本發(fā)明涉及農(nóng)藥應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種含有異噻菌胺和蒔蘿子揮發(fā)油的殺菌組合物。
背景技術(shù)：
：水稻稻瘟病，別名：稻熱病、火燒瘟、叩頭瘟，是水稻重要病害之一，可引起大幅度減產(chǎn)，嚴(yán)重時(shí)減產(chǎn)40％～50％，甚至顆粒無(wú)收。本病在各地均有發(fā)生，其中以葉部、節(jié)部發(fā)生為多，發(fā)生后可造成不同程度減產(chǎn)，尤其穗頸瘟或節(jié)瘟發(fā)生早而重，可造成白穗以致絕產(chǎn)。目前，稻瘟病可能發(fā)生在省域內(nèi)的任何年頭、任何季節(jié)。異噻菌胺(isotianil)是拜耳與住友化學(xué)共同研發(fā)用來(lái)防治稻瘟病的異噻唑類殺菌劑，分子式：c11h5cl2n3os。異噻菌胺是水稻稻瘟病的殺菌劑，也是激活劑，具有誘導(dǎo)活性，同時(shí)具有殺菌活性，還具有一定的殺蟲(chóng)活性。異噻唑甲酰胺類化合物包括異噻菌胺等在植物中具有強(qiáng)的植物誘導(dǎo)活性，預(yù)防性施用或者在發(fā)病早期使用，多種生物因子和非生物因子可激活植物自身的防衛(wèi)性抗性反應(yīng)即系統(tǒng)誘導(dǎo)抗性，并影響病原菌生活史的多個(gè)環(huán)節(jié)，從而使植物對(duì)多種真菌、細(xì)菌、昆蟲(chóng)和病毒產(chǎn)生廣譜的自我保護(hù)作用。異噻菌胺還具有強(qiáng)的殺微生物活性，用于直接防治不期望微生物，包括下面綱中的真菌：根腫菌、卵孢真菌、壺菌、接合菌亞綱、子囊菌、擔(dān)子菌綱和半知菌綱，例如腐霉屬、疫霉屬、單軸霉屬、霜霉屬、白粉菌屬等。異噻菌胺特別成功地用于防治谷物病害，例如抗白粉菌屬種類，稻瘟病種類，或者防治葡萄栽培和水果和蔬菜生長(zhǎng)中的病害。蒔蘿子，中藥名，為傘形科植物蒔蘿anethumgraveolensl.的果實(shí)，分布于我國(guó)東北、甘肅、四川、廣東、廣西等地，原產(chǎn)歐洲南部。蒔蘿子味辛，性溫，具有溫脾開(kāi)胃，散寒暖肝，理氣止痛等功效，用于腹中冷痛，脅肋脹滿，呃逆食少，寒疝等。《天然產(chǎn)物研究與開(kāi)發(fā)》2010年第22期報(bào)道了用水蒸氣蒸餾法提取廣西產(chǎn)蒔蘿子揮發(fā)油，用gc-ms方法鑒定了其主要成分為香芹酮、檸檬烯、芹菜腦等成分。現(xiàn)代藥理學(xué)研究表明蒔蘿子揮發(fā)油具有抗菌、驅(qū)蟲(chóng)、抗氧化、催乳、調(diào)節(jié)女性生育周期及降血脂等藥理活性。將不同作用機(jī)理的有效成分組合，增效作用明顯的配方可以大大提高防效、減少用藥量、降低成本、保護(hù)環(huán)境，同時(shí)還可以避免植物病原菌產(chǎn)生抗性或延緩抗性產(chǎn)生的速度，是解決當(dāng)前農(nóng)藥單用抗性和成本問(wèn)題的一種有效和快捷的方式。目前以異噻菌胺、蒔蘿子揮發(fā)油為有效成分的組合物應(yīng)用于防治稻瘟病的研究尚未有相關(guān)報(bào)道。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種防效好，能減少化學(xué)農(nóng)藥使用量，延緩病原菌抗藥性發(fā)生，對(duì)作物、環(huán)境安全友好的含有異噻菌胺和蒔蘿子揮發(fā)油的殺菌組合物，用于防治水稻稻瘟病。本發(fā)明解決上述技術(shù)問(wèn)題所采取的技術(shù)方案如下：一種含有異噻菌胺和蒔蘿子揮發(fā)油的殺菌組合物，有效成分由異噻菌胺和蒔蘿子揮發(fā)油組成，異噻菌胺和蒔蘿子揮發(fā)油的重量比為10-1:1-10。