本發(fā)明屬于日化領(lǐng)域，具體涉及一一種抗氧化納米醇質(zhì)體玫瑰香精及其制備方法。
背景技術(shù)：
隨著微膠囊技術(shù)的發(fā)展與延伸，納米微膠囊被廣泛關(guān)注。納米技術(shù)在食品、護(hù)膚品等方面逐漸展開研究與應(yīng)用。香精是一種易揮發(fā)的添加劑，在食品、化妝品等方面均有應(yīng)用，會(huì)與人體不同的部位接觸。玫瑰香精最為普及也深受人們的喜愛(ài)，但一般的玫瑰香精為普通乳狀液，屬于熱力學(xué)不穩(wěn)定體系，容易出現(xiàn)分層、浮油等現(xiàn)象，香精體系較易遭到破壞，而且香精還不具有抗氧化功能，很容易發(fā)生氧化導(dǎo)致產(chǎn)品品質(zhì)下降。沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯(EGCG)是從茶葉中提取的抗氧化劑，具有很強(qiáng)的抗氧化作用，因而具有抗衰老、抗癌等多種生物活性。如能成功添加至香精香精體系即能得到具有抗氧化功能的香精。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明目的是提供一種具有抗氧化的納米醇質(zhì)體玫瑰香精，其能夠延緩香氣釋放，增加留香時(shí)間，同時(shí)還能對(duì)食品、皮膚、環(huán)境等起到抗氧效果，本發(fā)明并同時(shí)公開該香精的制備方法。
為實(shí)現(xiàn)發(fā)明目的，本發(fā)明采取如下的技術(shù)方案：
一種抗氧化納米醇質(zhì)體玫瑰香精，包括由大豆卵磷脂、乙醇、水和EGCG組成的具有脂質(zhì)雙分子層結(jié)構(gòu)的囊泡結(jié)構(gòu)，囊芯為玫瑰精油，通過(guò)制備中加入穩(wěn)定劑蔗糖酯、乳化劑吐溫-80而制得；按照原料重量百分比計(jì)，其原料組成及重量百分比如下：
作為優(yōu)選，所述的抗氧化納米醇質(zhì)體玫瑰香精為大豆卵磷脂雙分子層加蔗糖酯形成水包油型大豆卵磷脂雙分子球形納米顆粒溶液。
本發(fā)明的另一目的在于一種抗氧化納米醇質(zhì)體玫瑰香精的制備方法，采取如下技術(shù)方案：
一種抗氧化納米醇質(zhì)體玫瑰香精的制備方法，包括如下步驟：
1)將EGCG加入無(wú)水乙醇中溶解均勻待用；
2)將吐溫-80、玫瑰精油、蔗糖酯、大豆卵磷脂溶于上述步驟1)的乙醇溶液中待用；
3)將步驟2)所得乙醇溶液放入密閉瓶中，在一定溫度和轉(zhuǎn)速下充分?jǐn)嚢瑁?/p>
4)保持轉(zhuǎn)速和溫度不變，將水緩慢滴加到上述密閉瓶中繼續(xù)攪拌；
5)水滴加完畢后，保持轉(zhuǎn)速和溫度不變，將所得的步驟4)乙醇溶液繼續(xù)攪拌；
6)將步驟5)的乙醇溶液移入適于超聲的容器中，超聲一定時(shí)間。
作為優(yōu)選，所述步驟3)中的溫度為20-50℃，轉(zhuǎn)速為500-2000r/min，攪拌時(shí)間為2-5min。
作為優(yōu)選，所述步驟5)攪拌時(shí)間為2-5min。
作為優(yōu)選，所述步驟6)的超聲次數(shù)為1-3次，5s/次，其中持續(xù)時(shí)間4s，間隔停頓時(shí)間1s，超聲時(shí)間為2-5min。
作為優(yōu)選，所述步驟6)的超聲步驟在冰浴條件下進(jìn)行。
醇質(zhì)體是具有囊泡結(jié)構(gòu)的納米粒，它作為一種新型的納米級(jí)的運(yùn)載系統(tǒng)，不僅具有納米粒的優(yōu)勢(shì)，延緩半衰期，在體內(nèi)及空氣中具有緩釋控釋效應(yīng)，延長(zhǎng)裝載功能性物質(zhì)作用及釋放時(shí)間，還能顯著提高功能性因子的穩(wěn)定性。
醇質(zhì)體具有粒徑小、包封率高、不易泄露、皮膚滲透性高一級(jí)安全無(wú)毒副作用等優(yōu)良特性?？赡艿脑蚴谴假|(zhì)體中高濃度乙醇的催在導(dǎo)致的融合作用，使得醇質(zhì)體囊泡結(jié)構(gòu)中的組成成分結(jié)合更緊密。在乙醇濃度為20％-45％范圍內(nèi)，醇質(zhì)體的粒徑隨著乙醇的增加而減小，磷脂濃度的不同也會(huì)導(dǎo)致醇質(zhì)體粒徑發(fā)生改變。
