
本發明涉及穩定化的對氧化敏感的或者對UV敏感的有效物質,以及具有穩定化的對氧化敏感的或者對UV敏感的有效物質的化妝和皮膚病學配制劑。本發明涉及化妝或者皮膚病學制劑,其含有用于護理或保護皮膚的有效物質,所述皮膚尤其是敏感性和干性皮膚,尤其重要的是由于內在和/或外在因素而老化的或者正在老化的皮膚,以及用于支持皮膚本身的脂質代謝,并且涉及這樣的有效物質以及這樣的有效物質的組合物在化妝和皮膚病學皮膚護理領域中的用途。
背景技術:
:化妝皮膚護理主要應當理解為強化或者修復皮膚作為防御環境影響(例如污物、化學品、微生物)和防止身體本身物質(例如水、天然脂肪、電解質)流失的屏障的天然功能。如果該功能受到干擾,則可發生毒性或者致敏性物質的更強地吸收或者微生物的侵害,并因此發生毒性或過敏性皮膚反應。皮膚護理的目的還在于補償日常清洗導致的皮膚油脂和水分流失。當天然再生能力不足時,這是尤其重要的。此外,皮膚護理產品將保護皮膚免受環境影響,尤其是陽光和風的環境影響,并延緩皮膚老化。慢性皮膚老化例如由內生的、基因決定的因素導致。在表皮和真皮中由于老化而發生例如下列結構損害和功能干擾,它們也可以歸屬于術語“老年性干燥癥”:a)干燥、粗糙以及形成干燥皺紋,b)瘙癢,以及c)降低的皮脂腺再泛油(例如在清洗后)。外生因素例如UV光和化學有害物質可以是累積作用的并且加快例如內生老化過程或者對其進行補充。在表皮和真皮中尤其通過外生因素發生例如皮膚中的下列結構損害和功能干擾,它們超出慢性老化的情況下的損害的程度和性質:d)可見的血管擴張(毛細管擴張,紅血絲);e)松弛和形成褶皺;f)局部色素沉著過度、色素沉著減退和色素沉著異常(例如老年斑),以及g)對于力學應力的增強的易感性(例如龜裂)。技術實現要素:本發明尤其涉及用于護理以天然方式老化的皮膚以及用于處理光老化的后果性損害(尤其是a)至g)所述的癥狀)的產品。用于護理老化的皮膚的產品本身是已知的。它們含有例如類視黃醇(維生素A酸和/或其衍生物)或者說維生素A和/或其衍生物。然而其對結構損害的作用是程度受限的。此外,在產品開發中很難將有效物質以足夠的程度針對氧化分解進行穩定化。此外,含有維生素A酸的產品的應用還經常導致強烈的紅斑性皮膚刺激。因此,類視黃醇僅僅可以以低濃度使用。本發明尤其涉及化妝制劑,它具有對皮膚中的損害性氧化過程的有效防護,但是也保護化妝制劑本身或者保護化妝制劑的組分免受損害性氧化過程。本發明還涉及抗氧化劑,優選在皮膚護理化妝或皮膚病學制劑中使用的抗氧化劑。本發明尤其還涉及含有這樣的抗氧化劑的化妝或皮膚病學制劑。在一種優選的實施方式中,本發明涉及化妝和皮膚病學制劑,其用于化妝學或者皮膚病學皮膚改變例如皮膚老化(尤其是通過氧化過程導致的皮膚老化)的預防和處理。此外,本發明涉及有效物質以及含有這樣的有效物質的制劑,其用于紅斑性、炎性、過敏性或者自身免疫反應癥狀(尤其是皮膚病)的化妝學或者皮膚病學處理和預防。在另一種有利的實施方式中,本發明涉及有效物質組合物和制劑,其用于光敏感皮膚、尤其是光皮膚病的預防和處理。太陽輻射的紫外部分對皮膚的損害作用是普遍公知的。具有小于290nm的波長的射線(所謂的UVC區域)由地球大氣的臭氧層吸收,而290nm和320nm區域內(所謂的UVB區域)的射線導致紅斑、單純的曬傷或者或多或少的燒傷。太陽光的紅斑作用的最大值為308nm周圍的狹窄范圍。已知多種化合物用于防護UVB射線,其涉及3-亞芐基樟腦、4-氨基苯甲酸、肉桂酸、水楊酸、二苯甲酮以及2-苯基苯并咪唑的衍生物。另外對于約320nm和約400nm之間的區域(所謂的UVA區域)重要的是具有濾光物質,因為其射線在光敏感性皮膚的情況下可導致反應。已證明UVA射線導致結締組織的彈性纖維和膠原纖維的損害,這使得皮膚提前老化,并且已證明它應當看作是很多光毒性和光致敏反應的原因。UVB射線的損害應影響會通過UVA射線得到強化。因此,為了防護UVA區域的射線,使用二苯甲酰甲烷的某些光穩定性不足的衍生物(Int.J.Cosm.Science10,53(1988))。UV射線也可導致光化學反應,其中光化學反應產物又介入皮膚代謝中。這樣的光化學反應產物主要是自由基化合物,例如羥自由基。在皮膚本身中產生的不確定的自由基光產物也可以由于其高反應性而呈現不受控的后續反應。單重態氧(氧分子的一種非自由基的激發態)也可以在UV射線的情況下出現,同樣還有短壽命的環氧化物和很多其它物質。相對于通常存在的三重態氧(自由基基態),單重態氧的特征例如在于升高的反應性。然而也存在氧分子的激發的、反應性的(自由基)三重態。此外,UV射線屬于起離子化作用的射線。因此存在如下的風險:在暴露于UV的情況下也產生離子物質,其又可以氧化性地介入生物化學過程中。為了防止這些反應,可以在化妝或者皮膚病學配制劑中納入附加的抗氧化劑和/或自由基捕捉劑。