專利名稱：漂白人體角蛋白纖維的無(wú)水糊劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種無(wú)水糊劑，其用于人體角蛋白纖維，特別是頭發(fā)的漂白，其包含至少一種過(guò)氧化鹽，至少一種堿劑、15-35重量％的至少一種式C10nH[(20n)+2]的聚癸烯，其中n在3-9的范圍，并優(yōu)選3-7，以及0.01％到10重量％的至少一種膠凝劑，該膠凝劑選自親水或疏水性的煅制氧化硅，或者二嵌段、三嵌段、多嵌段或放射狀嵌段的共聚物，所述嵌段共聚物由苯乙烯單體型鏈段和熱塑性單體或共聚單體型鏈段組成。
本發(fā)明還涉及使用所述糊劑漂白人體角蛋白纖維的方法。
背景技術(shù)：
通過(guò)氧化“黑色素”顏料，導(dǎo)致該顏料溶解并部分或全部除去，從而使人體的角蛋白纖維，更特別是頭發(fā)得到漂白。
為了漂白頭發(fā)，人們使用含過(guò)氧化劑的漂白粉，這些過(guò)氧化劑例如是銨或堿金屬的過(guò)硫酸鹽、過(guò)硼酸鹽和過(guò)碳酸鹽，在與雙氧水組合物一起使用時(shí)結(jié)合它們。
由于過(guò)氧化鹽和過(guò)氧化氫在酸性介質(zhì)中較穩(wěn)定，所以常常需要在堿性pH值條件下活化它們，以便形成足夠的氧。因此，通常的做法是向漂白粉中加堿性化合物，例如尿素、堿金屬或堿土金屬的硅酸鹽和磷酸鹽，且特別是堿金屬硅酸鹽或氨前體例如銨鹽。
已知漂白粉在其處置、運(yùn)輸和貯藏期間具有形成粉塵的傾向。
已知它們構(gòu)成的化合物(堿金屬的過(guò)硫酸鹽和硅酸鹽)是腐蝕性的，而且刺激眼睛、呼吸道和粘膜，人們已經(jīng)提出，經(jīng)使用如下各種手段減少粉塵水平-使用噴霧法在粉末上沉積各種化合物，這些化合物基本上不溶于水，例如，舉例來(lái)說(shuō)，油類或液體蠟，通過(guò)涂布在粉末顆粒上，將它們聚集成更大尺寸的顆粒。專利EP 560088描述了這種方法。
-使用室溫下可溶于水的液態(tài)無(wú)水聚合物，例如選自聚乙二醇或聚丙二醇(法國(guó)專利第2716804號(hào))、或者例如聚氧化乙烯/聚氧化丙烯類的嵌段和/或無(wú)規(guī)嵌段線性聚合物(專利EP 663205)；-如美國(guó)專利5866107，使用例如？-丁內(nèi)酯、二甲基異山梨醇、二異丙基異山梨醇或C3-C6的二烷基酯。
為了克服漂白粉的揮發(fā)問(wèn)題，目前正在開(kāi)發(fā)各種糊劑。這些糊劑在增稠的有機(jī)惰性液體載體中含所述粉劑(過(guò)氧化鹽、堿劑和增稠劑)。在專利申請(qǐng)DE-3814356 A1、DE-19723538 C1和美國(guó)專利4170637中具體描述了這些組合物。
目前能在市場(chǎng)上得到的基于此技術(shù)的漂白糊劑包含礦物油作為惰性液體。然而，這些含礦物油的組合物處理頭發(fā)之后，使頭發(fā)有油膩感。
它們還表現(xiàn)出不令人滿意的物理化學(xué)穩(wěn)定性，而且不可能獲得足夠均勻和有力的漂白。此外，它們沒(méi)有吸引人的外觀。
為了增稠礦物油并改進(jìn)穩(wěn)定性，使用了蠟而且特別是熔點(diǎn)大于40℃的產(chǎn)品，或者長(zhǎng)鏈?zhǔn)杷闹舅狨セ蚍湎炄〈a(chǎn)物。
然而，在這些條件下，為了分散在或甚至溶解在有機(jī)液體中，必須將蠟熔化，這涉及在生產(chǎn)過(guò)程中加熱蠟。但是，申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，這些蠟基化合物在它們的制造和儲(chǔ)存期間均對(duì)溫度及對(duì)熱急變敏感。從而這些糊劑在它們處于大的溫度改變或處于極端溫度(小于或等于4℃或者大于或等于45℃)時(shí)，失去它們的加工性。
現(xiàn)在，在就此事進(jìn)行相當(dāng)多的研究之后，申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用式C10nH[(20n)+2]的聚癸烯，其中n的范圍是3-9，并優(yōu)選3-7，和一種膠凝劑，該膠凝劑選自親水或疏水性的煅制氧化硅或含至少一種亞烴基單元或氧化烯單元的嵌段聚合物，獲得物理化學(xué)穩(wěn)定的無(wú)水漂白糊劑，該糊劑在漂白后還不產(chǎn)生油膩感。
這些漂白糊劑的優(yōu)點(diǎn)是，不被加熱即可制備；它們?cè)诶涞臈l件下或者在室溫制備，而且對(duì)制造和儲(chǔ)存期間的溫度和熱急變較少敏感。
另外，由于它們，有可能獲得有力和均勻的漂白，同時(shí)不讓頭發(fā)油膩或粗糙。
