
本申請是名稱為“泌尿裝置”、國際申請日為2011年11月3日、國際申請號為pct/ie2011/000060、國家申請號為201180063935.9的發明專利申請的分案申請。介紹前列腺癌是在西方世界中最常見的男性噁性腫瘤。在美國,每年有大約180,000個新的診斷病例。每年,患有確定的疾病的40,000人死于前列腺癌。男性的應激性尿失禁(sui)的主要原因是針對癌癥的根除性前列腺切除術。catalonawj、carvalhalgf、magerde、smithds.發表的“1870例連續性根除恥骨后前列腺切除術中的效能、自制和并發癥率(potency,continenceandcomplicationratesin1,870consecutiveradicalretropubicprostatectomies.)”jurol.1999aug;162(2):433-8中報告稱,根除性前列腺切除術后1年的sui的發生率是20%。leewr、schultheisste、hanlonal、hanksge.發表的“臨床局部前列腺癌的外束放射治療后的尿失禁(urinaryincontinencefollowingexternal-beamradiotherapyforclinicallylocalizedprostatecancer)”,urology.1996jul;48(l):95-9中報告稱,前列腺癌的輔助性放射治療也能夠影響sui的治療。需要這樣一種泌尿裝置,該泌尿裝置將會通過有效地提供消除對尿袋的需要并且還方便正常的社交活動的病人控制的裝置來提高病人的生活質量。技術實現要素:根據本發明,提供一種泌尿裝置,包括:位于病人的膀胱中的泌尿閥,和位于病人的尿道中的閥支撐桿。閥具有用于防止來自膀胱的液流的正常關閉結構和用于經過閥的流體流的打開結構。響應在預設時間內施加的預設流體壓力,閥可從關閉結構自動地移動到打開結構。在一個實施方案中,閥支撐桿包含用于至少部分地延伸穿過尿道的通常管狀支撐件,閥位于該支撐件的一端。在一種情況下,該裝置包含膀胱保持器,用于使閥定位在膀胱中。膀胱保持器可包含從支撐桿沿徑向向外延伸的喇叭狀部分。膀胱保持器可具有與支撐件的材料相同的材料。在一個實施方案中,膀胱保持器、支撐件和閥被整體鑄造。該裝置可包含用于膀胱保持器的加固設備。膀胱保持器加固設備可具有形狀記憶材料,諸如鎳鈦記憶合金。在一個實施方案中,該裝置包含尿道保持器,用于防止該裝置移動。在一種情況下,尿道保持器包含金屬拉環。在一個實施方案中,尿道保持器包含壓縮材料的球莖狀區域。根據本發明,提供一種包含泌尿閥的泌尿裝置,該閥包含多個閥瓣,閥具有位于閥瓣之間的接合的區域,閥具有正常關閉結構和打開結構,在正常關閉結構中,閥瓣在接合的區域咬合,并且在打開結構中,閥瓣在接合區域分離,以用于經過閥的流體流,閥可響應施加的泌尿壓力自動地從關閉結構移動到打開結構。在一個實施例中,閥具有粘彈性聚合物泡沫材料。在一種情況下,閥瓣響應施加的泌尿壓力在關閉結構和打開結構之間移動時外翻。響應在預設時間期間施加的預設壓力,閥可適和于打開。響應在至少5秒期間施加的至少750mmh2o的壓力,閥可適和于打開。在一個實施方案中,響應將會通過用戶咳嗽產生的在短時間期間施加的尖峰壓力,閥適和于保持關閉。尖峰壓力可以是在小于0.5秒的時間段期間施加的900mmh2o。在一個實施方案中,閥在流體流經閥時保持打開,而沒有用戶施加泌尿壓力的要求。當經過閥的液流基本上停止時,閥可返回到關閉結構。在一種情況下,閥在從關閉結構移動到打開結構時外翻。閥可在從打開結構返回到關閉結構時恢復原狀。在一個實施方案中,閥包含至少三個閥瓣。例如可以存在六個閥瓣。閥可包含主體,主體具有限定鉸鏈的區域,圍繞該鉸鏈,閥主體的一部分可在關閉結構和打開結構之間移動。在一個實施方案中,閥包含加固設備。鉸鏈區域可至少部分地被限定為與加固設備相鄰。在一個實施方案中,泌尿裝置包含用于閥的支撐件。支撐件可以是通常的圓柱形。在一種情況下,支撐件具有與閥的材料相同的材料。在一個實施方案中,閥和支撐件被整體鑄造。泌尿裝置可包含第一保持器,用于使該裝置定位在膀胱中。第一保持器可包含從支撐件沿徑向向外延伸的喇叭狀部分。第一保持器可具有與支撐件的材料相同的材料。在一種情況下,第一保持器、支撐件和閥被整體鑄造。泌尿裝置可包含用于第一保持器的加固設備。保持器加固設備可具有形狀記憶材料,諸如鎳鈦記憶合金。在一個實施方案中,泌尿裝置可包含第二保持器,用于防止該裝置的近端移動。第二保持器可包含金屬拉環。第二保持器可包含壓縮材料的球莖狀區域。在一個實施方案中,泌尿裝置包括抗菌涂層。在一種情況下,該裝置包含支撐件,閥被安裝到該支撐件上。支撐件可適應于安裝在泌尿道中。支撐件可包括通常管狀的構件。管狀構件可包含導管。在一個實施方案中,泌尿裝置包含用于把支撐件和閥錨定在原位的錨定器。在一些情況下,該裝置包含閥的殼體,殼體具有位于閥的一側的入口和位于閥的相反側的出口。入口可適應于安裝到導管上,諸如foley導管。出口可適應于安裝到排泄袋上。在一種情況下,泌尿裝置包含套環,用于在殼體中支撐該閥。閥可包含閥體,而套環布置為咬合閥體以控制閥從打開結構移動到關閉結構和/或從關閉結構移動到打開結構的壓力。本發明還提供一種引流管系統,該系統包含閥,閥具有:正常關閉結構,在正常關閉結構中,閥關閉;和打開結構,在打開結構中,閥打開以用于經過閥的液流;閥可自動地從關閉結構移動到打開結構以便沖刷導管。閥可以是單向閥。閥可響應預限定的屈服壓力從關閉位置移動到打開位置。閥可具有生物相容性粘彈性泡沫材料。在一種情況下,導管包含導尿管。根據本發明,提供一種泌尿裝置,該裝置包含泌尿閥,該泌尿閥具有:正常關閉結構,在正常關閉結構中,閥關閉;和打開結構,在打開結構中,閥打開以用于經過閥的液流;閥可響應施加的泌尿壓力從關閉結構移動到打開結構。在一個實施方案中,該裝置包含支撐件,閥被安裝到該支撐件上。在一種情況下,支撐件適應于安裝在泌尿道中。支撐件可包含通常管狀的構件。管狀構件可包含導管。在一個實施方案中,該裝置包含用于把支撐件和閥錨定在原位的錨定器。在一個方面,閥響應施加的泌尿壓力在關閉結構和打開結構之間移動時外翻。在泌尿壓力減小到預設壓力時,閥從打開結構返回到關閉結構。在另一方面,該裝置包含用于閥的殼體,殼體具有位于閥的一側的入口和位于閥的相反側的出口。入口可適應于安裝到導管上,諸如foley導管。出口可適應于安裝到排泄袋上。在一個實施方案中,該裝置包含套環,用于在殼體中支撐該閥。閥可包含閥體,并且套環布置為咬合閥體以控制閥從打開結構移動到關閉結構和/或從關閉結構移動到打開結構的壓力。在一個實施例中,閥適應于響應在預設時間期間施加的預設壓力而打開。閥可適應于響應將會通過用戶咳嗽產生的在短時間期間施加的尖峰壓力而保持關閉。本發明還提供包含閥的引流管系統,該閥具有:正常關閉結構,在正常關閉結構中,閥關閉;和打開結構,在打開結構中,閥打開以用于經過閥的液流;閥自動從關閉結構移動到打開結構,以沖刷導管。在一個實施方案中,閥是單向閥。閥可響應預定的屈服壓力從關閉位置移動到打開位置。閥可具有生物相容性粘彈性泡沫材料。在一個實施方案中,閥包含聚合物閥體,其具有外支撐邊緣、至少三個閥瓣、和在支撐邊緣和閥瓣間延伸的主體區域。本發明還提供放置在身體內腔中的腔閥,其包含至少四個閥瓣,該閥具有正常關閉結構,閥瓣在關閉結構中咬合,并具有打開結構,閥瓣在打開結構中打開。可以至少有五個閥瓣。可以有六個閥瓣。閥可以包含聚合材料閥體。閥可以包含外支撐區域。閥還可以具有在支撐區域和閥瓣間延伸的主體區域。在一種情況下,主體區域通常是外支撐邊緣和閥瓣的接合區域間的凹面。在一種情況下,閥瓣具有接合區域,而閥體在接合區域處補強。閥體可以在接合區域處增厚。接合區域可以沿軸向延伸至少1mm。接合區域可以向深度方向延伸1mm-5mm。在一個實施方案中,閥體的支撐邊緣被補強。閥的支撐邊緣可以增厚。在一個實施方案中,閥包含三個閥瓣。在另一個實施方案中,閥包含六個閥瓣。在一個實施方案中,聚合材料對胃液穩定至少3個月,至少4個月,至少5個月,至少6個月,至少7個月,至少8個月,至少9個月,至少10個月,至少11個月,或至少一年。在一種情況下,在平衡下,聚合材料吸收少于約5wt%,少于約10wt%,少于約15wt%,少于約20wt%,少于約25wt%,或少于約30wt%的水。在一種情況下,閥體的聚合材料具有50%-3000%或200%-1200%的%伸長率。在一種情況下,閥體的聚合材料的抗張強度為約0.01-5mpa,或約0.1-1.0mpa,或約0.25-0.5mpa。在一個實施方案中,聚合材料的楊氏模量為約0.01-0.6mpax,或約0.1-約0.5mpa。在一個實施方案中,閥體的聚合材料的密度為0.1g/cm3-1.5g/cm3,或0.3-1.2g/cm3,或0.8-0.9g/cm3,或0.5-0.6g/cm3。在一個實施方案中,閥體的支撐區域的近端和閥瓣的遠端間的距離小于50mm,或小于40mm,或小于30mm,或小于25mm,或小于20mm,或小于15mm。在一種情況下,閥體的聚合材料是彈性材料。在另一種情況下,閥體的聚合材料是粘彈性材料。在一個實施方案中,閥體的聚合材料包含泡沫。閥體的聚合材料可以包含開孔泡沫。在一個實施方案中,閥體的聚合材料包含聚氨酯泡沫。在一個實施方案中,閥從支撐區域的近端到閥瓣的遠端的長度小于50mm,小于40mm,小于30mm。閥的長度可以與閥的支撐區域的外徑近似相同。閥的長度可以約為23mm。附圖簡述通過下面僅作為示例給出的本發明的描述,將會更清楚地理解本發明,其中:圖1是根據本發明的泌尿閥的等距視圖(從上方);圖2是圖1的閥的等距視圖(從下方);圖3是閥的仰視圖;圖4是閥的俯視圖;圖5和6是閥的等距、局部剖視圖;圖7和8是閥的剖視圖;圖9是在施加力f1的情況下處于正常關閉結構的閥的剖視圖;圖10是響應力f1處于打開結構的閥的剖視圖;圖11是在打開以便流動之后返回到關閉結構的閥的剖視圖;圖12是在施加力f2的情況下處于正常關閉結構的閥的剖視圖;圖13是響應力f2處于打開結構的閥的剖視圖;圖14是在打開之后返回到關閉結構的閥的剖視圖;圖15是處于正常關閉結構的閥的等距視圖(從上方);圖16是響應力f1朝著打開結構移動的閥的等距視圖;圖17是允許流動的處于完全打開結構的閥的等距視圖;圖18是處于正常關閉結構的閥的等距視圖(從下方);圖19是響應力f2處于部分打開結構的閥的等距視圖;圖20是響應力f2處于完全打開結構的閥的等距視圖;圖21是根據本發明的另一個閥的等距視圖;圖22是處于關閉結構的閥的剖視圖;圖23是響應泌尿壓力f1處于打開結構的閥的剖視圖;圖24是圖21的閥的正視圖;圖25是在閥處于關閉結構的情況下的圖21的裝置的俯視圖;圖26是在閥處于打開結構的情況下的類似于圖25的俯視圖;圖27是根據本發明的外部泌尿閥裝置的等距視圖;圖28是圖27的裝置的另一個等距視圖;圖29是在省略閥的情況下圖27和28的裝置的等距、局部剖視圖;圖30是圖27和28的裝置的分解圖;圖31-33是表示與處于不同結構的閥一起使用的圖27-30的裝置的正面、局部剖視圖;圖34是表示當閥處于圖31-33的結構時施加的壓力的隨著時間的壓力的曲線圖;圖35和36是表示閥的外翻和流體流動的圖29-34的裝置的剖視圖;圖37-39是表示當暴露于快速壓力尖峰時使用中的閥的操作的使用中的圖29-33以及圖35-36的裝置的正面、局部剖視圖;圖40是表示當閥處于圖37-39的結構時施加的壓力的隨著時間的壓力的曲線圖;圖41是表示閥安裝裝置的剖視圖;圖42是用于安裝閥的套環的等距視圖;圖43是圖42的套環的剖視圖;圖44是安裝到導管的圖27-33的裝置的等距視圖;圖45是表示使用中的男性版本裝置和導管的剖視圖;圖46是圖45的細節的放大圖;圖47是使用中的女性版本的裝置和導管的剖視圖;圖48是圖47的細節的放大圖;圖49是表示使用的修改的男性版本的裝置和導管的剖視圖;圖50是圖49的細節的放大圖;圖51是表示使用的修改的女性版本的裝置和導管的剖視圖;圖52是圖51的裝置的細節的放大圖;圖53是在先的切口引流管的示圖;圖54是圖53的細節a的放大剖視圖;圖55是圖53的細節b的放大剖視圖;圖56是位于原位的根據本發明的引流管的示圖,該導管具有處于關閉結構的閥;圖57是圖56的細節b的剖視圖;圖58是在閥處于打開結構的情況下,圖56的導管和閥的示圖;圖59是圖58的細節a的放大剖視圖;圖60是圖58的細節b的放大剖視圖;圖61是裝置使用加速細菌培養試驗結殼所花費的時間的