一種以吡菌苯威為主要成分的殺菌組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種殺菌組合物，尤其涉及一種以吡菌苯威為主要成分的殺菌組合物 及其防治農作物病害的應用，屬于農藥技術領域。
【背景技術】
[0002] 黃瓜灰霉病是黃瓜保護地栽培常年發生的一種病害，近年來發生逐年趨重。由于 果實常常受到侵擾而引起腐爛。菜農常常稱之爛果病，霉爛病。此病由真菌半知菌亞門灰 黃瓜孢BotrytiscinereaPers.exFr.侵染引起。以菌核在土壤中或以菌絲及分生孢子 在病殘體上越冬或越夏。翌春條件適宜，菌核萌發，產生菌絲體、孢子梗、分生孢子，分生孢 子成熟后隨氣流、雨水、露水等傳播。光照不足、低溫和高濕條件下易流行。
[0003] 目前主要使用化學藥劑為速克靈、撲海因等。由于灰霉病菌有異常的遺傳變異潛 能而易發生抗藥性突變，長期大量地使用該類化學殺菌劑可使田間病原菌對這些化學藥劑 產生抗藥性，致使化學殺菌劑的用藥量急劇增加，同時對環境造成了很大程度的污染，也增 加了農民的用藥成本。
[0004] 吡菌苯威，英文通用名稱：pyribencarb，為芐基氨基甲酸酯結構的新型殺菌劑。通 過破壞病原菌細胞中線粒體的電子傳遞系統，阻礙病原菌孢子萌發及防止孢子發芽后對寄 主的侵染而發揮作用。該殺菌劑對農作物的灰霉病、菌核病等均有很好的效果。但是吡菌 苯威目前的生產和使用成本均較高，并且長期單獨使用也有很大的抗性風險。