已經提出了將一種具有已知的抗氧化作用的物質維生素E加入光防護配制劑中,然而所獲得的效果仍然遠遠低于期望。因此本發明的任務還在于提供化妝、皮膚病學和制藥用有效物質以及制劑,以及光防護配制劑,它們用于光敏感性皮膚、尤其是光皮膚病、優選PLD的預防和處理。多形性皮膚病的其它名稱為PLD、PLE、馬略卡痤瘡以及很多其它名稱,例如在文獻(例如A.Voeickeletal,ZentralblattHaut-undGeschlechtskrankheiten(皮膚病和性病評論)(1989),156,S.2)中所述。紅斑性皮膚癥狀在某些皮膚病或者皮膚異常的情況下也作為伴發癥狀出現。例如在痤瘡的癥狀中典型的皮疹通常或多或少地發紅??寡趸瘎┲饕鳛楸Wo物質用于防止含有它的制劑變壞。然而已知在人和動物的皮膚中也可發生不期望的氧化過程。這樣的過程在皮膚老化過程中起重要作用。在“皮膚病學中的氧化壓力”(OxidativeStressinDermatology)中的文章“與氧化性損傷相關的皮膚病”(SkinDiseasesAssociatedwithOxidativeInjury)第323頁及其后中(MarcelDeckerInc.,紐約,巴塞爾,香港,出版者:JürgenFuchs,法蘭克福,以及LesterPacker,加利福尼亞伯克利),列舉了皮膚的氧化性損害及其詳細原因。出于為了防止這樣的反應的原因,還可以在化妝或皮膚病學制劑中納入附加的抗氧化劑和/或自由基捕捉劑。實際上已知多種抗氧化劑和自由基捕捉劑。例如在美國專利文獻4,144,325和4,248,861中以及很多其它文獻中已提出了在光防護配制劑中使用具有已知的抗氧化作用的物質維生素E,然而所獲得的效果仍然遠遠低于期望。因此,本發明的任務是尋找一種避免現有技術的缺點的途徑。尤其是,與內生的、慢性的以及外生的皮膚老化相關的損害的消除作用和預防應當是長期的、持久的并且應當是沒有副作用風險。本發明的任務是克服這些弊端。此外,由DE-A-3309850已知具有輔酶Q-10的化妝制劑,它們適合用于處理皮膚疾病、用于預防皮膚的營養不良和代謝障礙狀況以及應用于化學和物理呼吸損害的情況下,或者適用于與年老和磨損相關的呼吸遲緩的情況下。輔酶Q-10由以下結構式表示:在日本公開文本58,180,410中記載了輔酶Q-10適合用于化妝產品。它應當活化皮膚細胞代謝并抑制氧化。輔酶Q10因此在防止UV射線對皮膚的損害以及防止皮膚老化方面具有重要功能。通過給予皮膚的濕度,將皮膚粗糙度改善20至40年。根據本發明有利的是可以從生物醌的組中選擇醌。生物醌是異戊二烯化的醌,它們存在于動物和植物界并在其中滿足生化功能。尤其優選的是泛醌和質體醌。根據本發明有利的是可以從相應的生物醌的還原形式類中選擇氫醌,所述生物醌尤其優選為泛醌和質體醌。泛醌代表了最寬泛分布的并因此最徹底研究的生物醌。泛醌根據側鏈中連接的異戊二烯單元數稱為Q-1、Q-2、Q-3等或者根據C原子數稱為U-5、U-10、U-15等。它們優選呈現特定的鏈長,例如在一些微生物和酵母中n=6。在包括人類在內的大多數哺乳動物中,Q-10占優。生物體將泛醌用作呼吸鏈中的電子傳遞體。它們存在于線粒體中,在其中它們實現了檸檬酸循環的底物的循環氧化和還原。質體醌具有通式它們可以從葉綠體分離并且在光合作用中在循環和非循環的電子傳輸中充當氧化還原底物,其中它們可逆地轉變成相應的氫醌(質體對苯二酚)。質體醌在異戊二烯殘基數方面不同,并且相應地稱為例如PQ-9(n=9)。還存在其它的在醌環上具有不同取代基的質體醌?,F有技術的弊端在于泛醌和質體醌在氧化性介質中以及在UV射線作用下快速分解并且以這種方式喪失其效用。因此本發明的一個任務是提高對氧化敏感的或者對UV敏感的有效物質的穩定性,并且提供具有對氧化敏感的或者對UV敏感的有效物質的穩定的制劑,其有效性在長時間內得到保持。液體可以就其流變性質通過其流動和變形行為進行區分。理想的彈性體通過外力經受彈性變形,它在去除外力作用的情況下導致自發的、完全的變形復原。理想的粘性體通過外力不可逆地改變其形狀。漸增的變形稱為流動。大多數液體既不是理想粘性的也不是理想彈性的,而是既表現出粘性性質又表現出彈性性質,并因此稱為粘彈性物質。在大部分粘彈性溶液中,分散的顆?;蛘邭馀菘偸浅两祷蛘呱仙摹K鼈兙哂杏邢薜慕Y構松弛時間。這意味著這些體系中的網絡以相應的剪切應力作用于變形。因此它在有限的時間松弛到零值,使得整個溶液再次處于無應力的穩定靜止狀態。這還意味著這些溶液具有確定的零粘度,并且因此在小的剪切速率的情況下達到一個恒定的粘度值。與這些體系相對,還存在這樣的體系:其中分散的顆?;蛘邭馀莶怀两怠R⒁獾氖窃擉w系在一個特征值之上才流動。該值稱為流動極限。在更確切地考慮該體系的流變性質的情況下要注意的是,儲能模量在整個頻率范圍內獨立于振蕩頻率并且總是顯著大于損耗模量。