優(yōu)選的，異噻菌胺和蒔蘿子揮發(fā)油的重量比為5-1:1-5。所述的殺菌組合物其有效成分占?xì)⒕M合物總重量的1-60％，余量為農(nóng)藥上可接受的助劑。所述的殺菌組合物按照本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法，加入相應(yīng)輔助助劑制備成可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑或懸浮劑。本發(fā)明殺菌組合物使用的輔助助劑包括分散劑、潤(rùn)濕劑、乳化劑、崩解劑、粘結(jié)劑、穩(wěn)定劑、抗凍劑、消泡劑、增稠劑、溶劑、填料或其它有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑領(lǐng)域中常用或允許使用的各種成分。所述蒔蘿子揮發(fā)油的制備方法：將新鮮的蒔蘿子除雜，陰干，粉碎后過(guò)40-60目篩得粉碎物；將粉碎物按重量比加入10-20倍量的蒸餾水，采用常規(guī)的水蒸氣蒸餾法蒸餾，餾出物經(jīng)脫水后得到淡黃色透明油狀溶液，即為蒔蘿子揮發(fā)油。本發(fā)明有益效果：本發(fā)明通過(guò)異噻菌胺和蒔蘿子揮發(fā)油進(jìn)行合理復(fù)配的殺菌組合物主要用于防治水稻稻瘟病，效果顯著。本發(fā)明殺菌組合物具有防效好，能減少化學(xué)農(nóng)藥使用量，延緩病原菌抗藥性的發(fā)生，對(duì)作物、環(huán)境安全友好等特點(diǎn)，值得推廣應(yīng)用。具體實(shí)施方式以下結(jié)合具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案和技術(shù)效果作進(jìn)一步說(shuō)明，本發(fā)明所述的百分比均為重量百分比。一、蒔蘿子揮發(fā)油的制備蒔蘿子揮發(fā)油制備方法：將新鮮的蒔蘿子除雜，陰干，粉碎后過(guò)60目篩得粉碎物；將粉碎物按重量比加入18倍量的蒸餾水，采用常規(guī)的水蒸氣蒸餾法蒸餾，每95ml餾出物用40g無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行脫水后得到淡黃色透明油狀溶液，即為蒔蘿子揮發(fā)油，得率為3.8％。二、室內(nèi)毒力測(cè)定試驗(yàn)對(duì)象：水稻稻瘟病菌(pyriculariagrisea)。試驗(yàn)方法：經(jīng)預(yù)試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個(gè)藥劑按有效成分含量分別設(shè)5個(gè)劑量梯度處理，設(shè)清水對(duì)照，重復(fù)3次。試驗(yàn)采用菌絲生長(zhǎng)速率法，將培養(yǎng)好的病原菌，在無(wú)菌條件下用直徑為5mm打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種針將菌餅接于不同藥劑濃度的培養(yǎng)基平板上，置28℃、相對(duì)濕度≥90％條件中培養(yǎng)；待對(duì)照組菌落長(zhǎng)滿時(shí)，采用十字交叉法測(cè)量并記錄各處理的菌落直徑，計(jì)算各處理凈生長(zhǎng)量、菌絲生長(zhǎng)抑制率。將菌絲生長(zhǎng)抑制率換算成機(jī)率值(y)，藥液濃度(μg/ml)轉(zhuǎn)換成對(duì)數(shù)值(x)，以最小二乘法計(jì)算毒力方程和抑制中濃度ec50，并根據(jù)孫云沛法計(jì)算混劑的共毒系數(shù)(ctc值)。