這一發(fā)現(xiàn)形成了本發(fā)明的基礎(chǔ)。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的一個(gè)主題是，一種無(wú)水糊劑，其用于人體角蛋白纖維，特別是頭發(fā)的漂白，其包含至少一種過(guò)氧化鹽和至少一種堿劑，其特征在于，其包含15％-35重量％的至少一種式C10nH[(20n)+2]的聚癸烯，其中n在3-9的范圍，并優(yōu)選3-7，以及0.01％到10重量％的至少一種膠凝劑，該膠凝劑選自親水或疏水性的煅制氧化硅，或者二嵌段、三嵌段、多嵌段或放射嵌段的共聚物，所述嵌段共聚物由苯乙烯單體型鏈段和熱塑性單體或共聚單體型鏈段組成。
本發(fā)明的一個(gè)主題還是，所述糊劑的用途，其用于現(xiàn)成漂白組合物的制備。
用于本發(fā)明目的，表述“現(xiàn)成的組合物”是指，打算不做改動(dòng)地施用到角蛋白纖維上的組合物，即，它是糊劑和雙氧水組合物臨時(shí)混合的產(chǎn)物。
用于本發(fā)明目的，術(shù)語(yǔ)“無(wú)水”是指，一種糊劑，其水含量小于糊劑總重量的1重量％，優(yōu)選小于0.5重量％。
本發(fā)明還涉及，用按照本發(fā)明所述的現(xiàn)成漂白組合物漂白人體角蛋白纖維、特別是頭發(fā)的方法。
本發(fā)明的再一主題是，用于所述現(xiàn)成漂白組合物的多隔間裝置，其包括至少兩個(gè)隔間，其一含無(wú)水糊劑，而另一個(gè)含雙氧水組合物。
但是，閱讀以下描述和實(shí)例時(shí)，會(huì)更清晰呈現(xiàn)本發(fā)明的其它特性、方面、主題和優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施例方式
n范圍為3-9的式C10nH[(20n)+2]聚癸烯這些化合物對(duì)應(yīng)于美國(guó)化妝品、盥洗用品和香料協(xié)會(huì)(Cosmetic，Toiletry andFragrance Association)《CTFA辭典》1997年第7版中名為“聚癸烯”的辭條，而且還對(duì)應(yīng)于在美國(guó)和歐洲相同的INCI名稱。
它們是聚-1-癸烯氫化的產(chǎn)物。
這些化合物當(dāng)中，按照本發(fā)明會(huì)更尤其選擇的是式中n在3-7范圍的那些化合物。
可提到的、優(yōu)選的并僅作為舉例的是，Amoco化學(xué)公司以品名Silkflo_366NF聚癸烯出售的產(chǎn)品，以及Fortum公司以品名Nexbase_2002 FG、2004 FG、2006 FG和2008 FG出售的那些產(chǎn)品。
在根據(jù)本發(fā)明的漂白糊劑中，一種或多種聚癸烯相對(duì)糊劑總重量的存在重量比例范圍優(yōu)選約15重量％到30重量％，并更優(yōu)選約15重量％到25重量％。
膠凝劑在按照本發(fā)明可使用的親水性煅制氧化硅當(dāng)中，所述可尤其是DegussaHüls公司以商品名Aerosil_90、130、150、200、300和38出售的產(chǎn)品。
在按照本發(fā)明可使用的疏水性煅制氧化硅當(dāng)中，所述可尤其是DegussaHüls公司以商品名Aerosil_R202、R805、R812、R972和R974出售的產(chǎn)品。
在美國(guó)專利5221534中描述了二嵌段、三嵌段、多嵌段或放射狀嵌段的共聚物，所述嵌段共聚物由苯乙烯單體型鏈段和熱塑性單體或共聚單體型鏈段組成。
在這些嵌段共聚物中，尤其優(yōu)選使用的嵌段共聚物其熱塑性單體或共聚單體表示為乙烯/C3-C4的亞烴基，并更具體表示一種含苯乙烯嵌段和乙烯/C3-C4亞烴基嵌段的氫化共聚物。
按照本發(fā)明，使用含丁烯/乙烯嵌段和苯乙烯嵌段的氫化共聚物，以及含乙烯/丙烯嵌段和苯乙烯嵌段氫化共聚物在礦物油中的混合物，具體是1重量％到20重量％含丁烯/乙烯嵌段和苯乙烯嵌段的氫化共聚物，以及含乙烯/丙烯嵌段和苯乙烯嵌段氫化共聚物在80重量％到99重量％礦物油中的混合物是更為有利的。
這些混合物例如由Penreco公司以商品名Versagel_M200和Geahlene_200以及Versagel_M750和Geahlene_750出售，或者由Aiglon公司以商品名Transgel_或Syngel_(90％液體石蠟、5％氫化丁烯/乙烯/苯乙烯共聚物、5％氫化乙烯/丙烯/苯乙烯共聚物)出售。
也可能使用由Shell Chimie公司以商品名Kraton_G-1650、G-1652和G-1657出售的苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯三嵌段共聚物(INCI命名為“氫化苯乙烯/丁二烯共聚物”)。
在本發(fā)明的糊劑中，優(yōu)選存在濃度相對(duì)糊劑總重量為約0.01％-10％，優(yōu)選約0.01％-5％，且更具體為約0.1％-2.5％的一種或多種膠凝劑。
過(guò)氧化鹽如上述，其選自銨或堿金屬的過(guò)硫酸鹽、過(guò)硼酸鹽和過(guò)碳酸鹽，而且還選自過(guò)氧化鎂及這些化合物的混合物。
優(yōu)選使用過(guò)硫酸鹽，而且在其中主要是過(guò)硫酸鈉和過(guò)硫酸鉀。