本發(fā)明的抗氧化納米醇質(zhì)體玫瑰香精是模擬細(xì)胞膜磷脂雙分子層加蔗糖酯形成水包油型磷脂雙分子球形納米顆粒溶液。
本技術(shù)發(fā)明與現(xiàn)有納米香精相比，有益效果是：具有香氣成分的緩釋性；并且醇質(zhì)體材料制備簡(jiǎn)單并且對(duì)于人體表皮有良好的滲透于吸附能力，具有良好的生物融合性；具有抗氧功能；香氣穩(wěn)定持久，香型不發(fā)生改變，適于食品、保健及護(hù)膚品；制備工藝操作方便，無(wú)需貴重復(fù)雜儀器，低溫保存下穩(wěn)定性能良好，制備保存中香氣揮發(fā)極大延緩。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明。
實(shí)例1
一種抗氧化納米醇質(zhì)體玫瑰香精，按重量份數(shù)(重量百分比)計(jì)算：
上述一種抗氧化納米醇質(zhì)體玫瑰香精的制備，具體包括以下制備步驟：
1)將0.8重量份吐溫-80、1.5重量份玫瑰精油滴加入30重量份無(wú)水乙醇中溶解均勻待用；
2)將1重量份EGCG、0.2重量份蔗糖酯、2.5重量份大豆卵磷脂溶于上述乙醇溶液中待用；
3)將上述步驟2)無(wú)水乙醇溶液放入密閉玻璃錐形瓶中，在30℃轉(zhuǎn)速1000r/min下充分?jǐn)嚢?min；
4)在保持30℃轉(zhuǎn)速1000r/min下，將64重量份水緩慢滴加到上述密閉的無(wú)水乙醇溶液中；
5)水滴加完畢后，在保持30℃轉(zhuǎn)速1000r/min下，乙醇溶液繼續(xù)攪拌5min；
6)將步驟5)所得的乙醇溶液移入適于超聲的容器中，在冰浴條件下超聲5s/次，其中持續(xù)時(shí)間4s，間隔停頓時(shí)間1s，超聲2min。
檢測(cè)：
對(duì)所得的EGCG納米醇質(zhì)體玫瑰香精經(jīng)馬爾文激光粒度儀檢測(cè)該納米醇質(zhì)體玫瑰香精粒徑為87.3±1.7，zeta電位40.1±0.38。
經(jīng)感官評(píng)價(jià)、GC-MS檢測(cè)滴加在專業(yè)聞香紙上的EGCG納米醇質(zhì)體玫瑰香精與對(duì)照組1和對(duì)照組2進(jìn)行比較。
對(duì)照組1：配方中將1重量份的EGCG換成1重量份的乙醇(總計(jì)31重量份乙醇，按相同步驟形成普通納米醇質(zhì)體。
對(duì)照組2：配方組分不變，只是簡(jiǎn)單將配方組分混合，不形成納米醇質(zhì)體。
通過(guò)DPPH法測(cè)定的50％自由基清除率EGCG納米醇質(zhì)體玫瑰香精為0.9ml，普通納米醇質(zhì)體香精為>3ml。
在37℃釋放釋放3個(gè)小時(shí)后，感官嗅香EGCG納米醇質(zhì)體玫瑰香精和普通納米醇質(zhì)體玫瑰香精仍具有較高的玫瑰香，而非納米醇質(zhì)體香精僅有較低的玫瑰香；GC-MS分析表明(表1)，EGCG納米醇質(zhì)體玫瑰香精保留率和普通納米醇質(zhì)體香精下降較慢，而非納米醇質(zhì)體香精的玫瑰結(jié)晶保留率很快。
表1 3種玫瑰香精37℃在試香紙上釋放玫瑰結(jié)晶后的保留率
實(shí)例2
一種釋放控釋型納米醇質(zhì)體玫瑰香精，按重量份數(shù)(重量百分比)計(jì)算：
上述一種釋放控釋型納米醇質(zhì)體玫瑰香精的制備，具體包括以下制備步驟：
1)將0.8重量份吐溫-80、3重量份玫瑰精油滴加入29重量份無(wú)水乙醇中溶解均勻待用；
2)將0.5重量份EGCG、0.2重量份份蔗糖酯、2.5重量份大豆卵磷脂溶于上述無(wú)水乙醇溶液中待用；
3)將上述無(wú)水乙醇放入密閉玻璃錐形瓶中，在20℃轉(zhuǎn)速1500r/min下充分?jǐn)嚢?min；
4)在保持20℃轉(zhuǎn)速1500r/min下，將64重量份水緩慢滴加到上述密閉無(wú)水乙醇溶解中；