曲線圖;圖62是表示另一個女性版本的裝置的剖視圖;圖63是圖62的裝置的細節的放大圖;圖64是使用中的內部泌尿閥裝置的剖視圖;圖65是圖64的細節的放大圖;圖66是使用中的另一個內部泌尿閥裝置的剖視圖;圖67是圖66的細節的放大圖;圖68是根據本發明的另一個閥裝置的透視圖;圖69是圖68的閥裝置的剖視圖;圖70是在膀胱頸中位于原位的圖68和69的閥裝置的剖視圖;圖71-73是表示根據本發明的閥裝置的傳送和部署的示圖;圖74是部署在膀胱頸中的本發明的另一個閥裝置的剖視圖;圖75是位于響應壓力打開的圖74的裝置的近端的閥的打開的剖視圖;圖76是根據本發明的另一個閥裝置的透視圖;圖77是圖76的裝置的剖視圖;圖78是根據本發明的另一個閥裝置的透視圖;圖79是圖78的裝置的剖視圖;圖80是錨定在膀胱頸中的圖78和79的裝置的剖視圖;圖81是根據本發明的另一個閥裝置的透視圖;圖82是圖81的裝置的剖視圖;圖83是使用中的圖81和82的裝置的剖視圖;圖84是使用中的根據本發明的另一各閥裝置的剖視圖;圖85是根據本發明的另一個泌尿裝置的透視圖;圖86是圖85的裝置的剖視圖;圖87是圖85和86的裝置的剖視圖;圖88是圖87的細節的放大圖;圖89是根據本發明的另一個泌尿裝置的透視圖;圖90是根據本發明的另一個泌尿裝置的透視圖;圖91是圖90的裝置的剖視圖;圖92是圖91的裝置的剖視圖;圖93是圖92的細節的放大圖;圖94是表示通過本發明的泌尿裝置的流動特性的曲線圖;圖95是在加速膀胱填充模擬期間的本發明的泌尿裝置的壓力分布的曲線圖;圖96是使用本發明的泌尿裝置的壓差對照的曲線圖;圖97是具有散布在均聚物軟鏈段之間的尿素和尿烷鍵的現有技術聚合物的示圖;圖98是具有散布在三嵌段共聚物軟鏈段之間的尿素和尿烷鍵的根據本發明的聚氨酯/尿素泡沫的示圖;圖99是具有不同形式的基于硅氧烷和聚環氧丙烷的三嵌段共聚物的示圖;圖100是均聚物(vf130309)和三嵌段共聚物(vf230209a)軟鏈段的比較機械性質的曲線圖;圖101是均聚物(vf190309)和三嵌段共聚物(vf090309a)軟鏈段的比較機械性質的曲線圖;圖102是表示在模擬的胃液中的加速老化期間的三嵌段共聚物軟鏈段與均聚物軟鏈段的機械性能的曲線圖;圖103描述了如在實施例10中所使用的胃屈服壓力測試設備;圖104和圖105描述本發明的由粘彈性泡沫制備的閥的加速穩定性的結果。詳細描述參照附圖并且最初參照附圖中的圖1至20,舉例說明了能夠響應施加的泌尿壓力自動打開的泌尿閥1。閥1包含聚合物閥體,該聚合物閥體具有外支撐區域,該支撐區域具有邊沿2;至少三個閥瓣3、4、5;和主體區域6,在支撐邊沿2和閥瓣3、4、5之間延伸。閥瓣3、4、5向內延伸并分別結束于端面7、8、9。每個閥瓣3、4、5具有支柱a、b,支柱a、b相對于彼此按照120°的夾角延伸。當閥處于正常關閉結構時,相鄰的支柱對3a;4a;4b;5b;5a;3b接合以封閉閥瓣之間的空隙。閥的第一結構是正常關閉結構,在正常關閉結構中,閥瓣3、4、5接合以關閉閥。第二結構是允許流體流動的打開結構,在打開結構中,閥瓣3、4、5被打開,以使閥瓣支柱對3a;4a;4b;5b;5a;3b響應力f1被打開并分隔開,以允許流經該閥。閥還能夠響應外力f2被打開,例如,如果穿過諸如導管的醫療器械,可能會施加外力f2。在圖11至20中舉例說明了閥1的各種結構。在第一或正常關閉結構(圖9、15)中,閥瓣3、4、5接合。當將泌尿壓力f1施加于閥體時,該力最初推擠閥瓣3、4、5以使它們彼此擠壓,并且如果壓力大于設定值,則閥體將會內翻。在圖16中解釋了內翻的開始。當閥響應力f1完全打開時,閥主體(和閥瓣3、4、5)向下延伸,如圖10和17中所示。這允許液流穿過該閥。當液流停止時,閥主體將會通過響應聚合材料返回到正常關閉結構的偏壓的外翻而返回到原始結構,并且閥瓣如圖11和15中所示延伸。當將力f2施加于閥瓣3、4、5時,閥瓣支柱對3a;4a;4b;5b;5a;3b打開以允許諸如醫療器械的目標經過(圖13、20)。圖19表示響應力f2的部分打開結構。當收回器械時,去除力f2并且閥瓣3、4、5在閥體的聚合材料的固有偏壓下返回到關閉位置(圖13)。閥瓣3、4、5在接合的區域中被補強。在這種情況下,通過在這個區域中的聚合材料的局部增厚來實現這一點。類似地,支撐邊沿2通過聚合物材料的局部增厚而被補強。閥瓣3、4、5的接合的區域具有軸向長度,該軸向長度典型地為1至5mm。這確保當閥處于正常關閉結構時,在很大的界面區域上的閥瓣的正接合。在接合的區域的閥瓣的厚度典型地在0.1mm和10mm之間。通過改變閥的材料的性質(諸如,密度),能夠調整閥以適應變化的屈服壓力。閥通過在處于壓力下時可控地內翻來實現這一點。本發明的閥1在完全打開之后,返回到它的原始工作位置。在不損壞工作閥的情況下實現這一點。當閥通過施加的泌尿壓力和流體流而被打開時,閥瓣打開。閥的外表面具有更大的抗形變性,因此,沿該方向打開主體所需的力更高。影響閥的功能的重要特性是彼此碰撞的閥瓣支柱。通過改變閥瓣3、4、5的幾何形狀和長度,能夠使閥1在不同的壓力下沿一個方向打開。沿相反方向打開稍微不那么依賴于閥瓣的幾何形狀,而是更加依賴于制造該裝置的材料的彈性和密度。另外,總直徑和閥瓣打開的直徑影響沿兩個方向的打開力。閥可具有任何合適的生物相容性聚合材料。它可具有允許閥如上所述操作的性質的生物相容性聚合材料。用于生產所述閥的材料具有50%-3000%的%伸長率。該材料還具有0.01-5mpa的抗拉強度。另外,該材料可以具有抗菌作用,以便當在活體內時防止定殖。另外,該材料可以是彈性的或粘彈性的,并且可選地可以是開孔泡沫。該材料的密度應該在0.1g/cm3至1.5g/cm3之間。閥可以具有任何期望數量的閥瓣,例如,圖21至26中說明的閥30具有六個閥瓣251。這些閥瓣251定向為垂直于液流的方向,以另外允許閥孔徑的更大的擴張性。閥30類似于以上描述的閥,并包含聚合物閥體,該聚合物閥體具有近側的外支撐區域,該支撐區域具有邊沿32;六個閥瓣33;和主體區域36,其在支撐邊沿32和閥瓣33之間延伸。閥瓣33延伸并結束于遠端面33。每個閥瓣具有支柱,支柱相對于彼此按照60°的夾角延伸。當閥處于正常關閉結構時,相鄰的支柱對會接合以封閉閥瓣33之間的空隙。閥30的第一結構是正常關閉結構,在正常關閉結構中,閥瓣33接合以關閉閥。第二結構是允許流體流動的打開結構,在打開結構中,閥瓣33被打開,以使閥瓣支柱對響應力f1被打開并分隔開,以允許流經閥30。閥還能夠響應外力f2被打開,例如,如果諸如導管的醫療器械在閥中穿過時,施加外力f2。在圖21至26中說明了閥30的各種結構。在第一或正常關閉結構(圖21)中,閥瓣33接合。當泌尿壓力f1施加于閥體時,該力最初推擠閥瓣33,以使它們彼此擠壓(圖22),并且如果壓力大于設定值,則閥體將會內翻,如圖23中所示。當閥響應力f1完全打開時,閥主體(和閥瓣33)向下延伸,如圖23中所示。這允許液流穿過該閥。當液流停止時,閥主體將會通過響應聚合材料返回到正常關閉結構的偏壓外翻而返回到原始結構,并且閥瓣如圖21中所示延伸。圖26表示響應力f2的部分打開結構。當器械被收回時,力f2被去除并且閥瓣33在閥體的聚合物材料的固有偏壓下返回到關閉位置。閥瓣33在接合的區域中被補強。在這種情況下,通過在所述區域中的聚合材料的局部增厚來實現這一點。類似地,支撐邊沿32通過聚合材料的局部增厚而被補強。閥瓣33的接合區域具有軸向長度,該軸向長度典型地為1-5mm。這確保當閥處于正常關閉結構時,在很大的界面區域上的閥瓣的正接合。在接合的區域的閥瓣的厚度典型地為0.1mm-10mm。閥30需要不同的力以沿不同方向打開。通過改變閥的材料的性質(諸如,密度),可以調整閥以適應變化的屈服壓力。閥30通過置于壓力下時可控地內翻來實現這一點。本發明的閥30在完全打開之后返回到它的原始工作位置。在不損壞工作閥的情況下實現這一點。影響閥30的操作的一個重要特性是彼此碰撞的閥瓣支柱。通過改變閥瓣33的幾何形狀和長度,能夠使閥30在不同的壓力沿一個方向打開。沿相反方向打開稍微不那么依賴于閥瓣的幾何形狀,而是更加依賴于制造該裝置的材料的彈性和密度。另外,總直徑和閥瓣打開的直徑影響沿兩個方向的打開力。閥可以是任何合適的生物相容性聚合材料。它可以是有著允許閥如上所述操作的性質的生物相容性聚合材料。用于生產這種閥的材料具有50%-3000%的%伸長率。該材料還具有0.01-5mpa的抗拉強度。另外,該材料能夠具有抗菌作用,以便當在活體內時防止定殖。另外,該材料能夠是彈性的或粘彈性的,并且能夠可選地是開孔泡沫。該材料的密度應該在0.1g/cm3至1.5g/cm3之間。參照附圖中的圖27至58,說明了根據本發明的各種泌尿閥裝置。該裝置包含閥600,閥600可以是上述類型。該閥具有正常關閉結構,在該結構中,閥被關閉;和打開結構,在該結構中,閥被打開以便液流經過該閥。閥可響應施加的泌尿壓力從關閉結構移動到打開結構。在一些情況下,閥600響應施加的泌尿壓力在關閉結構和打開結構之間移動時外翻。在泌尿壓力減小到當前壓力時,閥600從打開結構返回到關閉結構。該裝置可適應于用于男性或女性解剖結構。在一些情況下,閥被安裝到支撐件上。支撐件可適應于安裝在泌尿道中,在這種情況下,可存在用于把閥錨定在原位的錨定器。閥可位于身體外部,并且可被安裝在具有入口和出口的殼體中。入口可適應于安裝到導管上,諸如foley導管。出口可適應于安裝到排泄裝置上,諸如袋等。本發明提供一種可用于治療例如作為根除性前列腺切除術的結果而具有壓力性尿失禁的病人的泌尿閥裝置。該閥將會基于由病人通過膀胱的肌肉施加的壓力而打開。在一個實施方案中,該裝置用于連接到導管,諸如foley導管。具有這種結構的裝置不應與尿道直接接觸。該裝置的自制機械裝置是單向閥,該單向閥保持無泄漏系統,直至施加預限定的液壓。一旦已達到“突破壓力”,導管的管腔打開以自由排泄。管腔將會保持打開,直至流體流已停止,在此之后,閥將會重置它自己(這可能在排尿停止之后花費大約15秒)。該閥被設計為當預設壓力施加于它時打開。如果較高壓力未維持較長時間段,則閥能夠在所述較高壓力下保持關閉。例如,通過在5秒期間施加750mmh2o的壓力,閥能夠被打開,但在短時間的900mmh2o的壓力期間應該保持關閉。以這種方法,閥與咳嗽/緊張相關壓力尖峰隔離。圖27和28表示外部泌尿閥組件殼體,該殼體具有用于在近端連接到foley導管的接頭602,和用于在遠端連接到排泄袋的接頭601。該殼體包含近端部分604和遠端部分603,近端部分604和遠端部分603可分離以便插入閥600。圖29是在沒有位于適當位置的閥的情況下的閥殼體的剖視圖。能夠看見近端蓋603和遠端蓋604。說明了用于安裝閥600的區域609。存在延伸環610,延伸環610伸出到鄰近的閥的管腔中。圖30是閥殼體和閥600的分解圖,表示遠端蓋602上的延伸環610如何定位在閥600的管腔中。圖31至33表示在流體壓力的影響下的閥600的操作。參照圖31,當尿道流體壓力開始升高時,閥600開始輕微變形。在預定壓力,閥600將會完全外翻,由此提供用于使流體經過的引導路徑。(圖32)在預定時間段之后,外翻的閥600將會把它自己再調整到它的原始位置。(圖33)在圖34中以圖形方式對此進行說明。圖35和36表示閥外翻和流體流動。圖37至39表示當閥600暴露于快速壓力尖峰時的閥600的操作。(圖38)由于咳嗽或打噴嚏,可能暫時變形,但除非保持壓力,否則將會恢復到它的原始結構。(圖39)在這種情況下,閥600將會需要在高壓保持預定的較長時間以打開閥600。在圖40中以圖形方式對此進行說明。參照圖41至43,可使用單獨的套環部件650控制閥600的安裝,套環部件650具有突出部分651,突出部分651延伸到閥體的邊沿中以控制閥600從打開結構移動到關閉結構和/或從關閉結構移動到打開結構的壓力。通過調整突出部分651的長度x,能夠改變所述壓力。例如,短長度可允許閥自由移動,而較長長度將會控制關閉結構和打開結構之間的移動。以所述方法,通過合適地調整突出部分651長度,單個閥可用于許多不同應用。圖44至48表示連接到諸如foley導管620的導尿管的泌尿閥的使用的實施方案。圖49至52是表示替代裝置的類似于圖44至48的示圖,在該裝置中,閥裝置被包含在導尿管的近端殼體中。本發明的泌尿閥裝置在特定實施方案中由聚合粘彈性材料制成。這種材料的使用解決了與常規裝置相關的許多問題。在在先工藝中,泌尿裝置由金屬和相對較硬的材料制成。