【發明內容】

[0005] 本發明的目的在于提供一種新的抗性風險小、成本低、藥效好、持效期長的殺菌組 合物。
[0006] 為克服現有技術的不足，本發明的技術方案是這樣解決的：一種殺菌組合物，含有 有效成分吡菌苯威（A)與環酰菌胺或抑霉唑（B)，A與B質量比為1 : 100~100 : 1，優 選比例為1:30~30:1。
[0007] 環酰菌胺，英文通用名稱：fenhexamid，分子式C14H17C12N02，酰胺類殺菌劑。主要用 于各種灰霉病、菌核病、黑斑病、稻田防治稻瘟病等，對灰霉病有特效。作用機理為抑制黑色 素生物合成和在感染病菌后可加速植物抗菌素如momilactoneA和sakuranetin的產生。
[0008] 抑霉唑，英文通用名稱：imazalil，分子式C14H14C12N20,用于防治柑橘、芒果、香蕉、 蘋果、黃瓜、番茄、瓜類等作物病害，也可用于防治谷類作物病害，對抗多菌靈、噻菌靈的灰 霉菌、青綠霉菌等有特效。
[0009] 該組合物的有效成分與助劑和填料可以加工成農業上允許的任意劑型，較好的劑 型有乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑。
[0010] 本發明的殺菌組合物中，有效成分的累積質量百分含量為5%~80%。
[0011] 上述殺菌組合物的劑型除包括有效成分之外，還包括助劑和其它有助于藥效發揮 的物質。乳油包括有機溶劑、助溶劑和乳化劑；微乳劑包括有機溶劑、乳化劑和水；水乳劑 包括有機溶劑、分散劑、乳化劑和水；懸浮劑包括水、分散劑、增稠劑、防凍劑、潤濕劑、消泡 劑；可濕性粉劑包括潤濕劑、分散劑和填料；水分散粒劑包括分散劑、崩解劑、填料和濕潤 劑。以上都是農藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根據 配方要求通過簡單試驗確定。例如：
[0012] 有機溶劑可選擇異丙醇、二甲苯、N，N_二甲基甲酰胺、環乙酮、甲苯、二甲基亞砜、 甲醇、乙醇、三甲基環乙烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙 二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油中的一種或多種。
[0013] 助溶劑可選擇N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、乙醇、丙乙醇、丙酮中的一種或多 種。
[0014] 分散劑可選擇木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣、拉開粉、十二烷基苯磺酸鈣、聚羧酸 鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、烷基磺酸鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙 烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。
[0015] 乳化劑可選擇農乳600號（苯基酚聚氧乙基醚）、農乳1601號（苯乙基酚聚氧乙基 聚丙烯基醚）、農乳500號（烷基苯磺酸鈣）、0P系列磷酸酯（壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯）、 600號磷酸酯（苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯）、苯乙烯聚氧乙烯米硫酸銨鹽、烷基聯苯醚二磺 酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、農乳400號（芐基二甲酚聚氧乙基醚）、農乳700號（烷基酚醛樹脂聚 氧乙基醚）、寧乳36號（苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚）、農乳1600號（苯乙基酚聚氧乙 基聚丙烯基醚）、環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物、0P系列（壬基酚聚氧乙烯醚）、農乳33 號（烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚）、農乳34號（烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、司盤系 列（山梨醇酐單硬脂酸酯）、吐溫系列（失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚）、ΑΕ0系列（肪 醇醇聚氧乙烯醚）中的一種或多種。
[0016] 防凍劑可選擇丙三醇、尿素、乙二醇、丙二醇中的一種或多種。
[0017] 濕潤劑可選擇甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、十二烷基硫酸鈉、烷基萘磺酸鈉、烷基苯 磺酸鈣、茶枯、皂角粉、蠶沙、無患子粉、月桂醇基硫酸鈉、洗衣粉、拉開粉中的一種或多種。
[0018] 崩解劑可選擇硫酸銨、尿素、膨潤土、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種 或多種。
[0019] 增稠劑可選擇黃原膠、羥甲基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇中的一種 或多種。
[0020] 消泡劑如有機硅類消泡劑。
[0021 ] 填料可選擇白碳黑、嶺土、輕質碳酸鈣、滑石、蒙脫土或凸凹棒土、浮石、碎磚、海泡 石或膨潤土以及非吸附性鈣質土或砂中的一種或多種。
[0022] 本發明所描述的產物可以成品制劑形式提供，即組合物中各物質已經混合，組合 物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀釋至所需的 濃度。
[0023] 本發明與現有技術相比，其優點是：1、組合物增效作用明顯，防效與單劑相比顯著 提高；2、藥效提高后，田間的有效成分用量下降，降低了生產和使用成本，減少了農藥殘留 和環境污染；3、組合物由不同作用機制的有效成分組成，作用位點增加，有利于克服和延緩 病菌抗藥性的產生；4、擴大了防治譜。
【具體實施方式】
[0024] 將不同結構類型的農藥有效成分進行復配，是目前解決農藥單劑應用過程中成本 和抗性等問題的一種有效方式。不同結構類型的農藥有效成分混合后，通常表現出三種作 用類型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具體為何種作用，無法預測，只有通過大量試 驗才能知道。復配增效很好的配方，能提高實際防治效果，降低農藥的使用量，有助于延緩 抗性的產生，是科學防治病蟲害的重要手段。
[0025] 本發明組合物對黃瓜灰霉病菌具有明顯的協同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑作 用的簡單相加，這可從下面的室內毒力測定試驗和田間藥效試驗的結果中很清楚地看出。
[0026] 生物測定實施例：組合物對黃瓜灰霉病菌的室內毒力測定試驗
[0027] 試驗對象為黃瓜灰霉病菌（Botrytiscinerea)
[0028] 試驗采用菌絲生長速率法。取5ml配好的實驗藥液加入到裝有45ml熱培養基（PDA 培養基，45-50°C)的錐形瓶中，搖勻后，迅速倒入直徑90mm玻璃培養皿，每個培養皿倒入帶 藥培養基12ml，每個處理4個重復，水平靜置，冷卻后即成平板。用直徑5_打孔器從培養 7d的供試菌邊緣切取菌餅，用挑針將帶有菌絲的一面接到帶毒培養基上，所有操作均在超 凈工作臺進行無菌操作。處理后將平板放在25°C的恒溫無菌培養箱中培養，7d后采用十字 交叉法分別測量各處理的菌落直徑，計算各處理菌落直徑的平均值、菌落直徑的平均凈生 長量和菌絲生長抑制率。
[0029] 凈生長量（mm)=測量菌落直徑一 5
[0030] 菌絲生長抑制率（％) = [(對照組凈生長量一處理組凈生長量）/對照組凈生長 量]X100
[0031] 將菌絲生長抑制率換算成幾率值（y)，藥液濃度（μg/ml)轉換成對數值（X)，以 最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC5。，依孫云沛法計算藥劑的毒力指數及共毒系數 (CTC)〇
[0032] 實測毒力指數（ATI)=(標準藥劑EC5。/供試藥劑EC5。）X100
[0033] 理論毒力指數（TTI) =A藥劑毒力指數X混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指 數X混劑中B的百分含量
[0034] 共毒系數（CTC)=[混劑實測毒力指數（ATI) /混劑理論毒力指數（TTI) ]X100
[0035] 評價標準：CTC彡80為拮抗作用，80 <CTC< 120為相加作用，CTC彡120為增效 作用。
[0036] 從表1、2可以看出，吡菌苯威與環酰菌胺或抑霉唑按質量比1 : 100~100 : 1 混配，對黃瓜灰霉病菌均有顯著的增效作用，尤其是配比在1 : 30~30 : 1之間時，增效 更顯著，共毒系數均在170以上。
[0037]表1吡菌苯威與環酰菌胺混配對黃瓜灰霉病菌的室內毒力測定結果
[0038]
[0039] 表2吡菌苯威與抑霉唑混配對黃瓜灰霉病菌的室內毒力測定結果

[0042] 為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，本發明用以下具體制劑實 例進行說明，但本發明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發明較好的實施例，僅僅用以解 釋本發明，并不能因此而理解為對本發明專利范圍的限制。應當指出的是，凡在本發明的精 神和原則之內所做的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發明的保護范圍之內。因 此，本發明專利的保護范圍應以所附權利要求為準。
[0043] 乳油實施例
[0044] 將農藥活性組分、乳化劑、部分溶劑按比例混合，在調制釜中混合攪拌，待完全溶 解后，再把剩余的溶劑緩慢地加入，充分攪拌后得到均勻的油相，制成乳油產品。
[0045] 實施例1、20. 2 %吡菌苯威·環酰菌胺乳油
[0046] 吡菌苯威20%、環酰菌胺0· 2%、農乳500號2% (乳化劑）、二甲苯（溶劑）補充 至 100%〇
[0047] 實施例2、20. 2 %吡菌苯威?抑霉唑乳油
[0048] 吡菌苯威20%、抑霉唑0· 2%、農乳500號2% (乳化劑）、二甲苯（溶劑）補充至 100%〇
[0049] 實施例3、15. 5 %吡菌苯威·環酰菌胺乳油
[0050] 吡菌苯威15%、環酰菌胺0.5%、農乳500號3% (乳化劑）、二甲苯（溶劑）補充 至 100%〇
[0051] 實施例4、15. 5 %吡菌苯威?抑霉唑乳油
[0052] 吡菌苯威15%、抑霉唑0.5%、農乳500號3% (乳化劑）、二甲苯（溶劑）補充至 100%〇
[0053] 微乳劑、水乳劑實施例
[0054] 按各組分配比，