專利名稱：一種不含表面活性劑的膏霜乳液類化妝品的制備方法
技術領域：
一種不含表面活性劑的膏霜乳液類化妝品的制備方法，屬于高分子材料和應用化學技術領域。
背景技術：
表面活性劑具有潤濕、乳化、增溶、分散、去污、滲透等一系列特性，在化妝品中具有廣泛的應用，是其不可或缺的組成部分。但表面活性劑的安全性、特別是對皮膚、眼睛、毛發的刺激性值得關注。表面活性劑對黏膜的刺激性主要由溶出性、滲入性和反應性所引起，而對皮膚的刺激性，則認為表面活性劑在皮膚上的滲透殘留是直接原因。A. Mehling等人研究了表面活性劑對眼和皮膚的潛在刺激性。通過紅血細胞測試、雞蛋-絨毛尿囊膜測試、急性眼刺激性實驗和皮膚斑貼實驗等方法評估可可葡萄糖苷、月桂基葡萄糖苷、月桂醇葡萄糖羧酸鹽、月桂醇聚醚硫酸鈉、月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨等表面活性劑都有輕度、中 度甚至重度的刺激性。小分子表面活性劑容易造成經皮滲透，對皮膚刺激性大；而高分子聚合物不易發生經皮滲透問題，且由于大分子的二級、三級結構的影響，極性基團或疏水鏈不易與皮膚發生直接、強烈的作用，因而比較溫和。兩親性聚合物大分子在溶液中能夠自發形成不同形態的膠束(如球狀、片狀、管狀、纖維狀、棒狀、層狀、囊狀和星型等)，具有乳化、增溶的作用。劉曉亞等人公布了一種雙親性共聚物自組裝膠束乳化劑的制備方法(授權公告號CN 101302296 B)，其合成的雙親性共聚物在選擇性溶劑中自組裝形成聚合物膠束溶液后再逐滴加入沉淀劑中使膠束穩定；繼續攪拌1-3小時后通過透析法置換出共溶劑、或采用揮發法蒸出共溶劑，最終得到兩親性共聚物組裝膠束溶液。其中選擇性溶劑由共溶劑和沉淀劑組成，共溶劑可選用二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、二氧六環、四氫呋喃、丙酮、異丙酮、丁醇或混合溶劑。沉淀劑選用水、乙醇或甲苯。本發明中涉及的聚合物膠束制備無需有機溶劑，只需要在堿性的水溶液中溶解聚合物，然后用檸檬酸調節PH至6 8，便可誘導自組裝形成。制備過程簡單，避免了有機溶劑的使用。劉曉亞等人公布了一種防曬型膠束乳化劑的制備方法(授權公告號CN 102068392B)，通過自由基聚合制得的水溶性的無規共聚物P (VM-co-AMPS)，聚合物膠束可作為防曬乳化劑，但該發明未涉及乳液的穩定性考察。本發明涉及的聚合物膠束乳化劑，無需表面活性劑復配，制備的膏霜、乳液、護體露等化妝品經冷熱穩定性試驗考察，符合化妝品穩定性要求。本發明涉及的聚合物膠束乳化劑，采用自由基聚合成無規共聚物P (MMA-co-MAA)，并經pH誘導，在水相中自組裝形成P (MMA-co-MAA)膠束，具有良好的乳化性能。該膠束溶液可以乳化化妝品中常用的多種油性原料，對皮膚沒有刺激性，適用于嬰幼兒和易敏感膚質的人群使用。

發明內容
本發明的目的在于提供了一種起乳化作用的無規聚合物膠束溶液替代小分子表面活性劑用于膏霜乳液類化妝品中，消除由小分子表面活性劑帶來的化妝品刺激性問題，提供不含小分子表面活性劑的膏霜乳液類化妝品的制備方法。本發明的技術方案一種無需添加表面活性劑的膏霜乳液類化妝品的制備方法，該膏霜乳液類化妝品為水包油型乳化體，乳化劑為一種兩親性無規聚合物膠束溶液，水相(A)和油相(B)兩相混合后用高速分散儀在轉速200(T30000r/min剪切2_6min的條件下乳化，得到膏霜乳液類化妝品；