當這些在先工藝裝置置于與軟組織接觸時,這些在先工藝裝置能夠導致組織重構,由此組織能夠被腐蝕或纖維化并且變硬。另外,使用硬質材料與軟組織接觸能夠導致刺激并且隨后導致病人的不適。本發明的泌尿裝置具有使用聚合粘彈性材料實現的特征。粘彈性聚合物材料形成閥,閥通常關閉,但能夠在暴露于壓力時外翻。閥外翻的機制與材料在壓力下變形的能力相關。粘彈性材料在壓力下的變形還能夠受到施加壓力的持續時間影響。使用的材料可以如下所述。該材料還可以如我們的us2011-0152395a中所述,該專利的全部內容在此并入作為參考。在此描述的各種泌尿閥可由合適的聚合粘彈性材料制成,諸如以下材料部分的實施例5中所述。測試以上由所述材料制造的圖28/29中所示的類型的閥的打開壓力和流量。獲得下面的結果。上表中的結果說明,以0.95–1.07g/ml的密度制造的許多閥具有所要求的規格內的打開壓力,但當閥關閉時沒有泄漏。經過閥的流量也值得注意,因為這能夠在合理的時間范圍內實現膀胱清空。本發明還涉及提供管道的裝置(諸如,導管)的改進,細菌能夠通過該管道進入內部解剖結構。特別地,本發明涉及泌尿引流管。然而,以下描述的技術還可以涉及長期和短期排泄裝置,諸如恥骨弓上導管、經皮內窺鏡胃造口術(peg)管和可提供細菌能夠經其進入內部解剖結構的管道的其它裝置。在留置導管和裝置的情況下,已知身體外面的細菌迅速地沿尿道傳播,導致泌尿道感染和生物膜形成。泌尿裝置內的奇異變形桿菌(proteusmiribellis)的增殖導致鹽和礦物從尿液沉淀,引起裝置管腔的最終結殼,導致堵塞。雖然已進行使用抗菌涂層防止這種影響的許多嘗試,但未發現長期解決方案,并且導尿管將會在3-4周時間段內變得堵塞。foley導尿管在過去60年保持不變。廣為接受的是,100%的留置foley導管將會在4周時間范圍內變得結殼并堵塞。大量的商業努力集中于增加這些裝置的壽命,因為長期用戶需要專門護理以頻繁地改變這些裝置,這很昂貴。存在極大數量的教導用于引流管的各種抗菌涂層和插入件的使用的在先工藝的公開。us4603152描述用于導管插管等的抗菌涂層。us7601361描述耐用的抗菌涂層。us4932948描述用于男性導尿管的抗菌插入件。us5782808描述抗菌管材連接器。現有技術的一個問題在于,多數的抗菌劑僅最低限度地有助于防止細菌的增殖和隨后由這些細菌導致的排泄裝置的結殼。另外,許多使用中的抗菌劑能夠導致細菌對使用中的抗菌劑產生抵抗力。已實施了許多工作以利用抗菌涂層涂覆留置導管,以便努力防止生物膜形成。這些涂層或者無效,或者沒有維持抗菌效果的足夠耐用性。參照圖53至55,說明了用于從膀胱501排泄尿液的傳統泌尿引流管500。導管包含管502,管502具有入口503和出口504,尿液通過入口503和出口504被排泄。導管500具有用于使導管在膀胱中保持在原位的球莖狀頭505。傳統的所述類型的導管通常被稱為foley導管。在使用中,尿液從導管出口504滴落到收集袋中。該導管具有很大的缺點,能夠發生在入口503附近以及在導管管腔中的細菌定殖和結殼,分別如圖54和55中所示。在本發明中,引流管550具有用于控制經過導管的流量的閥551。圖56和57表示當閥551處于關閉結構時的導管550。閥551允許膀胱充滿至導管入口503的水平之上。在閥551關閉的同時,導管管腔中的尿液的積聚可能開始細菌生物膜形成和結殼的過程,如圖57中所示。參照圖58至60,當閥551自發地打開時,產生經過導管的加壓尿液流,直至膀胱501中的尿液的高度下落至低于導管入口503的水平。這種加壓流的定期應用產生足夠的力以防止細菌生物膜積聚在導管入口以及積聚在導管管腔中,分別如圖59和圖60中所示。在本發明中,單向閥被包含在導管中,尤其是被包含在導尿管中。該閥被設計為不泄漏,而是在預定的屈服壓力下打開并且在膀胱清空之后返回到它的關閉位置。所述預定的屈服壓力可對應于由病人通過有意識的緊張或由于正常移動而產生的腹力。已知單獨的站或坐的力產生很大的腹壓。在這種情況下,閥被設計為放置在導管和尿液收集袋之間的管線內。閥方便膀胱的循環充滿和清空,因此方便導管管腔的定期沖刷。膀胱的清空可由于移動所導致,可以是有意識的或無意識的。本發明教導一種與傳統地用于實現抗菌效果的方案完全不同的方案。在本發明中,物理和機械裝置用于實現抗菌效果,因此避免對可能地細胞毒性的涂層的需要。另外,這種方案代表耐用而持久的效果,而非利用抗菌化合物所看見的短暫效果。加速微生物測試(圖61)已證明,與開放式foley導管相比,把在此所述的生物相容性泡沫材料的三尖瓣閥包含在foley導管中,將“結殼的時間”延長幾乎4倍。與安裝有可手工地在打開結構和關閉結構之間移動的球閥的導管相比,本發明的閥也表現得顯著更好。根據商品名稱flipflow可獲得一種搜索在先工藝閥。本發明提供一種用于控制尿失禁的閥。閥在特定膀胱壓力下打開,在一種情況下,當膀胱充滿時(或者在所要求的體積),閥在沒有任何手工操縱的情況下打開。膀胱將會隨后清空到連接的排泄袋中,并且閥將會返回到關閉位置。這具有容易使用的益處。使用閥提供間歇而非連續的排泄已被顯示為可減少導管堵塞。最有可能遭受導管堵塞的那些用戶是具有其它共存病狀的用戶,所述共存病狀中的許多病狀導致靈活性或移動性。該閥幫助不能使用傳統導管閥但將會仍然通過間歇排泄而非連續排泄在很大程度上受益于保持“正常”膀胱功能的病人。在體外,執行插入有導管的膀胱的實驗室模型的研究以調查與“flip-flo”(bardinc的商標)閥和連續排泄模型相比較的本發明的閥的堵塞的時間。膀胱模型由striker等人在stickler,d.j.、morris,n.s.和winters,c.(1999).“研究尿道導管上的生物膜的形成和生理機能的簡單物理模型(simplephysicalmodeltostudyformationandphysiologyofbiofilmsonurethralcatheters.)”methodsinenzymology,310:494中描述。與連續排泄模型相比較,本發明的閥表現出顯著增加的堵塞時間的長度(110.4vs.22.9小時,p值0.001)。在正常排泄“flip-flo”閥和由自動注射泵輔助的“flip-flo”閥之間不存在顯著差異(40.0vs.45.1小時,p值0.425)。與自動flip-flo的45.1小時相比,對于本發明的閥,平均堵塞時間是110.4小時。這個結果非常顯著(p值0.004)。膀胱模型由通過水套保持在37℃下的玻璃腔(膀胱)構成。用高壓滅菌法對每個模型滅菌,而后將尺寸為14ch的基于乳膠的romed導管穿過模型基部上的一段硅膠管(尿道)插入到膀胱腔中。通過用10ml去離子水膨脹氣球,在膀胱的出口確保導管在適當的位置上。如果適當的話,那么導管的末端或者與本發明的閥連接,或者與flip-flo閥連接,或者保持開放以連續排泄。flip-flo閥和連續排泄模型隨后與排泄帶以常規方式連接,只是本發明的閥和自動flip-flo閥保持排泄進覆蓋的塑料燒杯中(以允許由于從注射泵施加的壓力而開放的體系)。將無菌的尿液泵入腔中,以使在流過排泄管道收集袋/燒杯之前,殘留體積收集在導管眼孔之下。用和不用自動注射泵,flip-flo閥與常規foley導管連接,并在12小時的周期內每四個小時間歇式地打開,而后全都切換到連續排泄過夜,直到發生阻塞。在常規使用中,flip-flo閥在白天期間會用于間歇排泄,而在夜晚會連續排泄。在測試中使用該體制,以盡可能完全地重復常規使用。依據本發明的裝有閥的導管提供給病人大量益處:首先,沒必要整天連續佩戴不雅的排泄帶,其次,其還有助于保留一些膀胱肌肉張力,因為膀胱周期性地充滿和排空,如“正常”膀胱的情況。另外,尿液穿過導管的周期性充滿取代了一些開發的生物膜,所述生物膜最終導致導管堵塞,因而增加了導管的壽命。vysera閥提供額外的益處,如增加大量潛在用戶,包括靈敏和移動困難的那些,并通過允許在整夜以及在白天期間發生的間歇式排泄,增加導管的壽命。圖62-65說明了要保留的留置閥裝置600中的泌尿閥,使用氣球630或膀胱中的其他錨定器。閥600可以安裝在管狀支撐件635上。可以具有懸掛系繩631用于在外部覆蓋閥600。圖66和67說明了位于尿道中的自保留結構635中的泌尿閥600。其可以用粘合劑或通過錨定或縫合技術固定在適當位置上。身體的自制機制在于尿道中。尿道關閉機制由外括約肌和膀胱頸(或內括約肌)構成。當收縮時,其導致約40mm長的尿道封閉。在關閉或堵塞的尿道中,任何由于應變而上升的腹壓作用于膀胱外側以及膀胱頸上。在常規自制病人中,由于該壓力相等,但是作用相反,在儲存階段期間(當膀胱充滿時),沒有泄露發生。排泄或排尿階段開始于關閉尿道的內力的松弛,尤其是外括約肌松弛和膀胱頸開放。這之后是逼尿肌收縮,在膀胱中產生流體壓力,導致尿液流動。重要的是,膀胱中的流體壓力不影響膀胱頸或外括約肌的開放[paulabrams,“尿動力學(urodynamics)”,第三版,springer,第13頁]。在排尿期間,當尿道和膀胱頸完全打開時,腹壓的施加僅影響膀胱壁,而不影響尿道或膀胱頸。在未受阻的排尿期間,施加腹壓的僅有作用是增加膀胱內的流體壓力,從而增加流速,這是被廣泛承認的[paulabrams,“尿動力學(urodynamics)”,第三版,springer,84-85頁]。如果尿道被部分阻塞,腹壓的施加將影響膀胱頸的密封以及膀胱外側的增壓。在該情況下,凈作用是對抗膀胱內的流體壓力,從而防止流動。已經開發了許多技術用于處理尿道內故障,其通常聚焦于改善尿道內的密封。其實例為將膠原注射用與膀胱頸中,以增強內括約肌機制。us6063119和us5989288描述了通過在上尿道和膀胱頸區域放置假體,使內括約肌機制的關閉擴張。該裝置的作用是在常規解剖力壓縮膀胱頸和尿道的外側時,密封尿道以防止泄露。相反,在本發明中,泌尿閥位于膀胱中,不受尿道中的壓力影響。實際上,閥不需要任何解剖力來保持密封,其對抗膀胱中的尿液的壓力。當腹部靜壓作用在膀胱的外側上時,閥提供與尿液的流體壓力相當的反壓。當在儲存階段期間發生咳嗽時,通過閥產生的反壓上升以匹配緣于咳嗽的快速和短暫的高壓脈沖。當病人選擇排尿時,長時間的相對低壓的施加導致源于閥的反壓緩慢降低,最終消失,產生水流。在本發明中,假體位于膀胱內側。假體具有閥,其位于管狀導管的末端,固定導管在適當的位置,并橫穿膀胱頸和外括約肌。管狀導管可以是柔軟或有彈力的,或可以是柔軟并具有補強區域,其用于抗崩塌。導管部分可以允許尿穿過其中心流動。管狀導管還可以具有波狀外形區域或位于沿著其外表面的區域,以有助于保留其在尿道中。所述波狀外形區域可以是球根狀結構的形式,這樣設計以位于男性解剖學中的膜性尿道中,防止近端遷移。可選的,可以通過喇叭口狀結構提供曲線,以符合女性尿道,防止近端遷移。閥還具有圓周的喇叭口狀區域,該區域是波狀外形的,以緊貼膀胱壁。該區域提供密封方式,以使尿液不會圍繞閥的外側流動,而是直接穿過閥。另外,該喇叭口狀區域可以用鎳鈦合金線或聚合纖維補強,以改善對遠端遷移的抗性。而且,喇叭口狀區域可以是氣球。在原位,當閥關閉時,假體防止尿液流動。當膀胱中的尿液長時間超過預定的流體壓力(典型范圍為690-900mmh2o持續10sec)時,閥打開。由于長時間是必要條件,當暴露在較短持續時間的壓力下時,閥不會打開,甚至顯著更高的壓力不會打開閥。例如,打噴嚏或咳嗽可以在膀胱外側周圍施加足夠的壓力,以在膀胱中產生1200-1600mmh2o的流體壓力,但是由于其僅僅保持0.5-1秒,或甚至反復循環,閥將保持關閉。導管,如果是柔軟的,不會以任何方式擴大尿道。然而,用彈性材料制作導管是期望的,以使尿道在內括約肌和外括約肌處都保持打開。這從而意味著自制完全依賴于膀胱內的閥。在內和外括約肌的區域的導管是柔性的情況下,從而正常的解剖力不會導致尿道關閉,將閥置于導管中,在類似于膀胱中的閥的流體壓力下打開。參考圖68-70,說明了依據本發明的另一個閥裝置800。閥800包含空心桿801和具有狹縫803的頭部802,在狹縫中形成閥瓣。當狹縫803響應施加的壓力而打開時,尿液穿過頭部802流進流道804中,流道804延伸穿過桿801。桿801還具有球根狀部分805,以有助于定位和保持裝置在膀胱頸806中的原位。圖71-73說明了具有頭部811的閥裝置810的遞送和展開,所述頭部811具有閥812和桿部分813。遞送系統包含導管820,其進入到膀胱頸中。閥裝置810以可伸縮結構保持在導管820中(圖71)。裝置810從導管的遠端821展開(圖72)。在展開期間,閥裝置810膨脹以展開結構,導管820收回以展開裝置的近端(圖73)。