在本發(fā)明的漂白糊劑中，過(guò)氧化鹽存在的濃度范圍是該糊劑總重量的約10％-70％，且優(yōu)選約20％-60％。
堿劑以上已經(jīng)描述的這些堿劑(尿素、堿金屬或堿土金屬的硅酸鹽或磷酸鹽，而且特別是堿金屬硅酸鹽或氨前體例如銨鹽)可在漂白糊劑中以相對(duì)糊劑總重量約0.01％-40％，且優(yōu)選約0.1％-30重量％范圍的濃度存在。
按照一種替換方案，它們可存在于一種水組合物中，該水組合物在使用時(shí)與雙氧水組合物混合。
另一個(gè)按照本發(fā)明的主題是一種無(wú)水糊劑，其用于人體角蛋白纖維，特別是頭發(fā)的漂白，其包含10％-70重量％的至少一種過(guò)硫酸鈉或過(guò)硫酸鉀，0.01％-40重量％的至少一種堿劑，5％-35重量％的至少一種式C10nH[(20n)+2]的聚癸烯，其中n在3-9的范圍，并優(yōu)選3-7，以及0.01％到10重量％的至少一種膠凝劑，該膠凝劑選自親水或疏水性的煅制氧化硅和含苯乙烯嵌段及C3-C4乙烯/亞烴基嵌段的氫化嵌段共聚物。
優(yōu)選，本發(fā)明的糊劑還包括至少一種親水親油聚合物，該聚合物含非離子或陰離子型脂肪鏈中的至少一種。
適于完成本發(fā)明的親水親油聚合物尤其如下含至少一種脂肪鏈的非離子親水親油聚合物優(yōu)選它們選自(1)用含至少一種脂肪鏈的基團(tuán)改性的纖維素；例如可提到-用含至少一種脂肪鏈的基團(tuán)例如烷基、芳基烷基或烷基芳基、或其混合物改性的羥乙基纖維素，且其中，烷基優(yōu)選C8-C22，例如由Aqualon公司出售的產(chǎn)品Natrosol Plus Grade 330 CS(C16烷基)，或者由Berol Nobel公司出售的產(chǎn)品Bermocoll EHM 100。
-用聚亞烷基二醇烷基苯基醚基改性的那些纖維素，例如由Amerchol公司出售的產(chǎn)品Amercell Polymer HM-1500(聚乙二醇(15)壬基苯基醚)。
(2)用含至少一種C8-C22脂肪鏈的基團(tuán)改性的羥丙基瓜爾樹(shù)膠，例如由Rhodia公司出售的產(chǎn)品Jaguar XC-95/3(C14烷基鏈)，由Lamberti公司出售的產(chǎn)品Esaflor HM 22(C22烷基鏈)和由Rhone-Poulenc公司出售的產(chǎn)品RE210-18(C14烷基鏈)和RE205-1(C20烷基鏈)。
(3)乙烯基吡咯烷酮與含脂肪鏈的疏水性單體的共聚物；例如可提到-I.S.P.公司出售的產(chǎn)品Antaron V216或Ganex V216(乙烯基吡咯烷酮/十六碳烯共聚物)，-I.S.P.公司出售的產(chǎn)品Antaron V220或Ganex V220(乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物)。
(4)C1-C8烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯與含至少一種脂肪鏈的親水親油兩性單體的共聚物。
(5)親水的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯與含至少一種脂肪鏈的疏水單體的共聚物，例如，舉例來(lái)說(shuō)，聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂基酯的共聚物。(6)具有氨基塑料醚骨架的聚合物，其含至少一種脂肪鏈，例如由Sud-Chemie公司出售的Pure Thix化合物。
(7)在其鏈中含親水段和疏水段兩者的聚氨酯聚醚，該親水段通常是聚氧乙烯化特征的，而該疏水段可為單獨(dú)的脂肪族鏈和/或環(huán)脂族鏈和/或芳香族鏈。
優(yōu)選，這些聚氨酯聚醚包含至少兩種基于烴的親油性鏈，含6-30個(gè)碳原子，被親水嵌段分開(kāi)，該基于烴的鏈可能是支鏈或親水嵌段末端處的鏈。具體地，有可能提供一條或多條支鏈。另外，該聚合物可在親水嵌段的一端或兩端包含基于烴的鏈。
聚氨酯聚醚可以是多嵌段的，尤其是三嵌段形式的。疏水嵌段可以處于該鏈的每個(gè)末端(例如含親水中心段的三嵌段共聚物)或者同時(shí)分布在末端和鏈中(例如多嵌段共聚物)。這些同樣的聚合物還可為接枝聚合物或星放射狀聚合物。
脂肪鏈非離子聚氨酯聚醚可為三嵌段共聚物，其親水嵌段為含50-1000氧乙烯化基團(tuán)的聚氧乙烯化鏈。該非離子聚氨酯聚醚包含處于親水嵌段之間的尿烷鍵，由此得名。
由于擴(kuò)鏈，還在脂肪鏈非離子聚氨酯聚醚之間產(chǎn)生了特征，這些聚醚是通過(guò)其它化學(xué)鍵將親水嵌段連接到親油性嵌段上。
作為可用于本發(fā)明的脂肪鏈非離子聚氨酯聚醚的實(shí)例，可提到出自ServoDelden公司的Ser-Ad FX 1100，它是一種共聚物，在歐洲和美國(guó)按INCI命名為“Steareth-100/PEG-136/HMDI共聚物”。
還可以使用Rheox公司出售的包含脲官能團(tuán)的Rheolate 205，或者替代地Rheolates 208、204或212，或者Acrysol RM 184。