實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ati)＝(標(biāo)準(zhǔn)藥劑ec50/供試藥劑ec50)×100。理論毒力指數(shù)(tti)＝a藥劑毒力指數(shù)×混劑中a的百分含量+b藥劑毒力指數(shù)×混劑中b的百分含量。共毒系數(shù)(ctc)＝[混劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ati)/混劑理論毒力指數(shù)(tti)]×100。根據(jù)孫云沛法的共毒系數(shù)法(ctc)來(lái)評(píng)價(jià)藥劑混用的增效作用，即ctc≤80，組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當(dāng)80<ctc<120，組合物表現(xiàn)為相加作用，當(dāng)ctc≥120，組合物表現(xiàn)為增效作用。試驗(yàn)結(jié)果如表1。表1異噻菌胺、蒔蘿子揮發(fā)油及其復(fù)配對(duì)水稻稻瘟病的毒力測(cè)定結(jié)果表供試藥劑ec50(μg/ml)實(shí)測(cè)毒力指數(shù)理論毒力指數(shù)共毒系數(shù)異噻菌胺(a)12.132758.98//蒔蘿子揮發(fā)油(b)334.64100.00//a：b＝15:114.532303.122592.8088.8a：b＝10:110.343236.402517.26128.6a：b＝8:18.873772.762463.54153.1a：b＝5:18.304031.862315.82174.1a：b＝3:18.234066.152094.24194.2a：b＝1:110.453202.331429.49224.0a：b＝1:323.781407.25764.75184.0a：b＝1:534.55968.58543.16178.3a：b＝1:857.67580.27395.44146.7a：b＝1:1078.02428.92341.73125.5a：b＝1:15124.59268.60266.19100.9a：b＝1:20198.36168.71226.6274.4由表1可知，異噻菌胺與蒔蘿子揮發(fā)油的重量比在10-1:1-10范圍內(nèi)復(fù)配對(duì)水稻稻瘟病菌均表現(xiàn)出明顯的增效作用。其中，當(dāng)異噻菌胺與蒔蘿子揮發(fā)油在重量比為5-1:1-5時(shí)，增效作用尤為突出；當(dāng)異噻菌胺與蒔蘿子揮發(fā)油的重量比為15:1、1:15時(shí)，組合物表現(xiàn)為相加作用；當(dāng)異噻菌胺與蒔蘿子揮發(fā)油的重量比為1:20時(shí)，組合物表現(xiàn)為拮抗作用。三、實(shí)施配方例實(shí)施例1：40％異噻菌胺·蒔蘿子揮發(fā)油可濕性粉劑(1:1)稱取異噻菌胺(有效成分)20％、蒔蘿子揮發(fā)油(有效成分)20％、聚羧酸鹽(分散劑)5％、無(wú)患子粉(濕潤(rùn)劑)4.5％、白炭黑(填料)10％、高嶺土(填料)補(bǔ)足至100％；將各組分在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎后再混合均勻，即可制得40％異噻菌胺·蒔蘿子揮發(fā)油可濕性粉劑。實(shí)施例2：36％異噻菌胺·蒔蘿子揮發(fā)油水分散粒劑(5:1)異噻菌胺(有效成分)30％、蒔蘿子揮發(fā)油(有效成分)6％、木質(zhì)素磺酸鹽(分散劑)5％、皂角粉(濕潤(rùn)劑)4％、羧甲基纖維素(粘結(jié)劑)2％、碳酸銨(崩解劑)2％、膨潤(rùn)土(填料)補(bǔ)足至100％；將各組分一起經(jīng)氣流粉碎得到需要的粒徑，得到制粒用料，將料品定量送進(jìn)流化床制粒干燥機(jī)內(nèi)經(jīng)過(guò)制粒及干燥后，即制得36％異噻菌胺·蒔蘿子揮發(fā)油水分散粒劑。