水相(A)中含有(i )起乳化劑作用的無規聚合物P (MMA-co-MAA)，是由疏水性單體甲基丙烯酸甲酯MMA和親水性單體甲基丙烯酸MAA無規共聚制得，MMA = MAA摩爾比為80:20 50:50，數均分子量為5000 15000 g/mol ;該無規聚合物在pH誘導下于水相中自組裝形成膠束，以檸檬酸-檸檬酸鈉緩沖液保持溶液pH 6. (T8. 0，不使用有機溶劑，聚合物膠束濃 度為r 10mg/mL ;以及(ii )聚丙烯酸、(iii)氫氧化鈉、(iv)多元醇；
油相(B)為(v)25°C下為液態的油劑高碳醇高碳酸酯、辛酸甘油三酯、癸酸甘油三酯、白油、角鯊烷、霍霍巴油、貂油、肉豆蘧酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硅油中的一種或幾種；以及(vi)聞碳醇；
膏霜乳液類化妝品各成分的含量成分(i ):0. 1°/Tl%聚合物P(MMA-co-MAA);成分(ii)
0.3% ;成分(iii) 0. 8% ;成分(iv) :2% 5% ;成分(v ) :1% 30% ;成分(vi) :1% 5%，其余組分以水為主。水相(A)和油相(B)中不添加任何表面活性劑，水相(A)包含起乳化劑作用的聚合物 P(MMA-co-MAA)。制得的膏霜乳液類化妝品，穩定性考察在_18°C冷凍24h，恢復室溫，再在隔水恒溫箱48°C恒溫24h，再恢復到室溫，如此循環2 3次，恢復室溫后，乳化體不分層，不出油，保持良好的穩定性。本發明者發現，riOmg/mL的聚合物膠束溶液、多元醇、聚丙烯酸、氫氧化鈉與25°C下為液態的油劑、高碳醇混合后，用經高速分散器剪切，能夠得到穩定的乳化體，其穩定性與小分子表面活性劑乳化得到的乳化體的穩定性相當。根據本發明，水包油型膏霜乳液類化妝品含但不僅限于以下成分(i ) (vi) 水相(A)
(i )聚合物 P (MMA-co-MAA)溶液
(ii)聚丙烯酸
(iii)氫氧化鈉
(iv)多元醇 油相(B)
(v)25°C下為液態的油劑
(vi)高碳醇
膏霜乳液類化妝品各成分的含量成分(i ) :0. 19Tl%聚合物；成分(iv) :29T5% ;成分(v ) :1% 30% ;成分(vi) :1% 5%。成分(i )是由MMA:MAA摩爾比為80:20 50:50，數均分子量為5000 15000 g/mo I的無規聚合物P(MMA-co-MAA)，在pH誘導下于水相中自組裝形成的膠束溶液，以檸檬酸-檸檬酸鈉緩沖液保持溶液pH 6. (T8. O，聚合物膠束濃度為f 10mg/mL。本發明的有益效果根據本發明，能夠得到細膩、穩定的膏霜乳液類化妝品，其穩定性與通常添加小分子表面活性劑乳化得到的乳化體的穩定性相當。


圖I P(MMA-co-MAA)膠束的 TEM 圖像
圖2 P(MMA-co-MAA)膠束乳化后穩定性考察的數碼照片。
具體實施例方式本發明的水包油性膏霜乳液類化妝品含但不僅限于成分(i ) (Vi)0成分(i )是聚合物膠束溶液。無規聚合物P(MMA-C0-MAA)膠束溶液的制備方法為將適量聚合物P(MMA-co-MAA)溶解在0. 025 0. IM的氫氧化鈉溶液，其聚合物濃度為flOmg/mL，待其完全溶解后靜置過夜。將所得的聚合物溶液用檸檬酸調節其pH至