圖74和75說明了在膀胱頸中展開的閥裝置810的操作。近端的閥812響應壓力而打開。圖76和77說明了類似于圖71-75的裝置的閥裝置830。在該情況下,在裝置的末梢尖端具有片831,以確保裝置緊密位于原位。片831典型地錨定在管道上,以防止近端遷移到膀胱中。參考圖78-80,說明了依據本發明的另一個閥裝置850,其在所述情況下具有錨定片851,用于在膀胱頸中錨定裝置。在所述情況下,閥部分852位于尿道中。參考圖81-83,說明了依據本發明的另一個閥裝置860。裝置860包含閥部分861、頭部862、和桿部分863。桿部分863具有柔性可壓縮泡沫結構864,錨定在膜性尿道中。參考圖84,說明了依據本發明的另一個閥裝置870。閥裝置870具有桿端口871,其具有可變形泡沫球872。球872作為閥,具有正常關閉結構。預定壓力的施加導致閥打開。參考圖85-86,說明了依據本發明的另一個閥裝置900。在所示情況下,裝置用于男性。裝置900在管狀桿902的一端包含閥901。裝置具有膀胱保持器,包含喇叭口狀區域903,對于9mm的閥直徑,喇叭口狀區域903的典型直徑為40mm。該裝置還具有第二保持器,在所示情況下,具有球根狀區域904,用于保持裝置在尿道中的位置。閥901在所述情況下是聚合粘彈性泡沫材料,為參考圖1-20的上述類型。在所述情況下,閥瓣在裝置的頂部,閥具有堅硬工具,具有垂直補強特征905,其確定了支點或鉸鏈區域,在其周圍,閥瓣可以從如圖85-88所示的正常關閉結構移動到打開位置。閥具有閥瓣間的接合區域,并具有正常關閉結構,在其中,閥瓣在接合區域咬合,以及打開結構,在其中,閥瓣在接合區域分離,以使流體流過閥。響應施加的泌尿壓力,閥可以自動從關閉結構移動到打開結構。在所述情況下,閥瓣在響應用戶病人施加的泌尿壓力而在關閉結構和打開結構之間移動時外翻。響應預定時間期間施加的預定壓力,閥適合于打開。例如,響應至少5秒鐘的施加的至少750mmh2o的壓力,閥可以適合于打開。然而,響應如通過用戶咳嗽產生的短時間的施加的尖峰壓力,閥保持關閉。當流體經由閥流過而無需用戶連續施加泌尿壓力時,閥保持打開。穿過閥的流動足以保持閥打開。當穿過閥的流動基本停止時,閥回到關閉結構。在所述情況下,閥在從關閉結構移動到打開結構時外翻,而在從打開結構移動到關閉結構時返回。在所述情況下,閥和裝置的其他元件全部是聚合粘彈性泡沫結構。例如,對于最優化的制造和成本,裝置可以整體鑄造。本發明的各種泌尿裝置可以包含適合的抗菌劑,如抗微生物涂層。參考圖89,說明了類似于圖85-88的裝置的另一個泌尿裝置910,同樣的零件用相同的參考數字指定。在所述情況下,保留的喇叭口903被補強,例如通過篩網911,其例如可以是諸如鎳鈦合金的形狀記憶材料。參考圖90-93,說明了依據本發明的另一個泌尿裝置920,其類似于圖85-88的裝置,相同的零件用相同的參考數字指定。在所述情況下,裝置是女性使用的,保持工具包含管道片921,用于防止近端遷移。測試結果使用本發明的泌尿裝置進行各種測試。以下內容特別涉及如圖90所示和上述女性泌尿裝置。由以下實施例5中所述的聚合泡沫材料制造該裝置。閥是9mm閥。參考圖93,說明了穿過本發明的泌尿裝置的流動特征。可見,當壓力非常低時,穿過閥的流動保持不變。該特征確保膀胱的排空可以完全而無需保持恒定的泌尿或腹部壓力。參考圖95,說明了在模擬膀胱壓力斜坡期間,本發明的泌尿裝置的壓力曲線。可見,直到在閥上出現特定壓力時,閥才能打開。而且,壓力連續下降,甚至在閥由于打開而其實降壓之后。這從而說明了圖94的類似點,因為對于保持閥打開而言,高壓的恒定施加是不需要的。參考圖96,說明了使用本發明的泌尿裝置的壓差對照。在該說明中,第一峰顯示閥由于施加高壓而正常打開。在該情況下,打開閥需要的壓力的量級表示持續很久的施加或壓力梯度或堵鼻鼓氣法。第二組峰說明了在閥上施加高壓尖峰,以模擬咳嗽。在咳嗽的情況下,閥不會打開。以下部分描述了一組適于制造本發明的裝置和閥的生物材料。該材料還可以是如在我們的us2011-0152395a中所述的那些,其全部內容在此并入作為參考。由于氫鍵的動力學增強效果,聚醚作為聚氨酯泡沫中的軟鏈段的使用已知會產生軟彈性和粘彈性材料。相反地,使用非氫鍵疏水軟鏈段得到較硬的、彈性較差的材料。將如圖85中所示的所述疏水和親水均聚物軟鏈段通過氨基甲酸酯/脲鍵混合,這在本領域內是已知的可以達到適于特定應用的機械性能。酸催化的水解降解發生在聚氨酯材料中的氨基甲酸酯鍵。該氨基甲酸酯/脲鍵因而是聚氨酯材料中的“弱連接”。由此得出的結論是,聚氨酯材料的固有親水性將影響通過吸水調節的水解速率。因此,該材料不適用于胃部環境(即,高酸性水性環境)。因此,在某些實施方案中,本發明提供多嵌段共聚物,其是生物模擬的,并且在胃部環境中是水解穩定的。所述多嵌段共聚物具有通式i:其中每個代表附著到氨基甲酸酯或脲鍵的點;每個x和y獨立地是由一個或多個聚醚、聚酯、聚碳酸酯、或氟代聚合物形成的聚合物或共聚物鏈;每個r1、r2、r3、r4、r5和r6獨立地選自一個或多個r、or、-co2r、氟代烴、聚醚、聚酯或氟代聚合物。每個r獨立地為氫;任選取代的c1-20脂族烴基;或選自苯基、8-10元雙環芳基、4-8元單環飽和或部分不飽和雜環(具有1-2個獨立地選自氮、氧、或硫的雜原子)、或5-6元單環或8-10元雙環雜芳基(具有1-4個獨立地選自氮、氧、或硫的雜原子)的任選取代的基團;每個m、n和p獨立地為2-100;和每個l1和l2獨立地是二價c1-20烴鏈,其中烴鏈的1-4個亞甲基單元任選并獨立地被-o-、-s-、-n(r)-、-c(o)-、-c(o)n(r)-、-n(r)c(o)-、-so2-、-so2n(r)-、-n(r)so2-、-oc(o)-、-c(o)o-、或二價亞環烷基、亞芳基、亞雜環基、或亞雜芳基代替,條件是l1和l2都不包含脲或氨基甲酸酯結構。2.定義:本發明的化合物包括基本上如上所述的那些,并通過在此公開的類、亞類、和種進一步說明。如在此所用的,除非另外指明,應當使用以下定義。為了本發明的目的,化學元素與化學物理手冊,75thed,cas版,元素周期表中的一致。另外,有機化學的通常原則在"有機化學(organicchemistry)",thomassorrell,universitysciencebooks,sausalito:1999,和"march的高等有機化學(march'sadvancedorganicchemistry)",5thed.,ed.:smith,m.b.和march,j.,johnwiley&sons,newyork:2001中進行了描述,其全部內容在此并入作為參考。如在此所述,本發明的化合物可以任選用一個或多個取代基取代,如通常在上面所示的,或通過本發明的特別類、亞類、和種所示例。要認可的是,短語“任選取代的”與短語“取代或未取代”可以互換。通常,術語“取代的”,無論是否用術語“任選”加為前綴,指給定結構中的氫被特定的取代基代替。除非另外指明,任選取代的基團可以具有在基團的每個可取代位置上的取代基,并且當在任何給定結構中多于一個位置可以被多于一個選自特定基團的取代基取代時,在每個位置上的取代基可以或者相同或者不同。通過本發明預期的取代基的組合優選是導致形成穩定或化學可行的化合物的那些。術語“穩定”,如在此所用的,指當處于使其產生、檢測、和優選其回收、純化、以及用于一個或多個在此公開的目的的條件時,基本上不會變化的化合物。在某些實施方案中,穩定的化合物或化學可行的化合物是在保持在40℃或更低的溫度下、無水或其他化學相關條件時,在至少一周內基本上不會變化的化合物。術語“脂族的”或“脂族基團”,如在此所用的,表示可以是直鏈(即,非支化)、支化、或環狀(包括環和、橋連、和螺環多環)的烴類結構,并可以完全飽和或可以含有一個或多個不飽和單元,但是其不是芳香族的。除非另外說明,脂族基團含有1-20個碳原子。在某些實施方案中,脂族基團含有1-10個碳原子。在其他實施方案中,脂族基團含有1-8個碳原子。還在其他實施方案中,脂族基團含有1-6個碳原子,和仍舊在其他實施方案中,脂族基團含有1-4個碳原子。適合的脂族基團包括,但不限于,直鏈或支化的烷基、烯基、和炔基,及其混雜物,如(環烷基)烷基、(環烯基)烷基或(環烷基)烯基。術語“低級烷基”指c1-4直鏈或支化烷基。示例性低級烷基為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、和叔丁基。術語“低級鹵代烷基”指c1-4直鏈或支化烷基,其被一個或多個鹵素原子取代。術語“雜原子”表示一個或多個氧、硫、氮、磷、或硅(包括,氮、硫、磷、或硅的任何氧化形式;任何堿性氮的季銨化形式或者;雜環的可取代氮,例如n(如在3,4-二氫-2h-吡咯基中)、nh(如在吡咯烷基中)或nr+(如在n-取代吡咯烷基))。術語“不飽和的”,如在此使用的,表示具有一個或多個不飽和單元的結構。如在此使用的,術語“二價c1-8[或c1-6]飽和或不飽和的、直鏈或支化的烴鏈”,指二價亞烷基、亞烯基、和亞炔基鏈,其如在此限定的為直鏈或支化的。術語“亞烷基”指二價烷基。“亞烷基鏈”是聚亞甲基基團,即-(ch2)n-,其中n是正整數,優選1-6,1-4,1-3,1-2,或2-3。取代的亞烷基鏈是聚亞甲基,其中一個或多個亞甲基的氫原子被取代基取代。適合的取代基包括以下所述的用于取代的脂族基團的那些。術語“亞烯基”指二價烯基。取代的亞烯基鏈是含有至少一個雙鍵的聚亞甲基,其中一個或多個氫原子被取代基取代。適合的取代基包括以下所述的用于取代的脂族基團的那些。術語“鹵素”表示f、ci、br、或i。術語“芳基”單獨使用或作為如在“芳烷基”、“芳烷氧基”、或“芳基氧代烷基”的更大結構的一部分,指單環或雙環系統,具有總共5-14的環元素,其中在系統中的至少一個環是芳香族的,并且其中在系統中的每個環含有3-4個環元素。術語“芳基”可以與術語“芳環”互換使用。如在此所述的,本發明的化合物可以含有“任選取代的”結構。通常,術語“取代的”,無論是否用術語“任選”加為前綴,表示指定結構的一個或多個氫被適合的取代基代替。除非另外指明,“任選取代的”基團可以具有在基團的每個可取代位置上的適合的取代基,并且當在任何給定結構中多于一個位置可以被多于一個選自特定基團的取代基取代時,在每個位置上的取代基可以或者相同或者不同。通過本發明預期的取代基的組合優選是導致形成穩定或化學可行的化合物的那些。術語“穩定”,如在此所用的,指當處于使其產生、檢測、和在特定實施方案中,其回收、純化、以及用于一個或多個在此公開的目的的條件時,基本上不會變化的化合物。在“任選取代的”基團的可取代碳原子上的適合的單價取代基獨立地為鹵素;-(ch2)0-4r0;-(ch2)0-4r0;-o-(ch2)0-4c(o)or0;-(ch2)0-4ch(or0)2;-(ch2)0-4sr0;-(ch2)0-4ph,其可以是用r0取代的;-(ch2)0-4o(ch2)0-1ph,其可以用r0取代;-ch=chph,其可以用r0取代;-no2;-cn;-n3;-(ch2)0-4n(r0)2;-(ch2)0-4n(r0)c(o)r0;-n(r0)c(s)r0;-(ch2)0-4n(r0)c(o)nr02;-n(r0)c(s)nr02;-(ch2)0-4n(r0)c(o)or0;-n(r0)n(r0)c(o)r0;-n(r0)n(r0)c(o)nr02;-n(r0)n(r0)c(o)or0;-(ch2)0-4c(o)r0;-c(s)r0;-(ch2)0-4c(o)or0;-(ch2)0-4c(o)sr0;-(ch2)0-4c(o)osir03;-(ch2)0-4oc(o)r0;-oc(o)(ch2)0-4sr-;sc(s)sr0;-(ch2)0-4sc(o)r0;-(ch2)0-4c(o)nr02;-c(s)nr02;-c(s)sr0;-sc(s)sr0;-(ch2)0-4oc(o)nr02;-c(o)n(or0)r0;-c(o)c(o)r0;-c(o)ch2c(o)r0;-c(or0)r0;-(ch2)0-4ssr0;-(ch2)0-4s(o)2r0;-(ch2)0-4s(o)2or0;-(ch2)0-4os(o)2r0;-s(o)2nr02;-(ch2)0-4s(o)r0;-n(r0)s(o)2nr02;-n(r0)s(o)2r0;-n(or0)r0;-c(nh)nr02;-p(o)2r0;-p(o)r02;-op(o)r02;-op(o)(or0)2;sir03;-(c1-4直鏈或支化的亞烷基)o-n(r0)2;或-(c1-4直鏈或支化的亞烷基)c(o)o-n(r0)2,其中每個r0可以是如下所定義被取代,并且獨立地為氫、c1-6脂族、-ch2ph、-o(ch2)0-1ph,或者5-6元飽和的、部分不飽和的、或芳香環,其具有0-4個雜原子,獨立地選自氮、氧或硫,或者,盡管具有上述定義,但是兩個r0的獨立出現,與其間隔原子一起,形成3-12元飽和的、部分不飽和的、或芳香單或雙環,其具有0-4個雜原子,獨立地選自氮、氧或硫,其可以是如下所定義被取代的。