本發明涉及手鐲或帶，特別是手表帶，其包含至少一個意欲與使用者皮膚接觸的有機材料基部分，所述有機材料包含至少一種功能試劑，例如抗菌劑。
本發明還涉及制造所述手鐲或帶的方法。
發明背景
包含抗菌劑的這類帶是已知的并且例如描述于DE 20315119中。根據該文件，皮革手表帶包含與使用者皮膚接觸的由經處理以顯示出抗菌性能的皮革制成的內帶。該帶具有不發展，特別是不隨著排汗發展不愉悅的氣味的優點。
還存在由塑料制成并且包含以嵌入手鐲材料中的微膠囊形式的活性成分的手鐲。在出版物KR 20080003342中，功能試劑為維生素。在FR2842107中，功能試劑可以為香料或者藥物劑量。維生素或藥物通過手鐲對皮膚摩擦而釋放，并且擴散到有機體中以處理手鐲的佩戴者。
然而，結合到手鐲中的一些活性成分，例如抗菌劑或香料可能變得對皮膚有刺激，尤其是在手鐲與皮膚之間長期接觸的情況下，以及更特別是在熱且潮濕的條件下。實際上，這類條件促進皮膚與手鐲之間的界面上的浸漬，這產生對手表佩戴者而言非常不舒服的感覺。與手鐲在皮膚上的摩擦組合，佩戴結合了活性成分的手鐲可能較快地或者稍后產生皮膚刺激。佩戴手鐲然后變得不舒服或者在明顯皮膚損害的情況下甚至變得不可能。
發明概述
本發明的目的是克服已知手鐲的各種缺點。
更確切地，本發明的目的是提供盡管結合至少一種功能試劑，但可消除皮膚刺激的風險并提供較大的佩戴舒適度的手鐲或帶。
為此，本發明涉及手鐲或帶，特別是手表帶，其包含至少一個意欲與使用者皮膚接觸的有機材料基部分，所述有機材料包含至少一種功能試劑。
根據本發明，所述有機材料還包含至少一種配置以便能夠在佩戴手鐲時與使用者皮膚接觸的皮膚用化妝試劑。
因此，當佩戴本發明手鐲時，手鐲使至少一種皮膚用化妝試劑擴散到使用者皮膚中，作用于與手鐲接觸的皮膚以防止皮膚的任何刺激。因此，極大地改進佩戴舒適度。
本發明還涉及制造如上文所定義的手鐲或帶，特別是手表帶的方法，所述手鐲或帶包含至少一個意欲與使用者皮膚接觸的有機材料基部分，所述有機材料包含至少一種功能試劑和至少一種配置以便能夠在佩戴手鐲時與使用者皮膚接觸的皮膚用化妝試劑，所述方法包括步驟：
a)制備至少一種配置以通過在皮膚上摩擦而釋放所述化妝試劑的包封形式的皮膚用化妝試劑，
b)使用所述有機材料制備配制劑，
c)向步驟b)中所得配制劑中加入步驟a)中所得至少一種包封形式的皮膚用化妝試劑和至少一種功能試劑，
d)由步驟c)中所得配制劑制備手鐲。
本發明還涉及制造如上文所定義的手鐲或帶，特別是手表帶的方法，所述手鐲或帶包含至少一個意欲與使用者皮膚接觸的有機材料基部分，所述有機材料包含至少一種功能試劑和至少一種配置以便能夠在佩戴手鐲時與使用者皮膚接觸的皮膚用化妝試劑，所述方法包括步驟：
a’)取得意欲形成手鐲的有機材料基部分的元件，所述有機材料不具有皮膚用化妝試劑，并且可能不具有功能試劑，
b’)通過浸漬方法將至少一種皮膚用化妝試劑以及如果后者未存在的話可能至少一種功能試劑結合到步驟a')中的手鐲的有機材料基部分中，
c’)制備手鐲，所述步驟c')可在步驟a')與步驟b')之間或者在步驟b')以后進行。
優選實施方案詳述
本發明涉及手鐲或帶，特別是手表帶。該手鐲包含至少一個意欲與使用者皮膚接觸的有機材料基部分。該部分可形成手鐲的一個或多個面積或者整個手鐲。
在本說明書中，術語“有機材料”優選指皮革、彈性體、熱塑性彈性體或者用于制備手鐲或帶，特別是手表帶的任何其它有機材料。