還可提到Akzo出品的含C12-14烷基鏈的產(chǎn)品Elfacos T210和含C18烷基鏈的產(chǎn)品Elfacos T212。
可按照本發(fā)明使用的聚氨酯聚醚特別是G.Fonnum，J.Bakke和Fk.Hansen在Colloid Polym.Sci.271，380-389(1993)的文章中描述的那些物質(zhì)。
特別優(yōu)選含至少一種C10-C20脂肪鏈的聚氨酯聚醚，和用含至少一種C8-C22脂肪鏈的基團(tuán)改性的羥丙基瓜爾樹(shù)膠。
含至少一種脂肪鏈的陰離子親水親油聚合物本發(fā)明采用的含至少一種脂肪鏈的陰離子親水親油聚合物是交聯(lián)或未交聯(lián)的包含以下結(jié)構(gòu)的聚合物-親水單元，其衍生自一種或多種含烯屬不飽和的單體，帶有游離的羧酸官能團(tuán)，或者游離或部分或全部中和的磺酸基官能團(tuán)，和-疏水單元，其衍生自一種或多種含烯屬不飽和的單體，帶有疏水側(cè)鏈，和選擇性地，-交聯(lián)單元，其衍生自一種或多種聚合不飽和單體。
(I)一種或多種帶有羧酸官能的含烯屬不飽和的單體，選自乙基丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酸，優(yōu)選選自甲基丙烯酸和丙烯酸及其混合物。
一種或多種帶有疏水側(cè)鏈的含烯屬不飽和的單體，其能夠?yàn)?i)不飽和羧酸的脂肪烷基酯，或者(ii)烯丙基脂肪烷基醚。
(i)選擇不飽和羧酸的脂肪烷基酯，例如C10-30，優(yōu)選C12-22的乙基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯。它們包括，例如丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸癸基酯、丙烯酸異癸基酯和丙烯酸十二烷基酯，以及相應(yīng)的甲基丙烯酸酯，即，甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸癸基酯、甲基丙烯酸異癸基酯和甲基丙烯酸十二烷基酯。
(ii)形成本發(fā)明陰離子親水親油聚合物的疏水單元的烯丙基脂肪烷基醚對(duì)應(yīng)于下式(I)CH2＝CR’CH2OBnR (I)其中，R’代表氫原子或CH3，B代表乙烯氧基(ethylenoxy)，n為0或1和100之間的一個(gè)整數(shù)，R代表選自烷基、芳基烷基、芳基、烷基芳基和環(huán)烷基的基于烴的基團(tuán)，這些基團(tuán)含8-30個(gè)碳原子，優(yōu)選10-24個(gè)碳原子，并更優(yōu)選12-18個(gè)碳原子。式(I)的一個(gè)更特別優(yōu)選的單元是其中R’代表氫原子，n等于10且R代表十八烷基(C18)的單元。
所述交聯(lián)單體是含至少兩種非共軛可聚合雙鍵的化合物。可提及的實(shí)例是鄰苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲叉雙丙烯酰胺、聚烯丙基蔗糖或聚烯丙基季戊四醇。
在例如在美國(guó)專利3915921和4509949((甲基)丙烯酸和C10-30(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物)中，或者在專利EP-0216479 B2((甲基)丙烯酸和烯丙基脂肪烷基醚的共聚物)中，描述并制備了上述類型的陰離子親水親油聚合物。
可提及的優(yōu)選聚合物的實(shí)例是-丙烯酸與C10-30甲基丙烯酸烷基酯的交聯(lián)聚合物，例如由Goodrich公司出售的Carbopol ETD 2020；-丙烯酸與C10-30丙烯酸烷基酯的交聯(lián)聚合物，例如由Goodrich公司出售的品名為Carbopol 1382、Pemulen TR1和Pemulen TR2聚合物；-甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/乙氧基化甲基丙烯酸十八烷基(stearyl)酯(55/35/10)的三元共聚物；-(甲基)丙烯酸/丙烯酸乙酯/25 EO的乙氧基化的甲基丙烯酸二十二烷基酯三元聚合物，和-交聯(lián)的甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/硬脂乙基(steareth)-10烯丙基醚三元共聚物。
(II)在例如同一申請(qǐng)人遞交的法國(guó)專利申請(qǐng)0016954和0100328中，描述了包含作為親水單元的至少一種含磺基的烯屬不飽和單體，和至少一種疏水部分的親水親油聚合物，該磺基是游離的或部分或全部被中和形式的。該申請(qǐng)的內(nèi)容形成本發(fā)明的一個(gè)整體性部分。
