專利名稱：α-紫羅蘭醇葡糖苷的合成方法及其在卷煙中的加香應用的制作方法
技術領域：
本發明專利涉及a-紫羅蘭醇葡糖苷的合成及其在卷煙中加香應用。a-紫羅蘭醇葡糖苷在常溫下具有良好的熱穩定性，加熱到200°C開始裂解，熱裂解能夠產生a -紫羅蘭醇、a -紫羅蘭酮、3-氧代-a -紫羅蘭酮、巨豆三烯等香味成分。a _紫羅蘭醇葡糖苷應用于卷煙中具有良好的加香效果。
背景技術：
糖苷類香味前體在卷煙中的應用研究，國外從20世紀80年代開始出現相關的應用專利。1998年，日本長谷川香料株式會社的研究指出，糖苷在加熱時可釋放出香味物質，改善煙草吸味(JP，P 1042846(1998-02-17))。目前，乙基香蘭素-P-D-吡喃葡萄糖苷已通過美國香料生產者協會(FEMA)評估，允許作為香料應用于食品工業和煙草行業中。Dube等將乙基香蘭素糖苷加人卷煙紙中即成外香型卷煙，該外香型卷煙抽吸前無餅干香，抽吸時則可聞到(US，P 4941486(1990-07-7))。Kapeer等研究了糖苷類香味前體提取物在燃吸過程中的增香作用，認為燃吸過程中糖苷類并不是迅速完全裂解，而是緩慢釋放苷元，從而使煙草香氣每口濃度均勻(Kapeer G F，Niz S，Drawer T F. Bound aroma compoundsin tobacco smoke condensate [ J ]. Z LebensmUnters Forsch，1989,188:512-516)。近年來，國內同行也開始重視這類物質，開始從事這方面的研究。2002年，章平毅等對四種葡萄糖苷進行了熱解研究，并得出如下結論糖苷的應用可能為制備耐高溫香精開辟一條有效的途徑(章平毅，陸惠秀，金其璋等.葡萄糖苷的熱解研究[J].香料香精化妝品，2002, 3: 5-7)。2006年，解萬翠等對糖苷類香料前體的卷煙加香和緩釋效果進行了研究，評吸結果顯示，添加香葉醇糖苷的卷煙樣品煙氣釋香均勻，效果優于添加香葉醇的卷煙，進一步確證了香葉醇糖苷的緩釋作用(解萬翠，劉藝，閣威等.糖苷類香料前體的卷煙加香和緩釋效果[J].煙草科技，2006，7: 40-42)。糖苷是煙草中香味成分的主要存在形式之一，對煙草的香氣品質具有突出的貢獻。通過化學合成制備煙草含有的糖苷類香味前體，并研究其裂解性質和釋放行為，對于特色香原料的開發、香味補償技術的研究具有重要意義。但是目前對于煙草中糖苷類香味前體的研究主要還集中在煙草本身的提取與分離，對其進一步化學合成的研究鮮有報道。由于煙草中糖苷類香味前體的含量極少，只能通過對其化學合成的深入研究，才能真正實現其在卷煙中的廣泛應用。紫羅蘭醇及其衍生物是煙草中一類重要的香味物質，對煙草香氣品質具有重要影響。研究表明，紫羅蘭醇及其衍生物除了由類胡蘿卜素降解產生外，糖苷也是其重要的存在形式和來源之一，而且紫羅蘭醇類糖苷裂解能產生煙草特征香氣。由于其在煙草中的含量極低，而且目前也尚無化學合成制備方法的相關報道，在煙草中應用也受到了限制。

發明內容
本發明的目的正是基于上述現有技術狀況而提供的一種a-紫羅蘭醇葡糖苷的合成方法及其在卷煙中的加香應用，是通過化學合成法制備能釋放出煙草特征香味成分的a -紫羅蘭醇葡糖苷，并將其應用于卷煙加香，改善卷煙的感官品質。本發明針對a-紫羅蘭醇葡糖苷的特性，提供了一種適于工業化生產的制備方法，同時將產物在煙草中進行了應用，掌握了其煙草加香特性。a -紫羅蘭醇葡糖苷的分子結構如下
權利要求