相反,復數粘度的值即使在最小頻率的情況下也不是達到小的恒定值,而是進一步升高??úz含有丙烯酸聚合物,它可以以線性或者橫向交聯的方式構造并且帶有大量的羧基。在溶解的形式下,這些結構和水結合。羧基的中和由于其靜電排斥而導致膨脹并因此導致聚合物鏈的溶脹。在該狀態下卡伯波凝膠獲得其典型的流變性質,例如化妝制劑的粘度的提高和/或流動極限的形成。流動極限的形成的效果因此基于羧基的靜電排斥。附加的電解質屏蔽這些電荷。因此網絡發生坍塌,流動極限瓦解,顆粒和氣泡不再能夠被保持懸浮。如下的化妝產品克服了現有技術的弊端,這是出人意料的并且是本領域技術人員不能預見的,并且根據本發明的任務的解決方案基于此,該化妝產品包括容器,-它具有管狀本體,-管狀本體的壁對于可見光具有25%至大約100%的透射率,-在其上端安置有分配頭,-在其下部由可移動的牽引活塞界定,化妝產品還包括位于容器內部的化妝制劑,化妝制劑包括:-外部流動性水基凝膠狀相-其對于波長700nm的光具有在30%至100%范圍內的透射率和/或-其具有在25℃的溫度下和約10的剪切速率下選自1000-10000mPas區間的粘度,優選在25℃的溫度下和約10的剪切速率下3000-9000mPas的粘度,特別優選在25℃的溫度下和約10的剪切速率下5000-8000mPas的粘度,并且-其任選含有在水中可溶或可分散的常規助劑和/或添加劑,-內部固體顆粒相,固體顆粒相-包括基本上球形的顆粒,其平均直徑選自0.1至10mm的范圍,優選2至7.5mm的范圍,-其中內部顆粒相與外部水凝膠的體積比選自約20%:80%至74%:26%的范圍,尤其優選30%:70%至65%:35%的范圍,特別優選40%:60%至60%:40%的范圍。本發明的一種特別優選的實施方式涉及化妝產品,其包括容器,-它具有管狀本體,-管狀本體的壁對于可見光具有25%至大約100%的透射率,-在其上端安置有分配頭,-在其下部由可移動的牽引活塞界定,化妝產品還包括位于容器內部的化妝制劑,化妝制劑包括:-外部流動性水基凝膠狀相-其具有在0至500范圍內、優選0.00001至100范圍內、特別優選0.01至10范圍內的濁度,并且-其任選含有在水中可溶或可分散的常規助劑和/或添加劑,-內部固體顆粒相,固體顆粒相-包括基本上球形的顆粒,其平均直徑選自0.1至10mm的范圍,優選2至7.5mm的范圍,并且其中該顆粒相包括:-聚合物基質,它基本上不溶于水,-選自泛醌和/或質體醌的組的一種或多種物質-一種或多種濾光物質,所述一種或多種濾光物質選自金屬氧化物顏料的組,-任選地一種或多種濾光物質,所述一種或多種濾光物質選自通常的化妝防曬濾光物質-其中內部顆粒相與外部水凝膠的體積比選自約20%:80%至74%:26%的范圍,尤其優選30%:70%至65%:35%的范圍,特別優選40%:60%至60%:40%的范圍。根據本發明的化妝產品在任何方面都是非常令人滿意的產品,它不局限于受限的原料選擇。因此,它非常特別適合用作具有多種應用目的的制劑形式的基礎。通過使外部流動性水基凝膠狀相具有一定含量的一種或多種水膠體,可以獲得根據本發明有利的制劑。“水膠體”是本身更準確的名稱“親水性膠體”的技術簡稱。水膠體是具有很大程度上線性的形態并具有分子間相互作用力的大分子,這種相互作用力實現了各個分子之間的次價鍵和主價鍵并因此形成網狀的構成物。它們是部分水溶性的天然或合成聚合物,這些聚合物在水性體系中形成凝膠或者粘性溶液。它們提高水的粘度,這或者通過它們結合水分子(水合)或者通過將水納入并包裹到其互相纏繞的大分子中而實現,其中它們同時限制了水的可移動性。這樣的水溶性聚合物代表了一大類在化學方面非常不同的天然和合成聚合物,其共同的特征是其在水中或水性介質中的溶解度。其前提條件是這些聚合物具有對于水溶性而言足夠數量的親水基團,并且沒有過強地交聯。親水基團可以是非離子性的、陰離子性的或者陽離子性的,例如下面的:在化妝和皮膚病方面相關的水膠體可以劃分成如下的組:·有機天然化合物,例如瓊脂、角叉菜、黃芪膠、阿拉伯樹膠、藻酸鹽、果膠、多糖、瓜爾膠粉、角豆樹核粉、淀粉、糊精、明膠、酪蛋白,·有機改性天然物質,例如羧甲基纖維素和其它纖維素醚、羥乙基纖維素和羥丙基纖維素等,·有機全合成化合物,例如聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸化合物、乙烯基聚合物、聚羧酸、聚醚、聚酰亞胺、聚酰胺,·無機化合物,例如聚硅酸、粘土礦物如蒙脫石、沸石、硅酸。根據本發明優選的水膠體為例如甲基纖維素,它是纖維素的甲基醚。其特征在于以下結構式:結構式I其中R可以表示氫或者甲基。在本發明的意義上特別有利的是通常同樣也被稱為甲基纖維素的纖維素混合醚,它除了主要含有甲基以外還額外含有2-羥基乙基、2-羥基丙基或者2-羥基丁基。