它們當(dāng)中，尤其應(yīng)更具體提到被氫氧化鈉中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)/正-十二烷基丙烯酰胺的共聚物，用甲撐雙丙烯酰胺交聯(lián)該共聚物，其由75重量％的用NH3中和的AMPS單元與25重量％Genapol T-250的丙烯酸酯單元組成，該共聚物用甲基丙烯酸烯丙酯交聯(lián)，其由90重量％的用NH3中和的AMPS單元和10重量％Genapol T-250的甲基丙烯酸酯單元組成，或者用甲基丙烯酸烯丙酯交聯(lián)該共聚物，此甲基丙烯酸烯丙酯由80重量％的用NH3中和的AMPS單元與20重量％的Genapol T-250的甲基丙烯酸鹽單元組成。
在按照本發(fā)明的漂白糊劑中，這種或這些含至少一種脂肪鏈的非離子和/或陰離子親水親油聚合物能以相對(duì)該漂白糊劑總重量約0.01重量％-30重量％并優(yōu)選約0.01重量％-15重量％的濃度存在。
其它添加劑按照本發(fā)明的漂白糊劑還可以包含水溶性增稠聚合物，例如粘土或無(wú)定形氧化硅的填料，例如乙烯基吡咯烷酮粘合劑，潤(rùn)滑劑，例如硬脂酸多元醇酯或堿金屬和堿土金屬的硬脂酸鹽，以及控制釋放氧的試劑，例如碳酸鎂或氧化鎂，著色劑或消光劑，例如，氧化鈦或陰離子、非離子、陽(yáng)離子和兩性表面活性劑。
水溶性增稠聚合物按照本發(fā)明，其包括常規(guī)用于化妝品領(lǐng)域的源于合成或天然的任何水溶性聚合物，而且不是含上述的至少一種本發(fā)明脂肪鏈的非離子和/或陰離子親水親油聚合物。
作為合成聚合物的實(shí)例，可提到聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、未交聯(lián)的聚-2-丙烯酰胺基丙烷磺酸，例如，舉例來(lái)說(shuō)，SEPPIC公司以品名Simygel EG出售的產(chǎn)品，交聯(lián)的聚-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸，用氨水交聯(lián)的和部分中和的聚-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸，其由Clariant公司以品牌名稱Hostacerin AMPS出售，未交聯(lián)的聚-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸與羥烷基纖維素醚或者與聚環(huán)氧乙烷的具有協(xié)同增稠效果的混合物，其如美國(guó)專利4540510中所述，或者聚(甲基)丙烯酰胺基(C1-C4)烷基磺酸與(C1-C5)烷基乙烯基醚的具有協(xié)同增稠效果的混合物，該烷基磺酸優(yōu)選用馬來(lái)酸酐的交聯(lián)共聚物交聯(lián)，例如Hostacerin AMPS/Stabileze QM(得自ISF公司)的混合物，且這些內(nèi)容描述于本申請(qǐng)人的法國(guó)專利申請(qǐng)第0014416中。
可按照本發(fā)明使用的天然來(lái)源的增稠聚合物優(yōu)選是包含至少一種糖單元的聚合物，即非離子瓜爾膠；來(lái)自微生物的生物多糖膠如硬葡聚糖膠或黃原膠；由植物滲出物得到的樹(shù)膠如阿拉伯樹(shù)膠，茄替膠，刺梧桐樹(shù)膠、黃蓍膠、角叉(菜)膠、瓊脂和角豆樹(shù)膠；果膠；藻酸鹽；淀粉；羥(C1-C6)烷基纖維素和羧(C1-C6)烷基纖維素。
用于本發(fā)明目的，術(shù)語(yǔ)“糖單元”表示單糖部分(即，單糖或糖苷或單糖)或低聚糖部分(由單糖單元連接形成的短鏈，這些短鏈可能不同)，或者多糖部分[由單糖單元組成的長(zhǎng)鏈，其可能不同，即聚多糖或多糖苷(同多糖苷或異多糖苷)]。這些多糖單元還可用取代基取代，例如用烷基、羥烷基、烷氧基，酰氧基或羧基，或者含有1-4個(gè)碳原子的烷基。
非離子瓜爾樹(shù)膠可以是經(jīng)改性的或沒(méi)有改性的。
未改性的瓜爾樹(shù)膠，例如Goodrich公司以品名Guargel D/15出售的產(chǎn)品，Unipectine公司的Vidogum GH 175和Meyhall公司以品名Meypro-Guar 50和JaguarC出售的產(chǎn)品。
改性的非離子瓜爾膠具體是用C1-C6羥烷基改性的。
可提到的羥烷基當(dāng)中，例如是羥甲基、羥乙基、羥丙基和羥丁基。
這些瓜爾膠是該技術(shù)領(lǐng)域公知的，并且可以通過(guò)例如將相應(yīng)的鏈烯氧化物例如，舉例來(lái)說(shuō)，環(huán)氧丙烷與瓜爾膠反應(yīng)制備，從而獲得用羥丙基改性的瓜爾膠。
羥烷基化度，其對(duì)應(yīng)于被瓜爾膠中存在的游離羥基官能團(tuán)消耗的環(huán)氧烷分子數(shù)，優(yōu)選在0.4-1.2的范圍內(nèi)。
這種非必要地用羥烷基改性的非離子瓜爾膠例如，由Mayhall公司以商品名Jaguar HP8、Jaguar HP60和Jaguar HP120、Jaguar DC 293和Jaguar HP 105出售，或者由Aqualon公司以商品名Galactasol 4H4FD2出售。