6.(T8. O，靜置過夜即得聚合物膠束溶液。膠束粒徑在納米范疇內。成分(V )是25°C下為液態的油劑。辛酸/癸酸甘油三酯、高碳醇高碳酸酯、白油、角鯊烷、霍霍巴油、貂油、肉豆蘧酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硅油中的一種或幾種。實施例I膏霜配方
權利要求
1.一種無需添加表面活性劑的膏霜乳液類化妝品的制備方法，其特征在于該膏霜乳液類化妝品為水包油型乳化體，乳化劑為一種兩親性無規聚合物膠束溶液，水相(A)和油相(B)兩相混合后用高速分散儀在轉速200(T30000r/min剪切2_6min的條件下乳化，得到膏霜乳液類化妝品； 水相(A)中含有(i )起乳化劑作用的無規聚合物P (MMA-co-MAA)，是由疏水性單體甲基丙烯酸甲酯MMA和親水性單體甲基丙烯酸MAA無規共聚制得，MMA = MAA摩爾比為80:20 50:50，數均分子量為5000 15000 g/mol ;該無規聚合物在pH誘導下于水相中自組裝形成膠束，以檸檬酸-檸檬酸鈉緩沖液保持溶液pH 6. (T8. 0，不使用有機溶劑，聚合物膠束濃度為r 10mg/mL;以及(ii)聚丙烯酸、(iii)氫氧化鈉、(iv)多元醇； 油相(B)為(v)25°C下為液態的油劑高碳醇高碳酸酯、辛酸甘油三酯、癸酸甘油三酯、白油、角鯊烷、霍霍巴油、貂油、肉豆蘧酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硅油中的一種或幾種；以及(vi)聞碳醇； 膏霜乳液類化妝品各成分的含量成分(i ):0. 1°/Tl%聚合物P(MMA-co-MAA);成分(ii).0.3% ;成分(iii) 0. 8% ;成分(iv) :2% 5% ;成分(v ) :1% 30% ;成分(vi) :1% 5%，其余組分以水為主。
2.根據權利要求I所述無需添加表面活性劑的膏霜乳液類化妝品的制備方法，其特征在于水相(A)和油相(B)中不添加任何表面活性劑，水相(A)包含起乳化劑作用的聚合物P(MMA-co-MAA)。
3.根據權利要求I所述無需添加表面活性劑的膏霜乳液類化妝品的制備方法，其特征在于制得的膏霜乳液類化妝品，穩定性考察在_18°C冷凍24h，恢復室溫，再在隔水恒溫箱48°C恒溫24h，再恢復到室溫，如此循環2 3次，恢復室溫后，乳化體不分層，不出油，保持良好的穩定性。
全文摘要
本發明公開了一種無需添加表面活性劑的膏霜乳液類化妝品的制備方法，屬于高分子材料和應用化學技術領域。本發明膏霜乳液類化妝品以一種兩親性無規聚合物膠束溶液為乳化劑，替代化妝品中起乳化作用的表面活性劑，解決了膏霜乳液類化妝品中表面活性劑對皮膚刺激性的問題。兩親性無規聚合物由疏水性單體甲基丙烯酸甲酯和親水性單體甲基丙烯酸共聚制得。在pH誘導下，無規聚合物在水相中自組裝形成膠束。該聚合物膠束水相與霍霍巴油、貂油、辛酸/癸酸甘油三酯、白油、硅油等油相混合，經高速分散儀剪切形成水包油型膏霜乳液類化妝品，其穩定性符合化妝品要求。
文檔編號A61K8/06GK102860922SQ201210379330
公開日2013年1月9日 申請日期2012年10月9日 優先權日2012年10月9日
發明者曹玉華, 卓小露, 倪鑫炯, 徐曉進, 曹光群 申請人:江南大學