尤其優選的是(羥丙基)甲基纖維素,其例如可以由DowChemical公司以MethocelE4M的商品名獲得。根據本發明還有利的是羧甲基纖維素鈉,纖維素的乙醇酸醚的鈉鹽,針對于此,結構式I中的R可以代表氫和/或CH2-COONa。特別優選的是可以由Aqualon公司以商品名NatrosolPlus330CS獲得的、也稱為纖維素膠的羧甲基纖維素鈉。在本發明的意義上特別優選的還有黃原膠(CAS-Nr.11138-66-2),它也稱為XanthanGummi,是一種陰離子性雜多糖,它通常通過玉米糖發酵形成并以作為鉀鹽分離。它由野油菜黃單胞菌和一些其它物種在有氧條件下以2×106至24×106的分子量產生。黃原膠由具有側鏈的β-1,4-連接的葡萄糖鏈(纖維素)組成。子類的結構由葡萄糖、甘露糖、葡糖醛酸、乙酸根和丙酮酸根形成。黃原膠是第一種微生物陰離子雜多糖的名稱。它由野油菜黃單胞菌和一些其它物種在有氧條件下以2-15×106的分子量產生。黃原膠由具有側鏈的β-1,4-連接的葡萄糖鏈(纖維素)組成。子類的結構由葡萄糖、甘露糖、葡糖醛酸、乙酸根和丙酮酸根形成。丙酮酸根單元的數目決定黃原膠的粘度。黃原膠在兩天分批培養物中以70-90%的產率生產,該產率相對于所使用的碳水化合物。在這種情況下產率達到25-30g/l。后處理通過殺死培養物后用例如2-丙醇沉淀來進行。隨后將黃原膠干燥并研磨。本發明意義上的一種特別有利的凝膠形成劑還包括角叉菜,一種從來自北大西洋的、屬于真紅藻綱的紅藻(角叉菜(Chondruscrispus)和星芒杉藻(Gigartinastellata))獲得的形成凝膠并與瓊脂結構類似的提取物。經常將名稱角叉菜用于干燥的藻類產品并將角叉菜膠用于其提取物。由藻類的熱水提取物沉淀的角叉菜是一種具有100000-800000的分子量范圍和約25%的硫酸鹽含量的無色至沙色的粉末。角叉菜非常易溶于熱水;在冷卻的情況下形成一種觸變性的凝膠,即使水含量為95-98%。凝膠的強度由角叉菜的雙螺旋結構造成。在角叉菜中人們區分出三種主要成分:形成凝膠的κ成分由D-半乳糖-4-硫酸鹽和3,6-脫水-α-D-半乳糖組成,它們交替地在1,3-和1,4-位置以糖苷鍵連接(與之相對,瓊脂含有3,6脫水-α-L-半乳糖)。不起凝膠作用的λ成分由1,3-糖苷鍵連接的D-半乳糖-2-硫酸鹽和1,4-連接的D-半乳糖-2,6-二硫酸鹽殘基組成并且易溶于冷水。由1,3連接的D-半乳糖-4-硫酸鹽和1,4連接的3,6-脫水-α-D-半乳糖-2-硫酸鹽構成的ι-角叉菜膠既是水溶性的又形成凝膠。其它角叉菜類型同樣用希臘字母表示:α、β、γ、μ、ν、ξ、π、ω、χ。存在的陽離子的類型(K+、NH4+、Na+、Mg2+、Ca2+)也影響角叉菜的溶解性。在本發明的意義上,聚丙烯酸酯對于要使用的凝膠劑同樣是有利的。根據本發明有利的聚丙烯酸酯為丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯共聚物,尤其是選自所謂的卡波姆或者卡波普(其實際上為B.F.Goodrich公司的注冊商標)。根據本發明有利的丙烯酸酯-烷基丙烯酸酯共聚物的特征尤其在于下列結構:其中R'代表長鏈烷基殘基并且x和y代表表示各個共聚單體的各個化學計量份額的數字。根據本發明特別優選的是丙烯酸酯共聚物和/或丙烯酸酯-烷基丙烯酸酯共聚物,它們可以由B.F.Goodrich公司以商品名1382、981和5984獲得。還特別有利的是由C10-30烷基丙烯酸酯和丙烯酸、甲基丙烯酸或其酯作為一種或多種單體形成的共聚物,它們與蔗糖的烯丙基醚或者與季戊四醇的烯丙基醚交聯。特別有利的是INCI名稱為“丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交聯聚合物”的化合物。特別有利的是可以由B.F.Goodrich公司以商品名PemulenTR1和PemulenTR2獲得的。還特別有利的是丙烯酰基二甲基?;撬徜@/乙烯基吡咯烷酮共聚物,尤其具有通式[C7H16N2SO4]n[C6H9NO]m,它具有如下的統計結構本發明意義上的優選物質以注冊號58374-69-9、13162-05-5和88-12-0記載于化學文摘中,并且可以由ClariantGmbH公司以商品名AVC獲得。在完成的化妝或皮膚病學制劑中,一種或多種水膠體的總量根據本發明有利地選自0.005至5重量%的范圍,優選0.1至2.0重量%,特別是在0.25和0.75重量之間,所述量分別相對于外部流動性水基凝膠狀相的總重量。似乎代表了顆粒相的基本框架的聚合物基質可以選自通常的在化妝和皮膚病學方面無害的、基本上不溶于水的聚合物物質,例如選自下列物質的組:褐藻膠、角叉菜、瓊脂、結冷膠、殼聚糖。