5)在保持20℃轉(zhuǎn)速1500r/min下，將上述配合好的乙醇溶液繼續(xù)加熱攪拌5min；
6)將上述乙醇溶液移入適于超聲的容器中，在冰浴條件下超聲5s/次(持續(xù)時(shí)間4s，間隔停頓時(shí)間1s)，超聲3分鐘。
檢測(cè)：
經(jīng)馬爾文激光粒度儀檢測(cè)該納米醇質(zhì)體玫瑰香精粒徑為86.1±2.01，zeta電位38.9±0.38。
對(duì)照組1：配方中將0.5重量份的EGCG換成0.5重量份的乙醇(總計(jì)29.5重量份乙醇，按相同步驟形成普通納米醇質(zhì)體。
對(duì)照組2：配方組分不變，只是簡(jiǎn)單將配方組分混合，不形成納米醇質(zhì)體。
通過(guò)DPPH法測(cè)定的50％自由基清除率EGCG納米醇質(zhì)體玫瑰香精為1.9ml/L，普通納米醇質(zhì)體香精為>3ml/L。
在37℃釋放釋放3個(gè)小時(shí)后，感官嗅香EGCG納米醇質(zhì)體玫瑰香精和普通納米醇質(zhì)體玫瑰香精仍具有較高的玫瑰香，而非納米醇質(zhì)體香精僅有較低的玫瑰香；GC-MS分析表明(表2)，EGCG納米醇質(zhì)體玫瑰香精保留率和普通納米醇質(zhì)體香精下降較慢，而非納米醇質(zhì)體香精的玫瑰結(jié)晶保留率很快。
表2 3種玫瑰香精37℃在試香紙上釋放玫瑰結(jié)晶后的保留率
實(shí)例3
一種釋放控釋型納米醇質(zhì)體玫瑰香精，按重量份數(shù)(重量百分比)計(jì)算：
上述一種釋放控釋型納米醇質(zhì)體玫瑰香精的制備，具體包括以下制備步驟：
1)將1.5重量份吐溫-80、5重量份玫瑰精油滴加入33.2重量份無(wú)水乙醇中溶解均勻待用；
2)將2重量份EGCG、0.3重量份份蔗糖酯、3.0重量份大豆卵磷脂溶于上述無(wú)水乙醇溶液中待用；
3)將上述無(wú)水乙醇放入密閉玻璃錐形瓶中，在20℃轉(zhuǎn)速1500r/min下充分?jǐn)嚢?min；
4)在保持20℃轉(zhuǎn)速1500r/min下，將55重量份水緩慢滴加到上述密閉無(wú)水乙醇溶解中；
5)在保持20℃轉(zhuǎn)速1500r/min下，將上述配合好的乙醇溶液繼續(xù)加熱攪拌5min；
6)將上述乙醇溶液移入適于超聲的容器中，在冰浴條件下超聲5s/次(持續(xù)時(shí)間4s，間隔停頓時(shí)間1s)，超聲3分鐘。
檢測(cè)：
經(jīng)馬爾文激光粒度儀檢測(cè)該納米醇質(zhì)體玫瑰香精粒徑為76.5±1.81，zeta電位35.9±0.24。
對(duì)照組1：配方中將2重量份的EGCG換成2重量份的乙醇(總計(jì)37重量份乙醇，按相同步驟形成普通納米醇質(zhì)體。
對(duì)照組2：配方組分不變，只是簡(jiǎn)單將配方組分混合，不形成納米醇質(zhì)體。
通過(guò)DPPH法測(cè)定的50％自由基清除率EGCG納米醇質(zhì)體玫瑰香精為0.47ml/L，普通納米醇質(zhì)體香精為>3ml/L。
在37℃釋放釋放3個(gè)小時(shí)后，感官嗅香EGCG納米醇質(zhì)體玫瑰香精和普通納米醇質(zhì)體玫瑰香精仍具有較高的玫瑰香，而非納米醇質(zhì)體香精僅有較低的玫瑰香；GC-MS分析表明(表3)，EGCG納米醇質(zhì)體玫瑰香精保留率和普通納米醇質(zhì)體香精下降較慢，而非納米醇質(zhì)體香精的玫瑰結(jié)晶保留率很快。
表3 3種玫瑰香精37℃在試香紙上釋放玫瑰結(jié)晶后的保留率
實(shí)例4
一種釋放控釋型納米醇質(zhì)體玫瑰香精，按重量份數(shù)(重量百分比)計(jì)算：
上述一種釋放控釋型納米醇質(zhì)體玫瑰香精的制備，具體包括以下制備步驟：
1)將0.85重量份吐溫-80、1重量份玫瑰精油滴加入30重量份無(wú)水乙醇中溶解均勻待用；
2)將0.5重量份EGCG、0.15重量份份蔗糖酯、1.0重量份大豆卵磷脂溶于上述無(wú)水乙醇溶液中待用；
3)將上述無(wú)水乙醇放入密閉玻璃錐形瓶中，在20℃轉(zhuǎn)速1500r/min下充分?jǐn)嚢?min；