源于微生物的生物多糖，如硬葡聚糖膠和黃原膠，由植物滲出物得到的樹(shù)膠如阿拉伯樹(shù)膠，茄替膠，刺梧桐樹(shù)膠，黃蓍膠，角叉(菜)膠、瓊脂和角豆樹(shù)膠，羥烷基纖維素和羧烷基纖維素，果膠，藻酸鹽，淀粉，這些都是本領(lǐng)域所熟知的，并特別記載在McGraw Hill Book Company(1980)出版的Robert L.Davidson編的“水溶性膠和樹(shù)脂手冊(cè)(Handbook of Water Soluble Gums andResins”中。
在這些膠中，硬葡聚糖以Sanofi Bio Industries公司出品的商品名為ActigumCS的產(chǎn)品，且特別是名為Actigum CS ll的產(chǎn)品為代表，以及以Alban MullerInternational公司商品名為Amigel的產(chǎn)品。也可以使用其它的硬葡聚糖，例如法國(guó)專利申請(qǐng)F(tuán)R-2633940中描述的用乙二醛處理的硬葡聚糖。
黃原膠以下品牌的產(chǎn)品為代表，Nutrasweet kelco公司生產(chǎn)的產(chǎn)品，商品名為Keltrol、Keltrol T、Keltrof TF、Keltrol BT、Keltrol RD和Keltrol CG，或Rhodia Chimie公司品名為Rhodicare S和Rhodicare H的產(chǎn)品。
在可以提到的淀粉衍生物當(dāng)中，例如是Avebe公司以品名Primogel出售的產(chǎn)品。
羥(C1-C6)烷基纖維素更具體為羥乙基纖維素，例如，Amerchol公司的產(chǎn)品，商品名為Cellosie QP3L、Cellosize QP4400H、Cellosize QP30000H、CellosizeHEC30000A和Cellosize Polymer PCG10，或者Hercules公司的產(chǎn)品，商品名Natrosol 250HHR、Natrosol 250MR、Natrosol 250M、Natrosol 25OHHXR、Natrosol250HHX、Natrosol 250HR和Natrosol HX，或者Hoechst公司的產(chǎn)品，商品名為Tylose H1000。
羥(C1-C6)烷基纖維素也可以更具體使用Aqualon公司生產(chǎn)的羥丙基纖維素，例如品名為Klucel EF、Klucel H、Klucel LHF、Klucel MF和Klucel G。
優(yōu)選使用的羧(C1-C6)烷基纖維素是羧甲基纖維素，可提到的商品例如Aqualon公司生產(chǎn)的品名Blanose 7M8/SF、Blanose Raffinée 7M、Blanose 7LF、Blanose 7MF、Blanose 9M31F、Blanose 12M31XP、Blanose 12M31P、Blanose9M31XF、Blanose 7H、Barlose 7M31和Blanose 7H3SXF，或者Hercules公司的出售的品名為Aquasorb A500和Ambergum 1221的產(chǎn)品，或者M(jìn)ontello公司的出售的品名Cellogen HP810A和Cellogen HP6HS9的產(chǎn)品，或Avebe公司的出售的品名為Primellose的產(chǎn)品。
當(dāng)存在于本發(fā)明無(wú)水漂白糊劑中，水溶性增稠聚合物存在的重量比范圍是該糊劑總重量的約0.01重量％-30重量％，并優(yōu)選約0.01重量％-15重量％。
表面活性劑適于完成本發(fā)明的表面活性劑尤其是以下物質(zhì)陰離子表面活性劑在本發(fā)明的敘述中，舉例的可單獨(dú)使用或作為混合物使用的陰離子表面活性劑，可具體提到(非限制性列舉)它們的鹽(特別是堿金屬鹽，具體為鈉鹽，銨鹽，胺鹽，氨基醇鹽或鎂鹽)化合物如下烷基硫酸鹽，烷基醚硫酸鹽，烷基氨基醚硫酸鹽，烷基芳基聚醚硫酸鹽，硫酸單甘油酯；烷基磺酸鹽，烷基磷酸鹽，烷基酰胺磺酸鹽，烷基芳基磺酸鹽，α-烯屬磺酸鹽，鏈烷烴磺酸鹽；(C6-C24)烷基磺基琥珀酸酯，(C6-24)烷基醚磺基琥珀酸酯，(C6-C24)烷基酰胺磺基琥珀酸酯；(C6-C24)烷基磺基乙酸酯；(C6-C24)酰基肌氨酸酯和(C6-C24)酰基谷氨酸酯。也可以使用(C6-C24)烷基聚苷羧酸酯，如烷基葡糖苷檸檬酸酯，烷基聚苷酒石酸酯和烷基聚苷磺基琥珀酸酯，烷基磺基琥珀酰胺酸酯；酰基羥乙磺酸酯和N-酰基牛磺酸鹽，所有這些不同化合物的烷基或酰基基團(tuán)優(yōu)選含有12-20個(gè)碳原子，并且芳基優(yōu)選代表苯基或芐基。在還可以使用的陰離子表面活性劑中，還可以提到脂肪酸鹽如油酸，蓖麻油酸和棕櫚酸的鹽，椰子油酸或氫化椰子油酸；并且特別優(yōu)選硬脂酸的鈉、鈣或鎂鹽；酰基部分含有8-20個(gè)碳原子的酰基乳酸酯。也可以使用烷基D-半乳糖糖醛酸及其鹽，聚氧化烯(C6-C24)烷基醚羧酸，聚氧化烯(C6-C24)烷芳基醚羧酸和聚氧化烯(C6-C24)烷基氨基醚羧酸及其鹽，特別是那些含有2-50個(gè)烯化氧基，特別是環(huán)氧乙烷基的物質(zhì)和它們的混合物。