r0上的適合的單價取代基(或通過采取兩個獨立出現的r0形成的環),獨立地是氫、-(ch2)0-2r●、-(鹵代r●)、-(ch2)0-2oh、-(ch2)0-2or●、-(ch2)0-2ch(or●)2、-o(鹵代r●)、-cn、-n3、-(ch2)0-2c(o)r●、-(ch2)0-2c(o)oh、-(ch2)0-2c(o)or●、-(ch2)0-2sr●、-(ch2)0-2sh、-(ch2)0-2nh2、-(ch2)0-2nhr●、-(ch2)0-2nr●2、-no2、-sir●3、-osir●3、-c(o)sr●、-(c1-4直鏈或支化的亞烷基)c(o)or●、或-ssr●,其中,每個r●是未取代的,或者在加有前綴“鹵代”的地方,其為僅用一個或多個鹵素取代,并且其獨立地選自c1-4脂族、-ch2ph、-o(ch2)0-1ph,或者5-6元飽和的、部分不飽和的、或芳香環,其具有0-4個雜原子,獨立地選自氮、氧或硫。在r0的飽和碳原子上的適合的二價取代基包括=o和=s。在“任選取代的”基團的飽和碳原子上的適合的二價取代基包括如下:=o、=s、=nnr*2、=nnhc(o)r*、=nnhc(o)or*、=nnhs(o)2r*、=nr*、=nor*、-o(c(r*2))2-3o-或-s(c(r*2))2-3s-,其中每個獨立出現的r*選自氫;可以如下確定的取代的c1-6脂族基;或者未取代的5-6元飽和的、部分不飽和的、或芳香環,其具有0-4個雜原子,獨立地選自氮、氧或硫。與“任選取代的”基團的鄰近的可取代碳鍵合的適合的二價取代基包括:-o(c(r*2))2-3o-,其中每個獨立出現的r*選自氫;可以如下確定的取代的c1-6脂族基;或者未取代的5-6元飽和的、部分不飽和的、或芳香環,其具有0-4個雜原子,獨立地選自氮、氧或硫。在脂族基團r*上的適合的取代基包括鹵素、-r●、-(鹵代r●)、-oh、-or●、-o(鹵代r●)、-cn、-c(o)oh、-c(o)or●、-nh2、-nhr●、-nr●2、或-no2,其中每個r●是未取代的,或者在加有前綴“鹵代”的地方,其為僅用一個或多個鹵素取代,并且其獨立地選自c1-4脂族、-ch2ph、-o(ch2)0-1ph,或者5-6元飽和的、部分不飽和的、或芳香環,其具有0-4個雜原子,獨立地選自氮、氧或硫。“任選取代的”基團的可取代氮上的適合的取代基包括:或其中每個獨立地為氫;可以如下確定的取代的c1-6脂族基;未取代的-oph;或者未取代的5-6元飽和的、部分不飽和的、或芳香環,其具有0-4個雜原子,獨立地選自氮、氧或硫;或者,盡管有上述定義,兩個獨立出現的與其間隔原子合在一起形成未取代的3-12元飽和的、部分不飽和的、或芳香單環或雙環,其具有0-4個雜原子,獨立地選自氮、氧或硫。在脂族基團上的適合的取代基獨立地為鹵素、-r●、-(鹵代r●)、-oh、-or●、-o(鹵代r●)、-cn、-c(o)oh、-c(o)or●、-nh2、-nhr●、-nr●2、或-no2,其中每個r●是未取代的,或者在加有前綴“鹵代”的地方,其為僅用一個或多個鹵素取代,并且其獨立地為c1-4脂族基、-ch2ph、-o(ch2)0-1ph,或者5-6元飽和的、部分不飽和的、或芳香環,其具有0-4個雜原子,獨立地選自氮、氧或硫。3.示例性實施方案的描述a.多嵌段共聚物通常如上所述,本發明的一個實施方案提供通式i的三嵌段共聚物:其中,在氨基甲酸酯和/或脲鍵之間(即,在用表示的鍵),共聚物是化學間隔的(鍵合的),其中每個x、y、m、n、p、l1、l2、r1、r2、r3、r4、r5、和r6如在此所定義和所述。通常如上所定義,通式i的每個x和y基團獨立地為由一個或多個聚醚、聚酯、聚碳酸酯、和氟代聚合物形成的聚合物或共聚物鏈。由x和/或y代表的聚合物或共聚物鏈的實例包括:聚環氧乙烷、聚二氟甲基環氧乙烷、聚三氟甲基環氧乙烷、聚環氧丙烷、聚二氟甲基環氧丙烷、聚環氧丙烷、聚三氟甲基環氧丙烷、聚環氧丁烷、聚四亞甲基醚二醇、聚四氫呋喃、聚甲醛、聚醚酮、聚醚醚酮和其共聚物、聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和更高烷基的硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷、聚甲基二氟乙基硅氧烷、聚甲基三氟乙基硅氧烷、聚苯基二氟乙基硅氧烷、聚苯基三氟乙基硅氧烷及其共聚物、聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚(對苯二甲酸乙二醇酯離聚物)(peti)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚萘二甲酸亞甲基酯(ptn)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚萘二甲酸丁二醇酯(pbn)、聚碳酸酯。在特定實施方案中,本發明提供用于聚氨酯/脲泡沫的預成型軟鏈段。在某些實施方案中,x是聚醚,y是聚醚。更特別的,在一個情況下,x和y都是聚丙二醇。在特定實施方案中,m和p各自獨立地為2-50,n為2-20。在某些實施方案中,m和p各自獨立地為2-30,而n是2-20。通常如上所定義,每個r1、r2、r3、r4、r5、和r6獨立地選自一個或多個r、or、-co2r、氟代烴、聚醚、聚酯或氟代聚合物。在某些實施方案中,一個或多個r1、r2、r3、r4、r5、和r6是-co2r。在某些實施方案中,一個或多個r1、r2、r3、r4、r5、和r6是-co2r,其中每個r獨立地為未取代的c1-6烷基。示例性的所述基團包括甲酸或乙酸,以及甲基丙烯酸和其他丙烯酸。在特定實施方案中,每個r1、r2、r3、r4、r5、和r6獨立地為r。在某些實施方案中,一個或多個r1、r2、r3、r4、r5、和r6是任選取代的c1-6脂族基團。在特定實施方案中,一個或多個r1、r2、r3、r4、r5、和r6是任選取代的c1-6烷基。在其他實施方案中,一個或多個r1、r2、r3、r4、r5、和r6是任選取代基團,其選自苯基;8-10元雙環芳香基;4-8元單環飽和或部分不飽和雜環,具有1-2個雜原子,獨立地選自氮、氧、或硫;或5-6元單環或8-10元雙環雜芳基,具有1-4個雜原子,獨立地選自氮、氧、或硫。示例性的所述r1、r2、r3、r4、r5、和r6基團包括甲基、乙基、丙基、異丙基、環丙基、丁基、異丁基、環丁基、苯基、吡啶基、嗎啉基、吡咯烷基、咪唑基、和環己基。在特定實施方案中,一個或多個r1、r2、r3、r4、r5、和r6獨立地為-or。在某些實施方案中,一個或多個r1、r2、r3、r4、r5、和r6是-or,其中r是任選取代的c1-6脂族基團。在特定實施方案中,一個或多個r1、r2、r3、r4、r5、和r6是-or,其中r是c1-6烷基。在其他實施方案中,一個或多個r1、r2、r3、r4、r5、和r6是-or,其中r是任選取代基團,其選自苯基;8-10元雙環芳香基;4-8元單環飽和或部分不飽和雜環,具有1-2個雜原子,獨立地選自氮、氧、或硫;或5-6元單環或8-10元雙環雜芳基,具有1-4個雜原子,獨立地選自氮、氧、或硫。示例性的所述r1、r2、r3、r4、r5、和r6基團包括氧甲基、氧乙基、氧丙基、氧異丙基、氧環丙基、氧丁基、氧異丁基、氧環丁基、氧苯基、氧吡啶基、氧嗎啉基、氧吡咯烷基、氧咪唑基、和氧環己基。在特定實施方案中,一個或多個r1、r2、r3、r4、r5、和r6獨立地為r,其中每個r是用一個或多個鹵素取代的c1-6脂族基團。在某些實施方案中,每個r是用一個、兩個、或三個鹵素取代的c1-6脂族基團。在其他實施方案中,每個r是全氟代c1-6脂族基團。由r1、r2、r3、r4、r5、和r6代表的氟代烴的實例包括單、二、三、或全氟代甲基、乙基、丙基、丁基、或苯基。在某些實施方案中,每個r1、r2、r3、r4、r5、和r6是三氟甲基、三氟乙基、或三氟丙基。在特定實施方案中,一個或多個r1、r2、r3、r4、r5、和r6獨立地為聚醚。由r1、r2、r3、r4、r5、和r6代表的聚醚的實例包括聚乙二醇、聚二氟甲基乙二醇、聚三氟甲基乙二醇、聚丙二醇、聚二氟甲基丙二醇、聚丙二醇、聚三氟甲基丙二醇、聚丁二醇、聚四亞甲基醚二醇、聚四氫呋喃、聚甲醛、聚醚酮、聚醚醚酮及其共聚物。在特定實施方案中,一個或多個r1、r2、r3、r4、r5、和r6獨立地為聚酯。由r1、r2、r3、r4、r5、和r6代表的聚酯的實例包括聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚(對苯二甲酸乙二醇酯離聚物)(peti)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚萘二甲酸亞甲基酯(ptn)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚萘二甲酸丁二醇酯(pbn)、聚碳酸酯。在特定實施方案中,一個或多個r1、r2、r3、r4、r5、和r6獨立地為氟代聚合物。由r1、r2、r3、r4、r5、和r6代表的氟代聚合物的實例包括聚四氟乙烯、聚甲基二氟乙基硅氧烷、聚甲基三氟乙基硅氧烷、聚苯基二氟乙基硅氧烷。在某些實施方案中,一個或多個r1、r2、r3、r4、r5、和r6獨立地為氫、羥基、羧酸,如甲酸或乙酸,以及甲基丙烯酸和其他丙烯酸。烷基或芳烴如甲基、乙基、丙基、丁基、苯基和其醚。氟代烴如單、二、三、或全氟代甲基、乙基、丙基、丁基、苯基。聚醚如聚乙二醇、聚二氟甲基乙二醇、聚三氟甲基乙二醇、聚丙二醇、聚二氟甲基丙二醇、聚丙二醇、聚三氟甲基丙二醇、聚丁二醇、聚四亞甲基醚二醇、聚四氫呋喃、聚甲醛、聚醚酮、聚醚醚酮及其共聚物。聚酯如聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚(對苯二甲酸乙二醇酯離聚物)(peti)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚萘二甲酸亞甲基酯(ptn)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚萘二甲酸丁二醇酯(pbn)、聚碳酸酯,和氟代聚合物,如聚四氟乙烯、聚甲基二氟乙基硅氧烷、聚甲基三氟乙基硅氧烷、聚苯基二氟乙基硅氧烷。在某些實施方案中,m和p為2-50,n為2-20。在特定實施方案中,m和p為2-30,而n是2-20。通常如上所定義,每個l1和l2獨立地為二價c1-20烴鏈,其中烴鏈的1-4個亞甲基單元任選并獨立地被-o-、-s-、-n(r)-,-c(o)-、-c(o)n(r)-、-n(r)c(o)-、-so2-、-so2n(r)-、-n(r)so2-、-oc(o)-、-c(o)o-取代;或者二價亞環烷基、亞芳基、雜環烯基、或雜亞芳基,條件是l1和l2都不包含脲或氨基甲酸酯結構。在某些實施方案中,每個l1和l2獨立地為二價c1-20烯鏈。在特定實施方案中,每個l1和l2獨立地為二價c1-10烯鏈。在特定實施方案中,每個l1和l2獨立地為二價c1-6烯鏈。在特定實施方案中,每個l1和l2獨立地為二價c1-4烯鏈。示例性的所述l1和l2基團包括亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基或更高級的二價烷烴。在某些實施方案中,每個l1和l2獨立地為二價c1-20烯鏈,其中鏈的一個亞甲基單元被-o-代替。在某些實施方案中,每個l1和l2獨立地為二價c1-10烯鏈,其中鏈的一個亞甲基單元被-o-代替。在某些實施方案中,每個l1和l2獨立地為二價c1-6烯鏈,其中鏈的一個亞甲基單元被-o-代替。在某些實施方案中,每個l1和l2獨立地為二價c1-4烯鏈,其中鏈的一個亞甲基單元被-o-代替。