制劑在初級乳化階段形成的納米粒子的平均粒徑及分散指數，從表1中可以看出，采用el40作為乳化分散劑時，甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽納米農藥制劑初乳液中納米粒子的平均粒徑及分散指數較小(分散性較好)，乳化程度最好，因此本發明優選el40作為乳化分散劑。

表1采用不同乳化分散劑制備的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽納米農藥制劑初乳液中納米粒子的平均粒徑及分散指數

注：s.d.表示標準偏差。

測試例1納米農藥制劑的形貌、粒徑及粒徑分布測試

分別采用透射電子顯微鏡、掃描電子顯微鏡觀察上述實施例制備的納米農藥制劑的形貌并采用納米激光粒度儀測試其粒徑及粒徑分布。

圖1為本發明實施例17制備的高效氯氟氰菊酯納米農藥制劑的透射電子顯微鏡圖片及粒徑分布圖。從圖1中看出，本發明實施例制備的高效氯氟氰菊酯納米農藥制劑呈球形，平均粒徑為98.18nm(如圖1中的(a)和(b)所示)。

圖2為本發明實施例1制備的阿維菌素納米農藥制劑在1000倍(a)、3000倍(b)和8000倍(c)放大下的掃描電子顯微鏡圖片。從圖2中看出，本發明實施例制備的阿維菌素納米農藥制劑呈球形，平均粒徑為487nm(如圖2中的(a)、(b)和(c)所示)。

圖3為本發明實施例11制備的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽納米農藥制劑分別在放大8000倍(圖3(a))和20000倍(圖3(b))下的掃描電子顯微鏡圖片。從圖3中看出，本發明實施例制備的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽納米農藥制劑呈球形，平均粒徑為約100nm。

圖4和圖5示出了本發明實施例7、8、9和10制備的阿維菌素納米農藥制劑的電子顯微鏡圖片及粒徑分布，如圖4所示，本發明實施例制備的阿維菌素納米農藥制劑均呈球形(如圖4中的(a)、(b)(c)和(d)所示)，其粒徑分別為344nm(a)、460nm(b)、615nm(c)和827nm(d)(如圖5所示)。因此，采用本發明的方法，通過改變組分配比、工藝條件可得到不同粒徑的阿維菌素納米農藥制劑，從而可根據具體的應用場景對阿維菌素納米農藥制劑的粒徑進行調節。

測試例2甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽納米農藥制劑分布測試

將上述實施例14制備的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽納米農藥制劑進行噴霧，噴灑在干凈的黃瓜葉片上，待干燥之后采用環境掃描電子顯微鏡觀察納米農藥制劑在葉片上的分布。

圖6顯示了甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽納米農藥制劑在黃瓜葉片上的分布，從圖中看出，本發明實施例制備的納米農藥制劑在黃瓜葉片上分散性良好，分布均勻。

測試例3阿維菌素納米農藥制劑的緩釋性能測試

分別測試上述實施例7、8、9和10制備的阿維菌素納米農藥制劑和阿維菌素原藥的緩釋性能(采用紫外可見分光光度計，在不同的釋放時間利用透析法測試納米農藥制劑中釋放的阿維菌素含量)，制作累積釋放量-時間曲線。

圖7為本發明實施例7、8、9和10制備的阿維菌素納米農藥制劑(a、b、c、d)和阿維菌素原藥(e)在240小時內的緩釋曲線，從圖中看出，本發明實施例制備的阿維菌素納米農藥制劑在前24小時內，累積釋放量達到約0-19％，隨后釋放速度減慢，240小時時，累積釋放量達到約53-80％；而阿維菌素原藥在前24小時內，累積釋放量達到約94％。因此，與阿維菌素原藥相比，本發明實施例制備的阿維菌素納米農藥制劑的釋放時間顯著延長，具有明顯的緩釋特性。另外，本發明實施例制備的阿維菌素納米農藥制劑的粒徑分別為344nm(a)、460nm(b)、615nm(c)、827nm(d)(如圖4所示)，從圖7中看出，本發明實施例制備的阿維菌素納米農藥制劑的緩釋時間隨粒徑的增大而減慢。因此，采用本發明的方法，通過調節粒徑的大小，可以得到不同緩釋特性的納米農藥制劑，以滿足不同施藥場景和病蟲害發生規律的需要。

另外，經測試，本發明其他實施例制備的納米農藥制劑也具有較優的緩釋性能。

測試例4阿維菌素納米農藥制劑的抗光解性能測試

分別將上述實施例7制備的阿維菌素納米農藥制劑與市售阿維菌素水分散粒劑(北京華戎生物，凱威)在500w紫外光燈下照射12h、24h、36h、48h、60h和72h，并采用農藥光穩定性試驗箱分別測試實施例7制備的阿維菌素納米農藥制劑與市售阿維菌素水分散粒劑的抗紫外光降解性能，制作光解率-時間曲線。

如圖8所示，與傳統的市售阿維菌素水分散粒劑相比，本發明實施例制備的阿維菌素納米農藥制劑在紫外光照射下的光分解率顯著降低，具有良好的抗紫外光降解性能。需要特別強調的是，阿維菌素農藥制劑為易發生光解的環境敏感型農藥，通過本發明方法可有效地保護其不被光降解，從而極大地提高有效利用率和生物利用度，減少施藥次數和劑量，有利于保護環境和生態安全。

另外，經測試，本發明其他實施例制備的納米農藥制劑也具有優良的抗紫外光降解性能。

盡管本文中已經示出并描述了本發明的優選實施方案，但對于本領域技術人員顯而易見的是這些實施方案僅以示例的方式提供。本領域技術人員在不脫離本發明的情況下現將想到多種變化、改變和替代。應當理解本文中所述的本發明實施方案的各種替代方案可用于實施本發明。目的在于以下述權利要求限定本發明的范圍，并由此涵蓋這些權利要求范圍內的方法和結構及其等同項。