1.一種α-紫羅蘭醇葡糖苷的制備方法，其特征在于首先采用溴代四乙酰葡萄糖與α -紫羅蘭醇的糖苷化反應，然后采用甲醇鈉的甲醇溶液進行脫乙酰化，進而得到α -紫羅蘭醇葡糖苷，具體步驟如下 糖苷化反應將α-紫羅蘭醇溶于反應溶劑，加入相當于α-紫羅蘭醇19Γ20%摩爾分數量的新制備碳酸銀催化劑和除水劑，充分攪拌O. 5^1h后，回流狀態下，向反應體系中緩慢滴加相當于α -紫羅蘭醇309Γ80%摩爾分數量的溴代四乙酰葡萄糖溶液，滴加完畢后，繼續反應2 10h，整個反應過程在避光條件下進行；反應結束后，除去催化劑、除水劑和反應溶劑，殘留物溶于乙酸乙酯，并依次用飽和碳酸氫鈉溶液、飽和氯化鈉溶液、冰水洗滌后，分離出有機相，除去乙酸乙酯后得到粗產物；將粗產物進行梯度洗脫硅膠柱層析，收集Rf=0.66的組分，即得到α-紫羅蘭醇四乙酰葡糖苷； 脫乙酰化反應將α-紫羅蘭醇四乙酰葡糖苷充分分散于甲醇中，并向其中緩慢滴加相當于α-紫羅蘭醇四乙酰葡糖苷19Γ10%質量分數量的甲醇鈉的甲醇溶液，滴加完畢后，繼續攪拌反應O. 5^2h ;反應結束后，除去甲醇，殘留物進行梯度洗脫硅膠柱層析，收集Rf=0. 55的組分，即得到α -紫羅蘭醇葡糖苷。
2.根據權利要求2所述的α-紫羅蘭醇葡糖苷的制備方法，其特征在于糖苷化反應步驟中所述反應溶劑為二氯甲烷、甲苯、苯或丙酮。
3.根據權利要求2所述的α-紫羅蘭醇葡糖苷的制備方法，其特征在于所述除水劑為分子篩或無水硫酸鈉。
4.根據權利要求2所述的α-紫羅蘭醇葡糖苷的制備方法，其特征在于糖苷化反應步驟中的梯度洗脫用的洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯混合溶劑，洗脫過程中按極性由小到大的順序調整二者的比例。
5.根據權利要求2所述的α-紫羅蘭醇葡糖苷的制備方法，其特征在于收集Rf=0.66的組分，所用TLC展開劑為石油醚乙酸乙酯=4:1。
6.根據權利要求2所述的α-紫羅蘭醇葡糖苷的制備方法，其特征在于脫乙酰化反應步驟中的梯度洗脫用的洗脫劑為乙酸乙酯和甲醇混合溶劑，洗脫過程中按極性由小到大的順序調整二者的比例。
7.根據權利要求2所述的α-紫羅蘭醇葡糖苷的制備方法，其特征在于收集Rf =0. 55的組分，TLC展開劑為乙酸乙酯甲醇=8:1。
8.—種如權利要求I中所述的α-紫羅蘭醇葡糖苷在卷煙加香中的應用，其特征在于將α-紫羅蘭醇葡糖苷加入卷煙中，能夠有效釋放出α-紫羅蘭醇、α-紫羅蘭酮、3-氧代-α -紫羅蘭酮等特征香味成分，同時還能增加巨豆三烯酮的釋放量，從而有效改善卷煙煙氣的香氣質、香氣量、雜氣、細膩柔和程度和回甜感。
9.根據權利要求8所述的α-紫羅蘭醇葡糖苷在卷煙加香中的應用，其特征在于α -紫羅蘭醇葡糖苷按10-500ppm的添加量加入到卷煙中。
全文摘要
一種α-紫羅蘭醇葡糖苷的制備方法，其特征在于首先采用溴代四乙酰葡萄糖與α-紫羅蘭醇進行糖苷化反應，然后采用甲醇鈉的甲醇溶液進行脫乙酰化，進而得到α-紫羅蘭醇葡糖苷。通過本發明所述的合成方法能夠成功實現α-紫羅蘭醇葡糖苷的化學合成，反應條件溫和，后處理簡單，安全可靠，適于實施工業化生產。本發明所合成的α-紫羅蘭醇葡糖苷應用于卷煙加香中，能夠有效改善卷煙的感官品質，而且具有良好的卷煙加香穩定性和均勻性。
文檔編號A24B15/40GK102617659SQ20121006038
公開日2012年8月1日 申請日期2012年3月9日 優先權日2012年3月9日
發明者何保江, 劉洋, 劉珊, 宗永立, 曾世通, 李鵬, 胡軍 申請人:中國煙草總公司鄭州煙草研究院