示例性的所述l1和l2基團包括-och2-、-och2ch2-、-och2ch2ch2-、-och2ch2ch2ch2-、或更高級的二價亞烷基醚。。在某些實施方案中,每個l1和l2獨立地為二價c1-20烯鏈,其中鏈的至少一個亞甲基單元被-o-代替,以及鏈的至少一個亞甲基單元被二價亞芳基代替。在某些實施方案中,每個l1和l2獨立地為二價c1-10烯鏈,其中鏈的至少一個亞甲基單元被-o-代替,以及鏈的至少一個亞甲基單元被二價亞芳基代替。在某些實施方案中,每個l1和l2獨立地為二價c1-6烯鏈,其中鏈的至少一個亞甲基單元被-o-代替,以及鏈的至少一個亞甲基單元被二價亞芳基代替。在某些實施方案中,每個l1和l2獨立地為二價c1-4烯鏈,其中鏈的至少一個亞甲基單元被-o-代替,以及鏈的至少一個亞甲基單元被二價亞芳基代替。示例性的所述l1和l2基團包括-och2-亞苯基-、-och2ch2-亞苯基-、-och2ch2-亞苯基-ch2-、-och2ch2ch2ch2-亞苯基-、等。本領域內的普通技術人員可以理解,由二異氰酸酯與羥基反應得到聚氨酯。類似的,由二異氰酸酯與胺反應得到聚脲。每個所述反應描述如下。因而,提供的通式i的化合物可以用適合形成氨基甲酸酯和/或脲鍵的端基官能化是真正明確的。在特定實施方案中,本發明提供通式ii的化合物:其中:每個rx和ry獨立地為-oh、-nh2、保護的羥基或保護的胺;每個x和y獨立地為由一個或多個聚醚、聚酯、聚碳酸酯、和氟代聚合物形成的聚合物或共聚物鏈;每個r1、r2、r3、r4、r5、和r6獨立地選自一個或多個r、or、-co2r、氟代烴、聚醚、聚酯或氟代聚合物;每個r獨立地為氫;任選取代的c1-20脂族;任選取代的基團,其選自苯基;8-10元雙環芳香基;4-8元單環飽和或部分不飽和雜環,具有1-2個雜原子,獨立地選自氮、氧、或硫;或5-6元單環或8-10元雙環雜芳基,具有1-4個雜原子,獨立地選自氮、氧、或硫;每個m、n、和p獨立地為2-100;和每個l1和l2獨立地為二價c1-20烴鏈,其中烴鏈的1-4個亞甲基單元任選并獨立地被-o-、-s-、-n(r)-,-c(o)-、-c(o)n(r)-、-n(r)c(o)-、-so2-、-so2n(r)-、-n(r)so2-、-oc(o)-、-c(o)o-取代;或者二價亞環烷基、亞芳基、雜環烯基、或雜亞芳基,條件是l1和l2都不包含脲或氨基甲酸酯結構。在某些實施方案中,每個x、y、m、n、p、l1、l2、r1、r2、r3、r4、r5、和r6如在此所定義和所述。通常如上所定義,每個rx和ry獨立地為-oh、-nh2、保護的羥基或保護的胺。在某些實施方案中,rx和ry都是-oh。在其他實施方案中,rx和ry都是-nh2。在某些實施方案中,rx和ry之一是-oh,而另一個是-nh2。在某些實施方案中,每個rx和ry獨立地為保護的羥基或保護的胺。所述保護的羥基和保護的胺基基團是本領域內的技術人員熟知的,并且包括t.w.greene和p.g.m.wuts發表的“有機合成中的保護基團(protectinggroupsinorganicsynthesis)”,3rdedition,johnwiley&sons,1999中詳細描述的那些,其全部內容在此并入作為參考。示例性保護胺包括氨基甲酸甲酯、氨基甲酸乙酯、氨基甲酸9-芴基甲酯(fmoc)、氨基甲酸9-(2-磺基)芴基甲酯、9-(2,7-二溴)芴基甲酯、氨基甲酸2,7-二叔丁基-[9-(10,10-二氧代-10,10,10,10-四氫噻噸基)]甲酯(dbd-tmoc)、氨基甲酸4-甲氧基苯甲酰甲酯(phenoc)、氨基甲酸2,2,2-三氯乙酯(troc)、氨基甲酸2-三甲基硅烷基乙酯(teoc)、氨基甲酸2-苯基乙酯(hz)、氨基甲酸1-(1-金剛烷基)-1-甲基乙酯(adpoc)、氨基甲酸1,1-二甲基-2-鹵代乙酯、氨基甲酸1,1-二甲基-2,2-二溴乙酯(db-t-boc)、氨基甲酸1,1-二甲基-2,2,2-三氯乙酯(tcboc)、氨基甲酸1-甲基-1-(4-二苯基)乙酯(bpoc)、氨基甲酸1-(3,5-二叔丁基苯基)-1-甲基乙酯(t-bumeoc)、氨基甲酸2-(2'-和4'-吡啶基)乙酯(pyoc)、氨基甲酸2-(n,n-二環己基甲酰胺)乙酯、氨基甲酸叔丁酯(boc)、氨基甲酸1-金剛烷酯(adoc)、氨基甲酸乙烯酯(voc)、氨基甲酸烯丙酯(alloc)、氨基甲酸1-異丙基烯丙酯(ipaoc)、氨基甲酸肉桂酯(coc)、氨基甲酸4-硝基肉桂酯(noc)、氨基甲酸8-喹啉酯、氨基甲酸n-羥基哌啶酯、烷基二硫代氨基甲酸酯、氨基甲酸芐酯(cbz)、氨基甲酸對甲氧基芐酯(moz)、氨基甲酸對硝基芐酯、氨基甲酸對溴芐酯、氨基甲酸對氯芐酯、氨基甲酸2,4-二氯芐酯、氨基甲酸4-甲基亞磺酰芐酯(msz)、氨基甲酸9-蒽基甲酯、氨基甲酸二苯基甲酯、氨基甲酸2-甲基硫代乙酯、氨基甲酸2-甲磺酰基乙酯、氨基甲酸2-(對甲苯磺酰基)乙酯、氨基甲酸[2-(1,3-二噻喃基)]甲酯(dmoc)、氨基甲酸4-甲基噻吩酯(mtpc)、氨基甲酸2,4-二甲基噻吩酯(bmpc)、氨基甲酸2-膦基乙酯(peoc)、氨基甲酸2-三苯基膦基異丙酯(ppoc)、氨基甲酸1,1-二甲基-2-氰基乙酯、氨基甲酸間氯對丙烯酰氧基芐酯、氨基甲酸對二氫硼基芐酯、氨基甲酸5-苯并異噁唑甲酯、氨基甲酸2-(三氟甲基)-6-chromonyl甲酯(tcroc)、間硝基苯基氨基甲酸酯、氨基甲酸3,5-二甲氧基芐酯、氨基甲酸鄰硝基芐酯、氨基甲酸3,4-二甲氧基-6-硝基芐酯、氨基甲酸苯基(鄰硝基苯基)甲酯、吩噻嗪基-(10)-羰基衍生物、n'-對甲苯磺酰胺羰基衍生物、n'-苯胺硫羰基衍生物、氨基甲酸叔戊酯、s-芐基硫代氨基甲酸酯、氨基甲酸對氰基芐酯、氨基甲酸環丁酯、氨基甲酸環己酯、氨基甲酸環戊酯、氨基甲酸環丙基甲酯、氨基甲酸對癸氧基芐酯、氨基甲酸2,2-二甲氧羰基乙烯酯、氨基甲酸o-(n,n-二甲基甲酰胺)芐酯、氨基甲酸1,1-二甲基-3-(n,n-二乙基甲酰胺)丙酯、氨基甲酸1,1-二甲基丙炔酯、氨基甲酸二(2-吡啶基)甲酯、氨基甲酸2-呋喃甲酯、氨基甲酸2-碘乙酯、氨基甲酸異茨烷基酯、氨基甲酸異丁酯、氨基甲酸異煙醇酯、氨基甲酸p-(p'-甲氧基苯基偶氮)芐酯、氨基甲酸1-甲基環丁酯、氨基甲酸1-甲基環己酯、氨基甲酸1-甲基-1-環丙基甲酯、氨基甲酸1-甲基-1-(3,5-二甲氧基苯基)乙酯、氨基甲酸1-甲基-1-(p-苯偶氮苯基)乙酯、氨基甲酸1-甲基-1-苯基乙酯、氨基甲酸1-甲基-1-(4-吡啶基)乙酯、氨基甲酸苯酯、氨基甲酸p-(苯基偶氮)芐酯、氨基甲酸2,4,6-三叔丁基苯酯、氨基甲酸4-(三甲銨)芐酯、氨基甲酸2,4,6-三甲基芐酯、甲酰胺、乙酰胺、氯乙酰胺、三氯乙酰胺、三氟乙酰胺、苯基乙酰胺、3-苯基丙酰胺、吡啶酰胺、3-吡啶甲酰胺、n-苯甲酰苯基丙胺酰衍生物、苯甲酰胺、對苯基苯甲酰胺、鄰硝基苯基乙酰胺、鄰硝基苯氧基乙酰胺、乙酰乙酰胺、(n'-二硫苯甲氧羰基胺基)乙酰胺、3-(p-羥基苯基)丙酰胺、3-(o-硝基苯基)丙酰胺、2-甲基-2-(o-硝基苯氧基)丙酰胺、2-甲基-2-(o-苯偶氮苯基)丙酰胺、4-氯丁酰胺、3-甲基-3-硝基丁酰胺、鄰硝基肉桂酰氨、n-乙烯胺基蛋氨酸衍生物、鄰硝基苯甲酰胺、o-(苯甲酰氧基甲基)苯甲酰胺、4,5-二苯基-3-噁唑啉-2-酮、n-鄰苯二甲酰亞胺、n-二噻丁二酰亞胺(dts)、n-2,3-二苯基馬來酰亞胺、n-2,5-二甲基吡咯、n-1,1,4,4-四甲基二硅烷基四氫吡咯加成物(stabase)、5-取代的1,3-二甲基-1,3,5-三氮雜環己烷-2-酮、5-取代的1,3-二芐基-1,3,5-三氮雜環己烷-2-酮、1-取代3,5-二硝基-4-吡啶酮、n-甲胺、n-烯丙胺、n-[2-(三甲基硅烷基)乙氧基]甲胺(sem)、n-3-乙烯胺基丙胺、n-(1-異丙基-4-硝基-2-氧代-3-pyroolin-3-基)胺、季銨鹽、n-芐胺、n-二(4-甲氧基苯基)甲胺、n-5-二苯并環庚胺、n-三苯基甲胺(tr)、n-[(4-甲氧基苯基)二苯基甲基]胺(mmtr)、n-9-苯基氨基芴(phf)、n-2,7-二氯-9-芴基亞甲基胺、n-二茂鐵基甲胺(fcm)、n-2-吡啶甲胺n'-氧化物、n-1,1-二甲基硫代亞甲基胺、n-苯亞甲基胺、n-對甲氧基苯亞甲基胺、n-二苯基亞甲基胺、n-[(2-吡啶基)間三甲苯]亞甲基胺、n-(n',n'-二甲基氨基亞甲基)胺、n,n'-異亞丙基二胺、n-對硝基亞苯基胺、n-亞水楊基胺、n-5-氯代亞水楊基胺、n-(5-氯-2-羥基苯基)苯基亞甲基胺、n-環己烯基胺、n-(5,5-二甲基-3-氧代-1-環己烯基)胺、n-硼烷衍生物、n-二苯基硼酸衍生物、n-[苯基(五羰基鉻-或鎢)羰基]胺、n-銅螯合物、n-鋅螯合物、n-硝銨、n-亞硝胺、胺n-氧化物、二苯基磷酰胺(dpp)、二甲基硫代磷酰胺(mpt)、二苯基硫代磷酰胺(ppt)、二烷基氨基磷酸酯、二芐基氨基磷酸酯、二苯基氨基磷酸酯、苯亞磺酰胺、鄰硝基苯亞磺酰胺(nps)、2,4-二硝基苯亞磺酰胺、五氯苯亞磺酰胺、2-硝基-4-甲氧基苯亞磺酰胺、三苯甲基亞磺酰胺、3-硝基吡啶亞磺酰胺(npys)、對甲苯亞磺酰亞胺(ts)、苯磺酰胺、2,3,6,-三甲基-4-甲氧基苯磺酰胺(mtr)、2,4,6-三甲氧基苯磺酰胺(mtb)、2,6-二甲基-4-甲氧基苯磺酰胺(pme)、2,3,5,6-四甲基-4-甲氧基苯磺酰胺(mte)、4-甲氧基苯磺酰胺(mbs)、2,4,6-三甲基苯磺酰胺(mts)、2,6-二甲氧基-4-甲基苯磺酰胺(imds)、2,2,5,7,8-五甲基苯并二氫吡喃-6-磺酰胺(pmc)、甲磺酰胺(ms)、β-三甲基硅烷乙磺酰胺(ses)、9-蒽磺酰胺、4-(4',8'-二甲氧基萘甲基)苯磺酰胺(dnmbs)、苯甲磺酰胺、三氟甲基磺酰胺、和苯甲酰甲基磺酰胺。示例性羥基保護基包括甲基、甲氧甲基(mom)、甲硫甲基(mtm)、叔丁基硫甲基、(苯基二甲基硅烷)甲氧甲基(smom)、苯甲氧甲基(bom)、對甲氧基苯甲氧甲基(pmbm)、(4-甲氧基苯氧基)甲基(p-aom)、愈創木酚甲基(gum)、叔丁氧甲基、4-戊烯基氧甲基(pom)、硅氧甲基、2-甲氧基乙氧基甲基(mem)、2,2,2-三氯乙氧基甲基、雙(2-氯乙氧基)甲基、2-(三甲基硅烷)乙氧基甲基(semor)、四氫吡喃基(thp)、3-溴四氫吡喃基、四氫硫代吡喃基、1-甲氧基環己基、4-甲氧基四氫吡喃基(mthp)、4-甲氧基四氫硫代吡喃基、4-甲氧基四氫硫代吡喃基s,s-二氧化物、1-[(2-氯-4-甲基)苯基]-4-甲氧基哌啶-4-基(ctmp)、1,4-二噁烷-2-基、四氫呋喃基、四氫硫代呋喃基、2,3,3a,4,5,6,7,7a-八氫-7,8,8-三甲基-4,7-甲烷基苯并呋喃-2-基、1-乙氧基乙基、1-(2-氯乙氧基)乙基、1-甲基-1-甲氧基乙基、1-甲基-1-苯甲氧乙基、1-甲基-1-苯甲氧-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、2-三甲基硅烷乙基、2-(苯基硒代)乙基、叔丁基、烯丙基、對氯苯基、對甲氧苯基、2,4-二硝基苯基、芐基、對甲氧芐基、3,4-二甲氧基芐基、鄰硝基芐基、對硝基芐基、對鹵代芐基、2,6-二氯芐基、對氰基芐基、對苯基芐基、2-甲基吡啶基、4-甲基吡啶基、3-甲基-2-甲基吡啶基n-氧化物、二苯甲基、p,p'-二硝基二苯甲基、5-dibenzosuberyl、三苯甲基、α-萘基二苯甲基、對甲氧基苯基二苯甲基、二(對甲氧苯基)苯甲基、三(對甲氧苯基)甲基、4-(4'-溴代苯甲酰甲氧苯基)二苯甲基、4,4',4"-三(4,5-二氯苯二甲酰亞胺苯基)甲基、4,4',4"-三(氧代戊酰氧苯基)甲基、4,4',4"-三(苯甲酰氧苯基)甲基、3-(咪唑-1-基)雙(4',4"-二甲氧苯基)甲基、1,1-雙(4-甲氧基苯基)-1'-芘基甲基、9-蒽基、9-(9-苯基)呫噸基、9-(9-苯基-10-氧代)蒽基、1,3-苯并二噻戊烷-2-基、苯并異噻唑s,s-二氧化物、三甲基硅烷基(tms)、三乙基硅烷基(tes)、三異丙基硅烷基(tips)、二甲基異丙基硅烷基(ipdms)、二乙基異丙基硅烷基(deips)、二甲基叔己基硅烷基、叔丁基二甲基硅烷基(tbdms)、叔丁基二苯基硅烷基(tbdps)、三苯甲基硅烷基、三對二甲苯基硅烷基、三苯基硅烷基、二苯基甲基硅烷基(dpms)、叔丁基甲氧基苯基硅烷基(tbmps)、甲酸酯、苯甲酰甲酸酯、乙酸酯、氯乙酸酯、二氯乙酸酯、三氯乙酸酯、三氟乙酸酯、甲氧基乙酸酯、三苯基甲氧基乙酸酯、苯氧基乙酸酯、對氯苯氧基乙酸酯、3-苯基丙酸酯、4-氧代戊酸酯(乙酰丙酸酯)、4,4-(亞乙基二硫代)戊酸酯(乙酰丙酰基二硫代乙縮醛)、新戊酸酯、金剛烷酸酯、巴豆酸酯、4-甲氧基巴豆酸酯、苯甲酸酯、對苯基苯甲酸酯、2,4,6-三甲基苯甲酸酯(mesitoate)、碳酸烷基甲酯、碳酸9-芴基甲酯(fmoc)、碳酸烷基乙酯、碳酸烷基2,2,2-三氯乙酯(troc)、碳酸2-(三甲基硅烷)乙酯(tmsec)、碳酸2-(苯磺酰基)乙酯(psec)、碳酸2-(三苯基膦)乙酯(peoc)、碳酸烷基異丁酯、碳酸烷基乙烯酯、碳酸烷基烯丙酯、碳酸烷基對硝基苯酯、碳酸烷基芐酯、碳酸烷基對甲氧基芐酯、碳酸烷基3,4-二甲氧基芐酯、碳酸烷基鄰硝基芐酯、碳酸烷基對硝基芐酯、硫代碳酸烷基s-芐酯、碳酸4-乙氧基-1-萘酯、二硫代碳酸甲酯、2-碘苯甲酸酯、4-疊氮丁酸酯、4-硝基-甲基戊酸酯、o-(二溴甲基)苯甲酸酯、2-甲酰基苯磺酸酯、2-(甲基硫代甲氧基)乙基、4-(甲基硫代甲氧基)丁酸酯、2-(甲基硫代甲氧基甲基)苯甲酸酯、2,6-二氯-4-甲基苯氧基乙酸酯、2,6-二氯-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯氧基乙酸酯、2,4-雙(1,1-二甲基異丙基)苯氧基乙酸酯、氯代二苯基乙酸酯、異丁酸酯、琥珀酸單酯、(e)-2-甲基-2-丁酸酯、o-(甲氧羰基)苯甲酸酯、α-萘酸酯、硝酸酯、烷基n,n,n',n'-四甲基二氨基磷酸酯、烷基n-苯基氨基甲酸酯、硼酸酯、二甲基硫膦基、烷基2,4-二硝基苯亞磺酸酯、硫酸酯、甲磺酸酯、芐基磺酸酯、和甲苯磺酸酯(ts)。