特別優選的是藻酸鹽制成的基質,優選藻酸鈉,例如它也用于DE4424998A1中。根據本發明優選的金屬氧化物顏料尤其是鈦的氧化物(ΤiΟ2)、鋅的氧化物(ZnO)、鐵的氧化物(例如Fe2O3)、鋯的氧化物(ZrO2)、硅的氧化物(SiO2)、錳的氧化物(例如MnO)、鋁的氧化物(Al2O3)、鈰的氧化物(例如Ce2O3),相應金屬的混合氧化物以及這些氧化物組成的混合物以及鋇的硫酸鹽(BaSO4)。尤其特別有利的是將鈦的氧化物(TiO2)用作根據本發明特別優選的金屬氧化物顏料。在本發明的意義上,顏料也可以有利地以市售的油性或水性預分散體的形式使用。向這些預分散體可以有利地添加分散助劑和/或增溶劑。根據本發明有利的是顏料可以經過表面處理(“涂布”),其中例如將形成或者保持親水性、兩親性或者疏水性。該表面處理可以在于根據本身已知的方法為顏料設置薄的親水和/或疏水的無機和/或有機層。在本發明的意義上,不同的表面涂層也可以含有水。本發明意義上的無機表面涂層可以由氧化鋁(Al2O3)、氫氧化鋁Al(OH)3或者水合氧化鋁(也稱為鋁土,CAS-Nr.:1333-84-2)、六偏磷酸鈉(NaPO3)6、偏磷酸鈉(NaPO3)n、二氧化硅(SiO2)(也稱為硅石,CAS-Nr.:7631-86-9)或者氧化鐵(Fe2O3)組成。這些無機表面涂層可以單獨地、組合地和/或與有機涂層材料組合地存在。本發明意義上的有機表面涂層可以由植物或動物性的硬脂酸鋁、植物或動物性的硬脂酸、月桂酸、二甲基聚硅氧烷(也稱為二甲硅油)、甲基聚硅氧烷(聚甲基硅氧烷)、西甲硅油(具有200至350個二甲基硅氧烷單元的平均鏈長的二甲基聚硅氧烷與硅膠的混合物)或者海藻酸組成。這些有機表面涂層可以單獨地、組合地和/或與無機涂層材料組合地存在。根據本發明合適的氧化鋅顆粒和氧化鋅顆粒的預分散體可以以下列商品名由所述的公司獲得:商品名涂層生產商Z-CoteHP12%二甲硅油BASFZ-Cote/BASFZnONDM5%二甲硅油H&RZnONeutral/H&RMZ505M5%聚甲基硅氧烷TaycaCorp.合適的氧化鈦顆粒和氧化鈦顆粒的預分散體可以以下列商品名由所述的公司獲得:A310TudorAspen-KingfisherColoursLtd.Kronos1171-KronosWorldwide,Inc.根據本發明有利的UV濾光物質為例如二苯甲酰甲烷衍生物,尤其是4-(叔丁基)-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷(CAS-Nr.70356-09-1),它由DSM公司以商標1789或者由Merck公司以商品名9020購買。本發明意義上的其它有利的UV濾光物質為磺化的、水溶性的UV濾光劑,例如·亞苯基-1,4-雙-(2-苯并咪唑基)-3,3'-5,5'-四磺酸及其鹽,尤其是相應的鈉鹽、鉀鹽或者三乙醇銨鹽,尤其是INCI名稱為Bisimidazylate(CAS-Nr.:180898-37-7)的亞苯基-1,4-雙-(2-苯并咪唑基)-3,3'-5,5'-四磺酸二鈉鹽,它例如可以由Haarmann&Reimer公司以商品名NeoHeliopanAP獲得;·2-苯基苯并咪唑-5-磺酸的鹽,例如其鈉鹽、鉀鹽或者其三乙醇銨鹽,以及INCI名稱為苯基苯并咪唑磺酸(CAS-Nr.:27503-81-7)的磺酸本身,它例如可以由Merck公司以商品名Eusolex232或者由Haarmann&Reimer公司以名稱NeoHeliopanHydro獲得;·1,4-二(2-氧代-10-磺基-3-亞冰片基甲基)-苯(也稱為:3,3'-(1,4-亞苯基二亞甲基)-雙-(7,7-二甲基-2-氧代-二環-[2.2.1]庚-1-基甲烷磺酸))及其鹽(尤其是相應的10-磺基化合物,尤其是相應的鈉鹽、鉀鹽或者四乙醇銨鹽),它也稱為苯-1,4-二(2-氧代-3-亞冰片基甲基-10-磺酸)。苯-1,4-二(2-氧代-3-亞冰片基甲基-10-磺酸)的INCI名稱為對苯二亞甲基二樟腦磺酸(CAS.-Nr.:90457-82-2)并且例如可以由Fa.Chimex公司以商品名麥素寧SX獲得;·3-亞苯基樟腦的磺酸衍生物,例如4-(2-氧代-3-亞冰片基甲基)苯磺酸、2-甲基-5-(2-氧代-3-亞冰片基甲基)磺酸及其鹽。本發明意義上的有利的UV濾光物質還有所謂的寬帶濾光劑,即既吸收UVA也吸收UVB射線的濾光物質。