4)在保持20℃轉(zhuǎn)速1500r/min下，將66.5重量份水緩慢滴加到上述密閉無(wú)水乙醇溶解中；
5)在保持20℃轉(zhuǎn)速1500r/min下，將上述配合好的乙醇溶液繼續(xù)加熱攪拌5min；
6)將上述乙醇溶液移入適于超聲的容器中，在冰浴條件下超聲5s/次(持續(xù)時(shí)間4s，間隔停頓時(shí)間1s)，超聲3分鐘。
檢測(cè)：
經(jīng)馬爾文激光粒度儀檢測(cè)該納米醇質(zhì)體玫瑰香精粒徑為76.5±1.81，zeta電位35.9±0.24。
對(duì)照組1：配方中將0.5重量份的EGCG換成0.5重量份的乙醇(總計(jì)30.5重量份乙醇，按相同步驟形成普通納米醇質(zhì)體。
對(duì)照組2：配方組分不變，只是簡(jiǎn)單將配方組分混合，不形成納米醇質(zhì)體。
通過(guò)DPPH法測(cè)定的50％自由基清除率EGCG納米醇質(zhì)體玫瑰香精為0.45ml/L，普通納米醇質(zhì)體香精為>3ml/L。
在37℃釋放釋放3個(gè)小時(shí)后，感官嗅香EGCG納米醇質(zhì)體玫瑰香精和普通納米醇質(zhì)體玫瑰香精仍具有較高的玫瑰香，而非納米醇質(zhì)體香精僅有較低的玫瑰香；GC-MS分析表明(表4)，EGCG納米醇質(zhì)體玫瑰香精保留率和普通納米醇質(zhì)體香精下降較慢，而非納米醇質(zhì)體香精的玫瑰結(jié)晶保留率很快。
表4 3種玫瑰香精37℃在試香紙上釋放玫瑰結(jié)晶后的保留率
清除自由基能力的測(cè)定：
在試管中依次加入1mL 1.625x10-4mol/L DPPH溶液和3.0mL體積分?jǐn)?shù)為50％的乙醇，總體積為4.0mL,混勻20min后，于1cm比色皿中測(cè)定D(517nm)，記為D0；加入1mL 1.625x10-4mol/L的DPPH溶液和1.0-3mL待測(cè)試樣溶液，并用50％乙醇定容至4mL，測(cè)定值記為Ds；加入1mL體積分?jǐn)?shù)為50％的乙醇和1.0-3mL待測(cè)試樣溶液，并用50％乙醇定容至4mL，測(cè)定值記為Dr。按式(1)計(jì)算DPPH自由基清除率。
抗氧化劑清除自由基能力采用清除DPPH的50％值表示。將待測(cè)抗氧化劑配制成系列溶液，測(cè)定抗氧化劑質(zhì)量與DPPH自由基清除率，并繪制曲線，由曲線讀取DPPH自由基清除率為50％時(shí)所需抗氧化劑質(zhì)量，按式(2)計(jì)算IC50值。重復(fù)測(cè)定3次，平均值即為測(cè)定結(jié)果。因此，IC50物理意義為:當(dāng)達(dá)到50％清除率時(shí)，單位質(zhì)量抗氧化劑所清除的DPPH質(zhì)量。
留香效果評(píng)價(jià)方法：
通過(guò)GC-MS測(cè)定留香紙上玫瑰結(jié)晶的保留量評(píng)價(jià)留香效果。
玫瑰結(jié)晶固相微萃取條件：平衡時(shí)間為30min，萃取時(shí)間為30min，解析溫度為230℃，不分流。待萃取完成后將萃取頭取出頂空瓶，通過(guò)固相微萃取手柄手動(dòng)將萃取頭進(jìn)入氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，進(jìn)行香氣物質(zhì)的解析檢測(cè)。
色譜條件：色譜柱柱型：Rxi-5ms柱(30m×0.25mm，0.25um)，柱流量：1ml/min，進(jìn)樣口溫度250℃，升溫程序：初溫40℃，保持5min，然后以6℃/min升至250℃。載氣為高純氦氣(99.999％)，總流速15mL/min，不分流進(jìn)樣。
質(zhì)譜條件：EI源溫度230℃，電子能量70eV，接口溫度250℃，選擇離子監(jiān)測(cè)方式(sim mode)，監(jiān)測(cè)離子：62、74、89，定量離子62，溶劑延遲：3min。
計(jì)算方法：
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