為了保護1,2-或1,3-二醇,保護基團包括亞甲基乙縮醛、亞乙基乙縮醛、1-亞叔丁基縮酮、1-亞苯乙基縮酮、(4-甲氧基苯基)亞乙基乙縮醛、2,2,2-三氯亞乙基乙縮醛、縮丙酮、亞環戊基縮酮、亞環己基縮酮、亞環庚基縮酮、亞苯基乙縮醛、對甲氧基亞苯基乙縮醛、2,4-二甲氧基亞苯基縮酮、3,4-二甲氧基亞苯基乙縮醛、2-硝基亞苯基乙縮醛、甲氧基亞甲基乙縮醛、乙氧基亞甲基乙縮醛、二甲氧基亞乙基原酸酯、1-甲氧基亞乙基原酸酯、1-乙氧基亞乙基原酸酯、1,2-二甲氧基亞乙基原酸酯、α-甲氧基亞苯基原酸酯、1-(n,n-二甲氨基)亞乙基衍生物、α-(n,n'-二甲氨基)亞苯甲基衍生物、2-氧雜亞環戊基原酸酯、二叔丁基亞硅烷基(dtbs)、1,3-(1,1,3,3-四異丙基二亞硅氧烷基)衍生物(tipds)、四叔丁氧基二硅氧烷-1,3-二亞基衍生物(tbds)、環碳酸酯、環硼酸酯、硼酸乙酯和硼酸苯酯。本領域內的普通技術人員會認可,羥基和氨基保護基團的選擇可以使所述基團同時去除(例如,當兩個保護基團是對酸易分解和對堿易分解的)。可選的,所述基團可以以分步形式去除(例如,當一個保護劑首先通過一組去除條件去除,而另一個保護劑通過不同組的去除條件隨后去除)。本領域內的普通技術人員容易理解所述方法。在特定實施方案中,本發明提供通式il-a、ii-b、ii-c、和il-d的任一化合物:其中,每個x、y、m、n、p、l1、l2、r1、r2、r3、r4、r5、和r6如在此所定義和所述。以下列出示例性的本發明的三嵌段共聚物:其中每個m、n、和p如在此所定義和所述。在某些實施方案中,本發明提供聚合物泡沫,包含:(a)一個或多個通式i的三嵌段共聚物:其中,每個x、y、m、n、p、l1、l2、r1、r2、r3、r4、r5、和r6如所定義和所述;和(b)其中共聚物在氨基甲酸酯和/或脲鍵之間具有化學間隔(鍵合)(即,由指定的鍵)。本發明還提供如上所定義的通式i的預成型軟鏈段。在某些實施方案中,本發明提供聚氨酯/脲泡沫,其包含通式i的軟鏈段三嵌段共聚物。在某些實施方案中,本發明提供粘彈性生物穩定型水發泡泡沫,包含:(a)一個或多個通式i的三嵌段共聚物:其中,每個x、y、m、n、p、l1、l2、r1、r2、r3、r4、r5、和r6如所定義和所述;和(b)其中共聚物在氨基甲酸酯和/或脲鍵之間具有化學間隔(鍵合)(即,由指定的鍵)。令人驚奇地發現,包含本發明的三嵌段共聚物的聚氨酯和/或聚脲對胃液穩定。所述使用本發明的三嵌段共聚物制備的聚氨酯和聚脲是粘彈性并對胃液穩定的。在某些實施方案中,提供的粘彈性材料是泡沫。在特定實施方案中,提供的生物穩定型泡沫對胃液穩定。在某些實施方案中,提供的生物穩定型泡沫在至少一年內對胃液穩定。在某些實施方案中,提供的生物穩定型泡沫在至少3個月、至少4個月、至少5個月、至少6個月、至少7個月、至少8個月、至少9個月、至少10個月、至少11個月、或至少一年內對胃液穩定。測定提供的生物穩定型泡沫的穩定性的方法是本領域內已知的,利用模擬胃液,包括在以下范例中詳細描述的那些。在某些實施方案中,提供的粘彈性泡沫,包含本發明的三嵌段共聚物,特征在于在平衡時吸收小于約30wt%的水。在特定實施方案中,提供的粘彈性泡沫在平衡時吸收小于約5wt%、小于約10wt%、小于約15wt%、小于約20wt%、小于約25wt%、或小于約30wt%的水。本領域內的普通技術人員認可,該化學穩定性(即,在胃液中,從而在非常低的ph下)和疏水性(即,小于約30wt%的吸水率)是顯著不同于在例如隱形眼鏡的制造中使用的已知硅氧烷聚合物的特征。例如,在隱形眼鏡的制造中使用的硅氧烷聚合物需要50-120%的吸水率。如上所述,本發明提供粘彈性泡沫,其包含本發明的三嵌段共聚物。令人驚奇地發現,提供的泡沫具有高伸長率能力和在拉伸后非常慢地回復的能力。實際上,發現提供的粘彈性泡沫具有約200-1200%的伸長率能力。在某些實施方案中,提供的粘彈性泡沫具有約500%的伸長率能力。在某些實施方案中,提供的粘彈性泡沫具有約0.1-約1.0mpa的抗張強度。在特定實施方案中,提供的粘彈性泡沫具有約0.25-約0.5mpa的抗張強度。在某些實施方案中,提供的粘彈性泡沫具有約0.1-約0.6mpa的楊氏模量。在特定實施方案中,提供的粘彈性泡沫具有約0.1-約0.5mpa的楊氏模量。本領域內的普通技術人員認可,依據提供的泡沫的特別應用所需的物理特征,可以制備各種密度的泡沫。例如,具有較薄的壁的閥需要比具有較厚的壁的閥密度更高的泡沫,以使每個閥具有類似的物理性質(例如,抗張強度等)。因此,在特定實施方案中,提供的粘彈性泡沫的密度為0.1-1.5g/cm3。在特定實施方案中,提供的粘彈性泡沫的密度為0.3-1.2g/cm3。在特定實施方案中,提供的粘彈性泡沫的密度為0.8-0.9g/cm3。在某些實施方案中,提供的粘彈性泡沫的密度為0.5-0.6g/cm3。在特定實施方案中,本發明提供聚醚-硅氧烷和聚醚-氟代硅氧烷聚氨酯材料,其具有大大降低的弱連接數,如圖98和圖99所示。這可以通過在聚氨酯反應前形成軟鏈段達到。在以下實例中,使用基于聚二甲基硅氧烷和聚丙二醇的三嵌段共聚物,但是要認可的是,其他三嵌段共聚物,如由聚硅氧烷和聚乙二醇、聚二氟甲基乙二醇、聚三氟甲基乙二醇、聚丙二醇、聚二氟甲基丙二醇、聚丙二醇、聚三氟甲基丙二醇、聚丁二醇、聚四亞甲基醚二醇、聚四氫呋喃、聚甲醛、聚醚酮、聚醚醚酮及其共聚物、聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和更高級的烷基硅氧烷、聚甲基三氟乙基硅氧烷、聚苯基二氟乙基硅氧烷、聚苯基三氟乙基硅氧烷及其共聚物、聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚(對苯二甲酸乙二醇酯離聚物)(peti)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚萘二甲酸亞甲基酯(ptn)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚萘二甲酸丁二醇酯(pbn)和聚碳酸酯形成的那些是可以使用的。參考圖98,由聚硅氧烷和聚丙二醇生產aba、abc和bab形式的共聚物,其使用比氨基甲酸酯/脲更穩定的鍵進行共價連接。調整該均聚物的分子量和化學特征,以達到具有親水性/疏水性的適合的平衡的預軟鏈段。不期望受任何特定理論的限制,可以相信,通過使用非氨基甲酸酯鍵合的三嵌段共聚物代替成分聚合物作為軟鏈段,得到的材料的機械特征和水解穩定性基本上被改善。在某些實施方案中,本發明提供包含本發明的共聚物的泡沫。該泡沫提供超越固體彈性體的優勢,尤其對于胃腸裝置應用。所述優勢包括強化胃部環境中的生物穩定型、可壓縮性、粘彈性和高的“表面積/體積比”。本發明的泡沫配方可以模仿天然胃腸組織的機械特征。由異質試劑制備生物穩定型水發泡泡沫。在先工藝描述了通過聚合物鏈彼此順序反應制備,得到高分子量固體材料。在所有情況下,在工藝中描述的聚合前體通過氨基甲酸酯/脲鍵鍵合在一起,如圖97所示。然而,每個氨基甲酸酯/脲鍵都是可能的降解位置。在本發明中,我們已經制備了生物穩定型聚氨酯/脲泡沫,通過使用圖98中所示的共聚物前體,其具有大大減少的“弱連接”。聚氨酯反應在歷史上已經在單相中實施,這是由于其容易加工。然而,我們通過將物理異質的反應前體組合在一起形成穩定的兩相分散體(“油包水”)制成新穎的材料,其而后反應形成泡沫。實施例在兩個特定實施例中,x和y全都是被稱為聚丙二醇(ppo)的聚醚。其以各種比例分別將聚二甲基硅氧烷(pdms)和聚三氟丙基甲基硅氧烷配制進共聚物中,如以下通式所述:配方含有大量其他組分,包括:支化劑——deoa使用二乙醇胺作為支化劑,盡管其有時被稱為交聯劑。deoa的分子量為105.14g/mol。deoa的作用影響最終聚合物的柔軟度和彈性。凝膠催化劑——新十二酸鉍(bicat)提供產自shepherd的bicat8108m作為新十二酸鉍。其分子量為722.75g/mol。使用該催化劑促進異氰酸酯和羥基或氨基官能團間完全反應。發泡催化劑——dabco33-lvdabco是普通發泡催化劑,用于nco與h2o間的反應。其分子量為112.17g/mol。該催化劑與h2o組合,具有操縱泡沫升起特性的作用。實施例1基于三嵌段共聚物預軟鏈段的脂族鍵合氟代硅氧烷的合成:這是一個兩步過程。在第一步中,硅醇端基聚三氟丙基甲基硅氧烷轉化成其二氫化物衍生物。在下一步中,該二氫化物衍生物與烯丙基端基聚丙二醇反應。合成過程如下:步驟1:向一個配有機械攪拌的四頸可分離燒瓶中添加40g硅醇端基聚三氟丙基甲基硅氧烷(fms-9922fromgelestinc.),將其與50ml甲苯混合,連續充入氮氣。在約20分鐘內,向反應混合物中緩慢添加7.57g二甲基氯硅烷(dmcs,源自sigmaaldrich),保持混合物的溫度恒定在30℃。隨著每次添加二甲基氯硅烷,混合物變得渾濁,但是在短時間內澄清。一旦完成二甲基氯硅烷的添加,就將混合物加熱到90℃保持3小時。而后用過量的水洗滌反應若干次,以降低混合物的酸性。得到的混合物通過硅膠干燥,過濾,在65℃下真空過夜以去掉溶劑和痕量的水。而后得到澄清流體,在紅外光譜(ir)中,在2130cm-1處具有非常強的si-h鍵,其證明了反應。gpc分析顯示分子量為1200g/mol。步驟2:在配有機械攪拌的四頸可分離燒瓶中,向90ml試劑級甲苯中添加46.67g烯丙基端基聚丙二醇(mw=700g/mol,jiangsugprogroupco.),而后加熱至回流。而后,將40g氫化物封端的fms-9922溶解在50ml試劑級甲苯中,升溫至約90℃。而后向反應混合物中加入2滴六氯鉑(iv)酸(0.01mh2ptcl6,源自sigma)在異丙醇(源自merck)中的溶液。在該催化劑溶液添加后,混合物回流1小時,蒸餾出溶劑,以得到最終產物。反應后,進行h-nmr,凝膠滲透色譜(gpc)確證最終分子量為2700g/mol。表1.得到的聚合物的嵌段比反應產物的化學計量比:聚合物嵌段pof-siopomnp比例119.711實施例2基于三嵌段共聚物預軟鏈段的脂族鍵合二甲基硅氧烷的合成:在配有機械攪拌的可分離燒瓶中,向130ml試劑級甲苯中添加64g烯丙基端基聚丙二醇(mw=700g/mol,jiangsugprogroupco.),而后將兩者混合并加熱至回流。而后,將40g氫化物封端的聚二甲基硅氧烷(silmerhdi10,源自siltechcorp.)溶解在50ml試劑級甲苯中,升溫至約90℃。向反應混合物中加入2滴六氯鉑(iv)酸(0.01mh2ptcl6,源自sigma)在異丙醇(源自merck)中的溶液。在該催化劑溶液添加后,混合物回流1小時,蒸餾出溶劑,以得到最終產物。