實(shí)施例3：8％異噻菌胺·蒔蘿子揮發(fā)油水乳劑(1:3)異噻菌胺(有效成分)2％、蒔蘿子揮發(fā)油(有效成分)6％、丁基萘磺酸鈉(分散劑)3％、壬基酚聚氧乙烯醚(乳化劑)3％、環(huán)氧氯丙烷(穩(wěn)定劑)0.4％、二甲苯(溶劑)10％，混合溶解得到油相；乙二醇(防凍劑)2％、黃原膠(增稠劑)1％、有機(jī)硅(消泡劑)0.1％、去離子水(溶劑)補(bǔ)足至100％，配成水相；在高速攪拌下，將水相加入油相，即可制得8％異噻菌胺·蒔蘿子揮發(fā)油水乳劑。實(shí)施例4：18％異噻菌胺·蒔蘿子揮發(fā)油懸浮劑(8:1)異噻菌胺(有效成分)16％、蒔蘿子揮發(fā)油(有效成分)2％、烷基酚聚氧乙烯醚(分散劑)2％、聚羧酸鹽(分散劑)2％、十二烷基硫酸鈉(濕潤(rùn)劑)4％、阿拉伯膠(增稠劑)2％、丙二醇(防凍劑)2％、有機(jī)硅(消泡劑)0.2％、去離子水(溶劑)補(bǔ)足至100％；先將其它助劑混合，在剪切機(jī)中剪切混合均勻，然后加入異噻菌胺和蒔蘿子揮發(fā)油，在磨球機(jī)中研磨3h，即可制得18％異噻菌胺·蒔蘿子揮發(fā)油懸浮劑。實(shí)施例5：55％異噻菌胺·蒔蘿子揮發(fā)油可濕性粉劑(1:10)異噻菌胺(有效成分)5％、蒔蘿子揮發(fā)油(有效成分)50％、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽(分散劑)6.5％、蠶沙(濕潤(rùn)劑)6％、硅藻土(填料)補(bǔ)足至100％；將各組分在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎后再混合均勻，即可制得55％異噻菌胺·蒔蘿子揮發(fā)油可濕性粉劑。實(shí)施例6：24％異噻菌胺·蒔蘿子揮發(fā)油水分散粒劑(3:1)異噻菌胺(有效成分)18％、蒔蘿子揮發(fā)油(有效成分)6％、脂肪胺聚氧乙烯醚(分散劑)4％、十二烷基硫酸鈉(濕潤(rùn)劑)3％、淀粉(粘結(jié)劑)2％、碳酸鈉(崩解劑)2％、凹凸棒土(填料)補(bǔ)足至100％；將各組分一起經(jīng)氣流粉碎得到需要的粒徑，得到制粒用料，將料品定量送進(jìn)流化床制粒干燥機(jī)內(nèi)經(jīng)過(guò)制粒及干燥后，即制得24％異噻菌胺·蒔蘿子揮發(fā)油水分散粒劑。實(shí)施例7：9％異噻菌胺·蒔蘿子揮發(fā)油水乳劑(1:8)異噻菌胺(有效成分)1％、蒔蘿子揮發(fā)油(有效成分)8％、聚羧酸鹽(分散劑)3％、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(乳化劑)3％、亞磷酸三苯酯(穩(wěn)定劑)0.5％、甲苯(溶劑)10％，混合溶解得到油相；乙二醇(防凍劑)2％、聚乙烯醇(增稠劑)1％、c8～10脂肪醇類(消泡劑)0.1％、去離子水(溶劑)補(bǔ)足至100％，配成水相；在高速攪拌下，將水相加入油相，即可制得9％異噻菌胺·蒔蘿子揮發(fā)油水乳劑。實(shí)施例8：22％異噻菌胺·蒔蘿子揮發(fā)油懸浮劑(10:1)異噻菌胺(有效成分)20％、蒔蘿子揮發(fā)油(有效成分)2％、脂肪醇聚氧乙烯醚(分散劑)4％、十二烷基苯磺酸鈣(濕潤(rùn)劑)3.5％、硅酸鎂鋁(增稠劑)2％、丙三醇(防凍劑)2％、c10～20飽和脂肪酸類(消泡劑)0.4％、去離子水(溶劑)補(bǔ)足至100％；先將其它助劑混合，在剪切機(jī)中剪切混合均勻，然后加入異噻菌胺和蒔蘿子揮發(fā)油，在磨球機(jī)中研磨3h，即可制得22％異噻菌胺·蒔蘿子揮發(fā)油懸浮劑。