非離子表面活性劑非離子表面活性劑本身也都是已知的化合物(具體參見(jiàn)M.R.Porter編的“表面活性劑手冊(cè)”，Blackie & Son出版(Glasgow和London)，1991，第116-178頁(yè))。因此，它們可以具體(非限定列舉地)選自聚乙氧基化或聚丙氧基化的烷基酚，帶有例如8-18個(gè)碳原子的脂族鏈的α-二醇或醇，環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷基團(tuán)的數(shù)量可能具體在2-50的范圍。也可以使用環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物，環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷與脂族醇的縮合物；聚乙氧基脂族酰胺優(yōu)選2-30mol的環(huán)氧乙烷，含有平均1-5個(gè)，特別是1.5-4個(gè)丙三醇基團(tuán)的聚甘油脂族酰胺；優(yōu)選有2-30mol的環(huán)氧乙烷的聚乙氧基脂族胺；含有2-30mol環(huán)氧乙烷的環(huán)氧乙烷脂肪酸脫水山梨醇酯；蔗糖脂肪酸酯，聚乙二醇脂肪酸酯，烷基聚葡糖苷，N-烷基葡糖胺衍生物，和氧化胺如(C10-C14)烷基氧化胺或N-酰基氨基丙基嗎啉氧化物。
兩性或兩性離子表面活性劑兩性或兩性離子表面活性劑可以尤其為(非限定性列舉)脂族仲或叔胺衍生物，其中脂族基團(tuán)是含有8-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈并含有至少一個(gè)水溶性陰離子基團(tuán)(例如羧酸鹽，磺酸鹽，硫酸鹽，磷酸鹽或膦酸鹽)；也可以是(C8-C20)烷基甜菜堿，磺基甜菜堿，(C8-C20)烷基氨基(C1-C6)烷基甜菜堿或(C8-C20)烷基氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜堿。
在這些胺衍生物中，應(yīng)提到以品名Miranol出售的產(chǎn)品，其在US2528378和US2781354中有描述，并在CTFA辭典第三版，1982，中被分類，名稱為兩性羧基甘氨酸酯和兩性羧基丙酸酯，而且分別具有以下結(jié)構(gòu)R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)其中R2代表存在于水解椰子油中的R2-COOH酸的烷基部分、庚基、壬基或十一烷基，R3代表β-羥乙基并且R4代表羧甲基；以及R2-CONHCH2CH2-N(B)(C)其中B代表-CH2CH2OX’，C代表-(CH2)z-Y’，并且z＝1或2，X’代表-CH2CH2-COOH基或氫原子，Y’代表-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基，R2′代表椰子油或水解的亞麻子油中的R9-COOH酸的烷基，烷基，特別是C7，C9，C11或C13烷基，C17烷基和它的異構(gòu)體，或不飽和的C17烷基。
在CTFA辭典(1993年，第5版)中將這些化合物分類，名稱為椰子油兩性二乙酸二鈉鹽，月桂基兩性二乙酸二鈉鹽，辛基兩性二乙酸二鈉鹽，辛酰基兩性二乙酸二鈉鹽，椰子油兩性二丙酸二鈉鹽，月桂基兩性二丙酸二鈉鹽，辛基兩性二丙酸二鈉鹽，辛酰基兩性二丙酸二鈉鹽，月桂基兩性二丙酸和椰子油兩性二丙酸。
作為舉例，應(yīng)提到Rhodia Chimie公司出售的商品名Miranol_C2M濃縮物的椰子油兩性二乙酸。
陽(yáng)離子表面活性劑在陽(yáng)離子表面活性劑中，應(yīng)特別提到(非限定地列舉)任選被聚氧化烯化的伯、仲或叔脂族胺鹽；季銨鹽如四烷基銨，烷基氨基烷基三烷基銨，三烷基芐銨，三烷基羥基烷基銨或烷基吡啶氯化物或溴化物；咪唑啉衍生物；或陽(yáng)離子性的氧化胺。
當(dāng)它們存在時(shí)，這些表面活性劑的數(shù)量為組合物總重量的0.01-40重量％并優(yōu)選0.1-30重量％。
按照本發(fā)明的漂白糊劑還可以含本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的無(wú)水陽(yáng)離子或兩性調(diào)節(jié)聚合物，而且在法國(guó)專利第2788974和2788976中作了描述，且如下述。
陽(yáng)離子聚合物用于本發(fā)明目的，術(shù)語(yǔ)“陽(yáng)離子聚合物”表示含陽(yáng)離子的和/或含能夠電離成陽(yáng)離子基的基團(tuán)的任意聚合物。