反應后,進行h-nmr,凝膠滲透色譜(gpc)確證最終分子量為2300g/mol。表2.聚合物的嵌段比反應產物的化學計量比:聚合物嵌段posiopomnp比例111111實施例3基于三嵌段共聚物預軟鏈段的脂族鍵合硅氧烷的合成:向配有機械攪拌的100ml可分離燒瓶中,添加15g羥基端基聚二甲基硅氧烷(dms-s14,源自gelestinc.)與5.36g二氯對二甲苯(源自sigma)以及0.0089g乙酰丙酮銅(ii)(cu(acac)2,源自sigma)。反應混合物在110℃下回流5hr。此時,滴加19.77g羥基端基聚丙二醇(源自sigma),而后將反應混合物再回流15hr。反應過程后,進行1h-nmr,通過凝膠滲透色譜(gpc)測定最終分子量為3000g/mol。h-nmr分析:用于1h-nmr分析的溶劑為cdcl3。芳香h=7.25-7.45ppm,-ch2=4.5-4.6ppm,-ch3(ppo)=1-1.4ppm,-ch2(ppo)=3.2-3.8ppm,-oh(ppo)=3.8-4ppm,-ch3(硅醇)=0.5-0.8ppm。表3.得到的聚合物的嵌段比反應產物的化學計量比:聚合物嵌段posiopomnp比例1415.514實施例4基于三嵌段共聚物預軟鏈段的芳香族鍵合氟代硅氧烷的合成:向配有機械攪拌的100ml可分離燒瓶中,添加15g羥基端基聚三氟甲基硅氧烷(fms-9922,源自gelestinc.)與5.9g二氯對二甲苯(源自sigma)以及0.0098g乙酰丙酮銅(ii)(cu(acac)2,源自sigma)。反應混合物在110℃下回流5hr。此時,向反應混合物中滴加21.75g羥基端基聚丙二醇(源自sigma)。將反應混合物再回流15hr。反應過程后,進行1h-nmr,并通過凝膠滲透色譜(gpc)測定分子量為3100g/mol。1h-nmr分析:用于1h-nmr分析的溶劑為cdcl3。芳香1h=7.25-7.45ppm,-ch2=4.5-4.6ppm,-ch3(ppo)=1-1.4ppm,-ch2(ppo)=3.2-3.8ppm,-oh(ppo)=3.8-4ppm,-ch3(硅醇)=0.5-0.8ppm。表4.聚合物的嵌段比反應產物的化學計量比:聚合物嵌段pofsiopomnp比例149.214實施例5水發泡泡沫的制備:制備的預軟鏈段可以描述為具有聚合物嵌段比,其由字母m、n和o分別在數字上代表成分po/sio/po。在實施例1和2中制備的三嵌段共聚物具有特定的m、n、o比,將其配進表7所示的聚氨酯/脲泡沫中。制備泡沫的方法為兩步過程。以下描述了表7中的第一產物的制備方法。相同的程序用于制備表8中描述的其他泡沫。步驟1)首先在塑料平底容器中,用0.041gdabcolv-33(airproducts)、0.120g新十二酸鉍(bicat8108m,源自shepherdchemicals)、0.467g二乙醇胺(deoa,源自sigma)、7.91g合成的嵌段共聚物、0.200g水和0.1g表面活性劑(niaxl-618,源自airproducts)制成混合物。而后手動徹底攪拌30秒,直到得到均一混合物。步驟2)向上述混合物中,添加15g二異氰酸酯預聚物(ppt95aairproducts)。而后通過機械攪拌徹底混合約5秒。而后將材料模塑并在70℃下固化2.5小時,并在50℃下后固化另外3小時。表5.泡沫的配方細節配方識別聚合物嵌段(po/sio/po)比m:n:pdabcobicatdeoah2ovf230209a11:11:110.03250.0150.401.0vf090309b11:9:110.03250.0150.401.0實施例6由三嵌段共聚物預軟鏈段和單獨的均聚物配制的水發泡泡沫的對比實施例:實施例5的聚氨酯/脲聚合物泡沫與由化學計量等當量的均聚物軟鏈段制成的泡沫對比。具有圖100顯示的基于軟鏈段(vf130309和vf190309)的均聚物的泡沫制備如下(vf130309):步驟1)首先用0.041gdabcolv-33(airproducts)、0.120g新十二酸鉍(bicat8108m,源自shepherdchemicals)、0.467g二乙醇胺(deoa,源自sigma)、3.056g聚二甲基硅氧烷二醇(dms-sl4gelestinc.)、1.633g聚丙二醇(mw=700g/mol)、0.200g水和0.1g表面活性劑(niaxl-618,產自airproducts)制成混合物。將其添加到塑料平底容器中,手動徹底攪拌30sec,知道得到均一混合物。步驟2)向上述混合物中,添加15g二異氰酸酯預聚物(ppt95aairproducts)。而后通過機械攪拌徹底混合5秒。而后將材料模塑并在70℃下固化2.5小時,并在55℃下后固化另外3小時。將本實施例中的泡沫制成啞鈴狀,用于拉伸測試。圖100和101說明了對比材料間的機械行為的不同,表明三嵌段共聚物預軟鏈段的有利的模數降低。實施例7三嵌段共聚物軟鏈段對均聚物軟鏈段的對比穩定性以與實施例4中使用的材料相同的方式制備拉伸測試樣品,對其進行模擬胃液中的加速老化(依照美國藥典,“usp”)。用預合成的三嵌段共聚物軟鏈段制成的材料相比于圖90中所示的氨基甲酸酯/脲鍵合均聚物等價物,呈現出在胃液中基本上改善的機械穩定性。這促進了該材料在消化和更特別是胃部環境中長時間的使用。實施例8水發泡泡沫的制備還用各種po/eo/sio聚合物嵌段比制成了若干水發泡聚氨酯/脲泡沫。使用上述制備泡沫的方法。表6.結合含有共聚物預軟鏈段的水發泡配方表6中描述的配方的結果見表7。表7.表5的泡沫的機械測試結果實施例9應用實施例歷史上還沒有用特定設計的材料制成的在胃腸系統中使用的裝置。在胃部腐蝕環境中應用的現成材料具有有限的生物穩定性,通常在短時間后喪失其官能性。本發明的泡沫可以用于生產我們的us2007-0198048a中描述的類型的閥,其全部內容在此并入作為參考。閥具有打開位置和關閉位置。閥具有近端和遠端。當吞咽(液體或固體)動作拉伸孔周長100%-3000%時,閥材料可以從近端方向打開。打開的孔任選在延長的時間周期期間非彈性地關閉,從而模擬了身體的自然反應。關閉需要的持續時間可以是2-15sec。當氣體、液體或固體超過25cmh2o-60cmh2o的預定力時,材料會從遠端拉伸100%-300%。在某些實施方案中,在平衡時,材料吸收小于其自身質量15%的水。在某些實施方案中,在平衡時,材料損失(泄露)小于其自身質量3%的水或醇。在某些實施方案中,當在ph1.2的模擬胃液中浸泡30天后,材料損失小于10%的拉伸強度。在某些實施方案中,當在ph1.2的模擬胃液中浸泡30天后,閥材料損失小于25%的其%伸長率。實施例10閥功能測試健康的下食道括約肌(les)保持關閉,直到個體通過吞咽誘導肌肉松弛,從而使食物沿前進方向穿過。另外,當個體打嗝或嘔吐時,在胃部產生足夠的倒退方向的壓力,以克服閥。當置于身體中時,抗反流閥必須能夠有此功能,從而實施簡單的功能測試以評價性能。已經報道,胃底折疊術后的病人具有22-45mmhg的屈服壓力,大多數胃部屈服壓力高于40mmhg的病人經歷打嗝問題。參見“屈服壓力、賁門解剖和胃-食管反流(yieldpressure,anatomyofthecardiaandgastro-oesophagealreflux)”ismail,j.bancewicz,j.barowbritishjournalofsurgery.vol:82,1995,943-947頁。因此,為了促進打嗝但防止反流,40mmhg(550mmh2o)的絕對上限gyp值是合理的。還報道了具有明顯食道炎的病人全部具有15mmhg以下的胃部屈服壓力值,從而,選擇性地靶向超過15mmhg的最小胃部屈服壓力值是好理由。參見相同的文獻。適合的最小胃部屈服壓力值為15mmhg+25%誤差幅度,從而得到最小有效閥屈服壓力值18.75mmhg或155mmh2o。測試設備由如圖103所示的1m高的垂直管以及設計為容納要測試的閥的外殼構成,其中管與蠕動泵連接。將要測試的閥置于37℃的水浴中30分鐘,使其溫度平衡。一旦閥的溫度達到平衡,就將其安裝到外殼中,使得閥的遠端關閉端朝向測試設備的內側。而后將泵開啟至800ml/min的速率,開始填充垂直管。升起的水柱表示迫使閥最初閉合的壓力。隨著柱內的壓力上升,閥達到其翻轉點,允許水流過。而后記錄被稱為屈服壓力的該點,并重復測試四次。實施例11材料加速老化的基本原理模擬臨床條件正常病人的下食道可以周期性地處于胃部的酸性內容物中,而不會有任何不利的副作用。然而,由于處于胃部內容物的增加,具有胃炎食道反流疾病的病人經歷下食道黏膜的損壞。在臨床上,通常使用專用ph測量設備測量下食道對酸性胃部內容物的暴露。典型的程序包含在24小時周期中測量ph。由六個臨床參考中得到的在病理反流疾病病人中的酸暴露水平概述于表8中。參見demeestertr、johnsonlf、josephgj等人發表的“健康和疾病中的胃食管反流的模式(patternsofgastroesophagealrefluxinhealthanddisease)”ann.surg.oct1976459-469;pandolfmoje、richterje、ourst等人的“使用無線系統的非固定食道ph監控(ambulatoryesophagealphmonitoringusingawirelesssystem)”am.j.gastro2003;98:4;mahmoodz,mcmahonbp,arfinq等人的“用于胃食管反流疾病的內窺鏡胃形成術的結果:一年追蹤(resultsofendoscopicgastroplastyforgastroesophagealrefluxdisease:aoneyearprospectivefollow-up)”gut2003;52:34-9;parkpo、kjellint、appeyardmn等人“用于gerd治療的內窺鏡胃形成術縫合術的結果:多中心試驗(resultsofendoscopicgastroplastysuturingfortreatmentofgerd:amulticentretrial)”gastrointestendosc2001;53:ab115;filipicj、lehmanga、rothsteinri等人“用于gerd治療的經鼻進路彈性內窺鏡縫合術:多中心試驗(transoralflexibleendoscopicsuturingfortreatmentofgerd:amulticentertrial)”gastrointestendosc2001;53416-22;和artsj、slootmaekerss、sifrimd等人的“在gerd病人對ppi治療的難治愈性中內窺鏡賁門縫合術(折疊術)(endoluminalgastroplication(endocinch)ingerdpatient'srefractorytoppitherapy)”gastroenterology2002;122:a47。表8.反流疾病病人的酸暴露概述調查人病人數詳細說明%24h<ph4demeester54組合反流者13.5pandolfino41gerd6.5mahmood21gerd11.11park142gerd8.5filipi64gerd9.6arts20gerd17平均值11.035關鍵臨床參數考慮到下食道暴露在酸性ph下,暴露時間平均為1%的測量周期,加速老化方法可以容易地設想。測試材料對胃液內容物(或者usp模擬胃液——參考usp藥典)的恒定暴露在老化速率上表現出幾乎十倍的增長。因此,模擬下食道對胃部內容物的一年的暴露需要的時間通過等式1描述。臨床原理在37℃下,在usp模擬胃液中浸泡40.27天的測試樣品將對下食道暴露于gerd病人的情況中的酸性胃部內容物中一年進行評價。模擬暴露試劑時間1年40.28天2年80.56天3年120.84天由本發明的粘彈性泡沫制備的閥的加速穩定性結果在圖104和105中描述。盡管我們已描述了本發明的許多實施例,但明顯的是,我們的基本實施例可被修改以提供使用本發明的化合物和方法的其它實施方案。因此,要認可的是,本發明的范圍應該由所附權利要求定義,而非由作為實施例表示的特定實施方案定義。在此詳細描述并表示了本發明的各種特征。除了在其它實施方案中描述的特征之外和/或作為在其它實施方案中描述的特征的替換,可使用參照一個實施方案描述的合適的特征。本發明不限于在前文描述的實施方案,這些實施方案可在細節上改變。當前第1頁12