關于彈性體，這些有利地為橡膠狀可硫化彈性體。它們可例如由已知接觸愉悅的氟碳彈性體或者以下類型的氟碳彈性體的混合物制備：具有70,000-250,000的分子量的四氟乙烯/丙烯的共聚物或者具有100,000-300,000的分子量的四氟乙烯/全氟(甲基乙烯基醚)的共聚物或者具有100,000-250,000的分子量的四氟乙烯/丙烯/偏二氟乙烯的三元共聚物。這類彈性體可在市場上得到。橡膠彈性體可與其它腈(NBR)、氫化腈(HNBR)或者硅(VMQ、FMVQ...)彈性體混合。
熱塑性彈性體可以為聚氨酯類型的熱塑性彈性體或者乙烯乙酸乙烯酯共聚物或者酰胺嵌段共聚物。這些熱塑性彈性體可在市場上得到。
有機材料包含至少一種功能試劑。
在本說明書中，術語“功能試劑”意指結合到手鐲中以執行特定功能的物質，其同樣可以為治療或非治療的。因此，存在于手鐲中的功能試劑可以為例如藥物、香料、抗菌劑、冷卻劑如乳酸薄荷酯及其混合物，或者賦予手鐲所需性能的任何其它合適的功能試劑。取決于它的功能，功能試劑可以配置以便能夠在佩戴手鐲時與使用者皮膚接觸。優選，存在于手鐲中的功能試劑為抗菌劑，其可選自例如吡硫鎓鋅、磷酸銀、鋁鹽如水合氯化鋁，和吸收劑微球。該抗菌劑可防止主要由于手鐲佩戴者排汗而導致的不愉悅氣味的發展。水合氯化鋁具有也是止汗劑的優點。當然，可將不同的功能試劑如香料和抗菌劑組合。
當手鐲由皮革制成時，可將手鐲的所有組成元件用功能試劑，例如抗菌劑處理。因此，也可將手鐲的頂部、襯里、接縫、內部元件如襯墊或防破裂元件用抗菌劑處理。
根據本發明，意欲與使用者皮膚接觸的手鐲部分的有機材料還包含至少一種配置以便能夠在佩戴手鐲時與使用者皮膚接觸的皮膚用化妝試劑。在本說明書中，術語“皮膚用化妝試劑”意指皮膚護理用化妝試劑，即作用于皮膚以保護、護理和/或修復皮膚以保持皮膚完整性的活性成分。優選，皮膚用化妝試劑與功能試劑不同。
有利地，皮膚用化妝試劑可以為意欲對皮膚具有長期作用的修復劑。該修復劑可以為神經酰胺或透明質酸。
根據本發明的另一有利方面，皮膚用化妝試劑可以為意欲通過平息刺激而對皮膚具有直覺影響的防刺激劑。防刺激劑可以為分散于甘露糖醇和檸檬酸鈉中的乙酰四肽-15或者水/甘油分散體中的燕麥提取物。
優選，修復劑與防刺激劑組合使用。
以特別有利的方式，皮膚用化妝試劑可以為配置以在使用者佩戴手鐲時通過在皮膚上摩擦而釋放所述化妝試劑的包封形式。主要成分的包封技術是本領域技術人員已知的并且不需要詳細描述。然而，有用的是描述將皮膚用化妝試劑包封在對耐受成型方法具有足夠抗性的樹脂中。該樹脂為例如三聚氰胺。
本發明手鐲可通過不同的方法得到。
在第一變化方案中，本發明方法包括步驟：
a)制備至少一種配置以通過在皮膚上摩擦而釋放所述化妝試劑的包封形式的皮膚用化妝試劑，
b)使用所述有機材料制備配制劑，
c)向步驟b)中所得配制劑中加入至少一種步驟a)中所得包封形式的皮膚用化妝試劑和至少一種功能試劑，
d)由步驟c)中所得配制劑制備手鐲。
該第一變化方案在有機材料選自橡膠狀可硫化彈性體和熱塑性彈性體時更特別適用。
至少一種皮膚用化妝試劑根據包封活性成分的已知技術制備。微膠囊的尺寸為例如50μm。
所述有機材料的基礎配制劑為常用于由橡膠狀或熱塑性彈性體制備手鐲和帶，特別是手表帶的配制劑。
例如，對于橡膠狀可硫化彈性體，該配制劑可包含已知方式的：
-對應于100份配制劑的量的彈性體或彈性體混合物，
-20-40份填料，所述填料為例如二氧化硅、高嶺土、如果手鐲輕微著色的話TiO2，或者如果手鐲為暗色或黑色的話，炭黑，
-2-4份硫化促進劑，例如氧化錳，
-4-6份硫化劑，例如過氧化物，
-3-7份添加劑，例如巴西棕櫚蠟，
-0.5-2份用于染料體系的添加劑。
顯然可使用任何其它合適的配制劑。
當制備配制劑時，在混合步驟中將至少一種微膠囊化形式皮膚用化妝試劑和至少一種功能試劑加入所述配制劑中。例如，化妝試劑含量相對于配制劑的總重量為1-40重量％，優選2-20重量％，且功能試劑含量相對于配制劑的總重量為0.1-1重量％，優選0.2-0.4重量％。