有利的寬帶濾光劑或者UVB濾光物質為例如三嗪衍生物,例如:·2,4-雙-{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI:亞甲基雙-苯并三唑甲基丁基苯酚),它可以由CIBA-ChemikalienGmbH公司以商品名S獲得;·二辛基丁酰胺基三嗪酮(INCI:二乙基己基丁酰胺基三嗪酮),它可以由Sigma3V公司以商品名UVASORBHEB獲得;·4,4',4"-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亞氨基)-三-苯甲酸-三(2-乙基己基酯),也稱為:2,4,6-三-[苯胺基-(p-碳-2'-乙基-1'-己氧基)]-1,3,5-三嗪(INCI:辛基三嗪酮),它由BASF股份公司以商品名T150銷售。本發明意義上的另一種有利的寬帶濾光劑為2,2'-亞甲基-雙-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚)(INCI:雙辛基三唑),它可以由CIBA-ChemikalienGmbH以商品名M獲得。本發明意義上的另一種有利的寬帶濾光劑為2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二甲硅烷氧基]丙基]-苯酚(CAS-Nr.:155633-54-8),其INCI名稱為甲酚曲唑三硅氧烷。其它UV濾光物質可以是油溶性的。有利的油溶性濾光物質為例如:·3-亞芐基樟腦衍生物,優選3-(4-甲基亞芐基)樟腦、3-亞芐基樟腦;·4-氨基苯甲酸衍生物,優選4-(二甲基氨基)-苯甲酸(2-乙基己基)酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸戊基酯;·二苯甲酮衍生物,優選2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮;·以及連接于聚合物上的UV濾光劑。另一種根據本發明有利地使用的防曬濾光物質為乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯(奧克立林),它可以由BASF公司以商品名N539獲得。在本發明的意義上特別有利的制劑除了一種或多種根據本發明的濾光物質以外還優選地含有其它UVA濾光劑和/或寬帶濾光劑,尤其是二苯甲酰基甲烷衍生物[例如4-(叔丁基)-4'-甲氧基二苯甲?;淄閉和/或2,4-雙-{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪,它們各自單獨使用或者彼此任意組合使用。在本發明的意義上可以使用的所述UV濾光劑的列表當然不應當是限制性的。顆粒相有利地含有吸收UVA和/或UVB區域中的UV射線的物質,其以總量計例如為0.1重量%至30重量%,優選0.5至20重量%,特別是1.0至15.0重量%,分別相對于顆粒相的總重量。只要滿足濁度要求,可以不僅為顆粒相而且也為外部流動性凝膠基相配置一定含量的UV濾光物質,并且這根據本發明可選地是有利的,但不是強制性的。通常在外部凝膠狀相中使用水溶性UV濾光物質。如果在外部凝膠狀相中將使用UV濾光物質,則它包含吸收UVA和/或UVB區域中的UV射線的物質,該物質以總量計例如為0.1重量%至30重量%,優選0.5至20重量%,特別是1.0至15.0重量%,各自相對于外部凝膠狀相的總重量。為了生產構成內部固體顆粒相的顆粒,可以有利地使用由DE4424998A1已知的方法。在該方法中,將組成顆粒相的組合物或者可選地發展成顆粒相的組合物(它優選以可流動的形式存在)形成為引向導致固化的環境的液體束,并且部分的形成以以下方式進行:將液體束在導致固化的環境之前分解成限定的片段,使得該片段基本上在液體束的方向上繼續移動。該方法目前可以配置成這樣:由組成顆粒相的組合物或者可選地應當要發展成顆粒相的組合物首先形成液體束,其中液體微向導致硬化的環境的方向上移動。在形成液體束后,將以機械方式分解成限定的片段,其中如此形成的片段在通過液體束預設的方向上繼續移動。液體束的分解因此通過從液體束定期去除液體來進行,由此形成限定的片段。在這種情況下,這些片段的長度可以保持為短得使得在到達導致硬化的環境(尤其是硬化介質的表面)之前的剩余的移動期間,由于液體介質的表面張力而形成一個至少近似的球形,并因此產生球形的微粒。在具有某一粘度的液體介質的情況下,符合目的的是該液體介質為了形成液體束通過噴嘴擠壓。這通常通過在儲存容器中或者在通向液體束噴嘴的管道中使用過壓來進行。在很多應用情況下,需要為優選球形的微粒設置涂層。該涂層可選地可以在相同的環境中固化,根據本發明可以在固化之前已經對液體介質的所形成的片段進行涂布,這通過用適于包封的液體產生至少一個橫向液體束來進行,所形成的片段穿過該橫向液體束。在這種情況下,可以符合目的地將橫向液體束形成為平射束,從而擴大對于所述片段可能的穿過面。該方法的一種修改可以在于為了形成至少一個液體束而設置噴嘴裝置,并且在噴嘴裝置下方布置用于至少一個液體束的可移動的分割裝置。