對(duì)比例1：40％異噻菌胺可濕性粉劑稱取異噻菌胺(有效成分)40％、聚羧酸鹽(分散劑)5％、無(wú)患子粉(濕潤(rùn)劑)4.5％、白炭黑(填料)10％、高嶺土(填料)補(bǔ)足至100％；將各組分在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎后再混合均勻，即可制得40％異噻菌胺可濕性粉劑。對(duì)比例2：40％蒔蘿子揮發(fā)油可濕性粉劑稱取蒔蘿子揮發(fā)油(有效成分)40％、聚羧酸鹽(分散劑)5％、無(wú)患子粉(濕潤(rùn)劑)4.5％、白炭黑(填料)10％、高嶺土(填料)補(bǔ)足至100％；將各組分在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎后再混合均勻，即可制得40％蒔蘿子揮發(fā)油可濕性粉劑。四、實(shí)施配方例應(yīng)用于防治水稻稻瘟病田間藥效試驗(yàn)試驗(yàn)方法：本實(shí)驗(yàn)安排在廣西貴港市，田間稻瘟病常年發(fā)病較重，稻苗處于分蘗期。設(shè)清水為空白對(duì)照(ck)，試驗(yàn)共設(shè)9個(gè)處理，每處理4次重復(fù)，每小區(qū)面積40m2，共36個(gè)小區(qū)，隨機(jī)區(qū)組排列。采用噴霧施藥，噴霧均勻周到，在發(fā)病初期進(jìn)行第一次噴霧施藥，7天后進(jìn)行第二次施藥，共施藥兩次。調(diào)查方法：在施藥前、第二次施藥后7天、14天調(diào)查，每個(gè)小區(qū)5點(diǎn)隨機(jī)取樣，每點(diǎn)調(diào)查5株水稻，調(diào)查整株水稻上每葉片的病斑面積占葉片面積的百分率并分級(jí)，記錄總?cè)~數(shù)、病葉數(shù)及病葉級(jí)數(shù)，計(jì)算病情指數(shù)和防治效果。分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)：0級(jí)：無(wú)病斑；1級(jí)：葉片病斑少于5個(gè)，長(zhǎng)度小于1cm；3級(jí)：葉片病斑6-10個(gè)，部分病斑長(zhǎng)度大于1cm；5級(jí)：葉片病斑11-25個(gè)，部分病斑連成片，病斑面積占葉面積的10-25％；7級(jí)：葉片病斑26個(gè)以上，病斑連成片，病斑面積占葉面積的26-50％；9級(jí)：病斑連成片，病斑面積占葉面積的50％以上或全葉枯死。病情指數(shù)及防治效果計(jì)算方法：病情指數(shù)計(jì)算公式：式中：x——病情指數(shù)；ni——各級(jí)病葉數(shù)；i——相對(duì)級(jí)數(shù)值；n——調(diào)查總?cè)~數(shù)。防治效果公式：式中：p——防治效果，單位為百分?jǐn)?shù)(％)；ck0——空白對(duì)照區(qū)施藥前病情指數(shù)；ck1——空白對(duì)照區(qū)施藥后病情指數(shù)；pt0——藥劑處理區(qū)施藥前病情指數(shù)；pt1——藥劑處理區(qū)施藥后病情指數(shù)。表2異噻菌胺、蒔蘿子揮發(fā)油及其復(fù)配防治水稻稻瘟病田間藥效試驗(yàn)由表2可以看出，本發(fā)明以異噻菌胺和蒔蘿子揮發(fā)油復(fù)配的殺菌組合物能有效防治水稻稻瘟病，防治效果均優(yōu)于單劑。兩者復(fù)配防治效果好，能夠減少化學(xué)農(nóng)藥使用量，延緩病原菌抗性產(chǎn)生，且對(duì)試驗(yàn)作物均無(wú)明顯不良影響，安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。當(dāng)前第1頁(yè)12