然后通過將包含皮膚用化妝試劑和至少一種功能試劑的所得配制劑注射或壓縮而制備手鐲。這些制造技術是已知的并且不需要詳細描述。該方法的優點是它容許皮膚用化妝試劑和功能試劑在有機材料中更好地結合，特別是對由于硫化導致的可硫化彈性體而言，這會限制遷移問題。
在第二變化方案中，本發明方法包括步驟：
a’)取得意欲形成手鐲的有機材料基部分的元件，所述有機材料不具有皮膚用化妝試劑，并且可能不具有功能試劑，
b’)通過浸漬方法將至少一種皮膚用化妝試劑和如果后者未存在的話可能至少一種功能試劑結合到步驟a')中的手鐲的有機材料基部分中，
c’)制備手鐲，所述步驟c')可在步驟a')與步驟b')之間或者在步驟b')以后進行。
根據該實施方案，浸漬方法通過簡單的浸漬實現。該實施方案可尤其在意欲形成有機材料基部分的元件由皮革制成時適用。優選，該元件為手鐲或帶襯里，有利地將其用至少一種功能試劑，例如抗菌劑預處理。
根據該第一實施方案，步驟a')為染色步驟或皮革滋養步驟，更特別是已經包含抗菌劑的手鐲襯里的染色步驟或皮革滋養步驟，并且浸漬步驟b')與步驟a')聯合進行，至少一種皮膚用化妝試劑以包封或乳液形式預先制備。優選，皮膚用化妝試劑包封在聚合物中以耐受染色或皮革滋養步驟要求的溫度和pH條件，或者可例如使用三聚氰胺。
根據第二實施方案，浸漬方法為超臨界流體浸漬方法。該浸漬方法可包括以下步驟：
-將至少一種皮膚用化妝試劑和如果后者未存在的話至少一種功能試劑溶于載體液體中以形成溶液；功能試劑以0.5-10重量％的含量，優選如果功能試劑為抗菌劑的話以2.5重量％的含量使用，且皮膚用化妝試劑優選以優選包含4-10重量％化妝試劑的乳液(甘油/水)的形式制備，
-將意欲形成有機材料基部分的元件放在加壓室中的環境壓力下；
-緊密密封該室；
-在室中在超臨界條件或者接近超臨界條件下在3MPa至6MPa的壓力下在25℃至65℃，優選等于35℃的溫度下借助流體將意欲形成有機材料基部分的元件用溶液浸漬1分鐘至12分鐘，優選等于10分鐘的持續時間；
-釋放室中的壓力使得載體液體從意欲形成有機材料基部分的元件中擴散出來并且將化妝試劑以及可能功能試劑捕集在意欲形成有機材料基部分的元件內部。
有利地，超臨界流體為二氧化碳且載體液體選自己烷、異丙醇或d-檸檬油精。優選，浸漬以恒定流速實現。
有利地，然后提供消除殘余物的步驟，其可通過用干凈水洗滌或者通過擦洗意欲形成浸漬的有機材料基部分的元件而實現。
當意欲形成手鐲的有機材料基部分的元件選自皮革、彈性體和熱塑性彈性體時，超臨界流體浸漬步驟b')可在步驟c')以后，即在已經形成的手鐲上進行。更特別地，當有機材料為彈性體或熱塑性彈性體時，用皮膚用化妝試劑和功能試劑的超臨界流體浸漬方法在已經形成的手鐲上通過由不包含皮膚用化妝試劑或功能試劑的彈性體配制劑注射或壓縮而進行。當有機材料為皮革時，用皮膚用化妝試劑的超臨界流體浸漬方法在最終狀態并且已經用功能試劑如抗菌劑處理的皮革手鐲上進行。
根據另一可能性，當意欲形成有機材料基部分的元件為皮革時，步驟a')為皮革切割步驟，且超臨界流體浸漬步驟b')接近步驟a')并且在步驟c')以前進行。更具體而言，超臨界流體浸漬步驟b')在皮革切割步驟以后進行。然后完成皮革手鐲。
本發明手鐲或帶可提供由至少一種功能試劑，特別是抗菌劑提供的性能，同時由于至少一種皮膚用化妝試劑在手鐲與手鐲佩戴者的皮膚的接觸點擴散而保護使用者皮膚。因此，極大地改進佩戴舒適度。
當然，本發明不限于所述實施例并且能賦予本領域技術人員了解的各種變化和改進。