在這種情況下,該分割裝置可以直接定位在噴嘴裝置的出口處。優選地,該移動的分割裝置可以旋轉驅動,并設有將液體束分斷的元件。通過分割裝置的旋轉驅動可以實現根據本發明的裝置的特別簡單的構造。在一種有利的實施方式中,將液體束分斷的元件可以是在徑向上取向的束狀元件,它通過金屬絲、塑料線等實現。在這種情況下,該元件可以構造得沒有本身的形狀穩定性,并且它在分割裝置的旋轉過程中才獲得其徑向取向。在另一種實施方式中,可以使用一種旋轉的盤,其具有用于液體束的在半徑上緊密地并排布置的通過開口。在這種情況下,通過開口之間的接片形成將液體束分斷的元件。符合目的的是,分割裝置由圓柱形的、至少在液體束區域開放的殼體包圍,該殼體具有用于收集在殼體壁上流下的液體的收集凹陷。以這種方式,將被分斷液體束的元件在徑向上向外甩掉的液體收集并可以再次引至所屬的儲存容器。在這種情況下,收集凹陷優選地通過環繞的溝槽形成,該溝槽設有流出部。為了形成微粒的上述涂層,裝置可以具有一個就液體束而言布置在分割裝置的下游的、與液體束呈角度取向的橫向噴嘴,該橫向噴嘴與用于適于包封的液體的儲存容器連接。在這種情況下,橫向噴嘴呈現為平射束噴嘴。在一種示例性的實施方式中,可以由噴嘴排出藻酸鈉溶液中的細胞乳液的液體束,并且橫向束通過無細胞的藻酸鈉溶液形成,而在收集容器5中存在CaCl2溶液作為固化介質。在穿過優選地形成為平射束的橫向束的過程中,包含細胞的液體片段用無細胞的海藻酸鹽溶液包封3min并且隨后立即交聯,使得細胞不能從核游入包封層中,這是因為Ca離子在藻酸鹽滴中能夠擴散得比細胞移動得明顯更快??梢詫⒕哂懈鶕景l明的制劑的通常的化妝容器配置成使得內部顆粒相達到盡可能致密的球形堆積(立方最密的球形堆積的空間填充:約74%),它的空腔可以由外部水凝膠狀相填充。因此優選的是,內部顆粒相與外部水凝膠的體積比選自約20%:80%至74%:26%的范圍,特別優選30%:70%至65%:35%的范圍,尤其優選40%:60%至60%:40%的范圍。在圖2中繪出了一個容器,它呈現為具有牽引活塞的通常的分配器,其中容器內部由顆粒相填充,該顆粒相由外部的水凝膠狀相包圍(這里未示出)。在根據本發明的制劑中,泛醌和/或質體醌最佳地防護UV射線的有害影響和氧化。在將制劑施加于表面上的情況下,根據本發明的制劑涂抹成均勻的乳液,該乳液快速地進入皮膚中并且在視覺和觸覺方面非常令人舒適。特別出人意料的是,如果使用分配器,則分配器輸出口上的剪切力已足夠將初始分離的分區(即外部凝膠狀相和內部顆粒相)轉變成視覺上均勻的單元。根據本發明特別有利的是分配器包括容器(B),該容器-具有管狀本體(K),-管狀本體的壁(Wk)對于可見光具有25%至大約100%的透射率,-在其上端安置有分配頭(SK),-在其下部由可移動的牽引活塞(SCH)界定,該分配器具有分配頭(SK),該分配頭包括-具有分配開口(SPO)的外部操縱元件(BE),該分配開口由止回閥(RV)封閉,-安放在管狀本體(K)上的底部單元(BO),該底部單元具有通向管狀本體的開口(O),以及-柔性的、內部的、形成為基本上圓柱形的空心體(H),該空心體具有波紋管狀的壁(Wh),其中分配頭的元件按如下方式配置:-空心體(H)在兩個端側(So)、(Su)上各自具有開口(Oo)、(Ou),-空心體(H)借助靠下端側(Su)安放在底部單元上,并且其中底部單元的開口(O)和空心體(H)的下方開口(Ou)上下疊置,從而,-當操縱元件(BE)通過外部壓力將內部空心體(H)在其縱軸方向上壓縮時,-存在于空心體(H)內部的物質穿過止回閥(RV)和分配頭(SK)從容器(B)輸出,并且-在外部壓力減弱的情況下,則柔性的內部空心體(H)的回復力將物質從管狀本體(K)吸到柔性的內部空心體(H)中。尤其有利的是將內部空心體(H)配置成使得在靠下端側(Su)處的下方開口(Ou)包括裝置(V),該裝置將從管狀本體(K)的內部進入空心體中的物質流切分成多個子流。在最簡單的情況下,這樣的裝置由具有至少兩個通道開口(Du)的板組成。這些通道開口可以特別有利地徑向安置。附圖說明圖1示出一種根據本發明有利的容器(B),-它具有管狀本體(K),-在其上端安置有分配頭(SK),-在其下部由可移動的牽引活塞(SCH)界定,并且-它具有分配頭(SK),其中在圖1a中將容器(B)分成本體(K)和分配頭(SK)(在這里設有一個附加的、未更詳細表示的封蓋)呈現。圖1a示出分配頭(SK),它包括-具有分配開口(SPO)的外部操縱元件(BE),該分配開口由止回閥(RV)封閉,-安放在管狀本體(K)上的底部單元(BO),該底部單元具有通向管狀本體的開口(O),以及-柔性的、內部的、形成為基本上圓柱形的空心體(H),該空心體具有波紋管狀的壁(Wh)。圖1b示出柔性的、內部的、形成為基本上圓柱形的空心體(H)的實施方式的立體視圖,-它具有波紋管狀的壁(Wh),-其中可見靠下端側(Su)及其開口(Ou)。圖1c示出柔性的、內部的、形成為基本上圓柱形的空心體(H)的實施方式的剖面圖,-它具有波紋管狀的壁(Wh),其中分配頭的元件配置成使得-空心體(H)在兩個端側(So)、(Su)上各自具有開口(Oo)、(Ou),并且其中將空心體(H)配置成使得在靠下端側(Su)處的下方開口(Ou)包括裝置(V),該裝置將從管狀本體(K)的內部進入空心體中的物質流切分成多個子流。圖1d示出一種裝置(V),它用于將從管狀本體(K)(這里未示出)的內部進入空心體(這里未示出)中的物質流通過三個雙通道開口(Du)切分成三個子流。具體實施方式根據本發明的化妝和皮膚病學制劑可以含有在這樣的制劑中常用的化妝助劑,例如防腐劑、防腐助劑、殺菌劑、香料、用于防止泡沫的物質、染料、具有著色作用的顏料、增稠劑、增濕和/或保濕物質、改善皮膚感覺的填料、脂肪、油、蠟,或者化妝或皮膚病學制劑的其他常用組分,例如醇、多元醇、聚合物、泡沫穩定劑、電解質、有機溶劑或者聚硅氧烷衍生物。在本發明意義上有利的防腐劑為例如甲醛釋放劑(例如DMDM乙內酰脲,它例如可以由Fa.Lonza以商品名GlydantTM獲得)、碘代丙基丁基氨基甲酸酯(例如可以由Fa.Lonza以商品名Glycacil-L、Glycacil-S獲得,和/或JanDekker的DekabenLMB)、對羥基苯甲酸酯(即對羥基苯甲酸烷基酯,例如對羥基苯甲酸甲酯、乙酯、丙酯和/或丁酯)、苯氧乙醇、乙醇、苯甲酸等。通常,防腐劑根據本發明還有利地包括防腐助劑,例如辛氧基甘油、野生大豆等。如果使用抗氧化劑作為添加劑或者有效物質,還將獲得特別有利的制劑。根據本發明,該制劑有利地含有一種或多種抗氧化劑。作為有利的、但是不必須使用的抗氧化劑,可以使用所有的對于化妝和/或皮膚病學應用而言合適的或者常規的抗氧化劑。在本發明意義上特別有利的是可以使用水溶性抗氧化劑,例如維生素,例如抗壞血酸及其衍生物,以及D-生物素、天然和/或合成異黃酮、α-葡糖基蕓香苷、泛醇、蘆薈、和厚樸酚、木蘭醇。制劑中的抗氧化劑(一種或多種化合物)的量優選為相對于制劑的總重量的0.001至30重量%,特別優選0.05至20重量%,特別是0.1至10重量%。特別有利的是根據本發明的化妝制劑含有化妝或者皮膚病學有效成分,其中優選的有效物質為抗氧化劑,該抗氧化劑可以保護皮膚免受氧化壓力。有利的其它有效物質為天然有效物質和/或其衍生物,例如八氫番茄紅素、肉堿、肌肽、肌酸、N-乙酰-羥基脯氨酸、?;撬岷?或β-丙氨酸。根據本發明的制劑的外部水凝膠狀相可以有利地含有通常的化妝品助劑,例如醇,尤其是低碳數的醇,優選乙醇和/或異丙醇,低碳數的二醇或者多元醇及其醚,優選丙二醇、甘油、乙二醇、乙二醇單乙醚或者乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚或者丙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚或者二乙二醇單乙醚以及類似產品,聚合物,泡沫穩定劑,電解質以及尤其是一種或多種增稠劑,它或者它們可以有利地選自二氧化硅、硅酸鋁、多糖或者其衍生物,例如透明質酸、黃原膠、羥丙基甲基纖維素,特別有利地選自聚丙烯酸酯,優選所謂的卡波普類的聚丙烯酸酯,例如980、981、1382、2984、5984型的卡波普,它們單獨或者組合使用。也可以優選地使用保濕劑。保濕劑指的是賦予化妝或者皮膚病學制劑如下性質的物質或者物質混合物:在施加或者分布于皮膚表面之后降低角質層的水分散發(也稱為經表皮的水分損失(TEWL)),和/或積極影響角質層的水合。在本發明的意義上有利的保濕劑為例如甘油、乳酸和/或乳酸鹽,尤其是乳酸鈉,丁二醇、丙二醇、生物糖膠-1、野生大豆、乙基己氧基甘油、吡咯烷酮羧酸和尿素。還特別有利的是使用選自水溶性的和/或在水中可溶脹的和/或可借助水成凝膠的多糖的聚合物保濕劑。特別有利的是例如透明質酸、殼聚糖和/或富含巖藻糖的多糖,它以注冊號178463-23-5記載于化學文摘中并且例如可以由SOLABIAS.A.公司以商品名1000獲得。根據本發明的化妝或者皮膚病學制劑還可以有利地但非強制性地含有填料,該填料進一步改善配制劑的感官性質和化妝學性質并且例如引起或者強化絲絨般的或者絲綢般的皮膚感覺。本發明意義上的有利的填料為淀粉和淀粉衍生物(例如木薯淀粉、二淀粉磷酸酯、辛烯基琥珀酸淀粉鋁或辛烯基琥珀酸淀粉鈉等)、顏料(它既不主要具有UV濾光作用也不具有著色作用)(例如氮化硼等)和/或(CAS-Nr.7631-86-9)。下面的實施例將闡明本發明,但不對其構成限制。實施例中的數值指的是重量百分比,其相對于各個制劑的總重量。當前第1頁1 2 3