按照本發(fā)明使用的陽(yáng)離子聚合物可選自任何已知的本身用于促進(jìn)頭發(fā)化妝特性的那些聚合物，即特別是以下專利申請(qǐng)中所描述的那些聚合物，EP A-337354和法國(guó)專利FR-2270846，2383660，2598611，2470596和2519863。
優(yōu)選的陽(yáng)離子聚合物選自單元中含有伯、仲、叔和/或季胺基團(tuán)的陽(yáng)離子聚合物，它可以構(gòu)成聚合物的主鏈部分，也可以是作為側(cè)鏈取代基直接連于主聚合物鏈上。
常用的陽(yáng)離子聚合物的數(shù)均摩爾質(zhì)量約為500-5×106，優(yōu)選約103-3×106。
在可能提及的陽(yáng)離子聚合物中，更優(yōu)選的是這些聚合物，如多胺，聚氨基酰胺和聚季銨鹽型。
這些均是已知產(chǎn)品。在法國(guó)專利第2505348或2542997中對(duì)它們作了具體描述。在上述的聚合物中可提到(1)由丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺衍生的均聚物或共聚物，并含有至少下述式(I)，(II)，(III)或(IV)中之一的單元 其中R3，可以相同或不同地代表氫原子或CH3基團(tuán)；
A，可以相同或不同地代表1-6個(gè)碳原子，優(yōu)選2或3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，或1-4個(gè)碳原子的羥烷基；R4，R5和R6，可以相同或不同地代表含有1-18個(gè)碳原子的烷基或芐基，并優(yōu)選含有1-6個(gè)碳原子的烷基；R1和R2，可以相同或不同地代表氫原子或含有1-6個(gè)碳原子的烷基，并優(yōu)選甲基或乙基；X代表來(lái)自無(wú)機(jī)或有機(jī)酸的陰離子，如甲硫酸根陰離子或鹵化物如氯化物或溴化物。
系列(1)的聚合物還可以含有一個(gè)或多個(gè)由共聚單體衍生的單元，該共聚單體選自丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，二丙酮丙烯酰胺，在氮原子上由低級(jí)(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，丙烯酸或甲基丙烯酸或它們的酯，乙烯基內(nèi)酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內(nèi)酰胺，以及乙烯基酯。
因此，在這些系列(1)聚合物中，可以提及的包括用硫酸二甲酯或用二甲基鹵化物季銨化的丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲氨乙基酯共聚物，-例如在專利申請(qǐng)EP A-080976中描述的丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的共聚物，-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲硫酸銨的共聚物，-季銨化或非季銨化的乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物。這些聚合物在法國(guó)專利FR 2077143和2393573中有詳細(xì)描述；-甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基二甲基胺共聚物，和-季銨化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物。
(2)在法國(guó)專利FR1492597中描述了含有季銨基的纖維素醚衍生物。在CTFA辭典中還將這些聚合物定義為羥乙基纖維素季銨，即羥乙基纖維素與被三甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)所得。
(3)陽(yáng)離子纖維素衍生物如用水溶性季銨鹽單體接枝的纖維素共聚物或纖維素衍生物，具體描述于US 4131576中，如用甲基丙烯酰乙基三甲基銨，甲基丙烯酰氨基丙基三甲基銨或二甲基二烯丙基銨鹽接枝的羥烷基纖維素，例如羥甲基、羥乙基-或羥丙基纖維素。
(4)更具體是在美國(guó)專利3589578和4031307中描述的陽(yáng)離子多糖，如含有陽(yáng)離子三烷基銨的瓜爾樹(shù)膠。例如使用由2，3-環(huán)氧丙基三甲基銨鹽(例如氯化物)改性的瓜爾樹(shù)膠。
(5)由哌嗪基團(tuán)單元和二價(jià)的亞烷基或羥基亞烷基組成的聚合物，其含有直鏈或支鏈，任選被氧，硫或氮原子或被芳族或雜環(huán)所間斷，以及這些聚合物的氧化和/或季銨化產(chǎn)物。這些聚合物在法國(guó)專利2162025和2280361中有具體描述。
(6)特別是通過(guò)酸化合物與多胺的縮聚制備的水溶性聚氨基酰胺；這些聚氨基酰胺可與以下物質(zhì)交聯(lián)表鹵代醇，二環(huán)氧化物，二酐，不飽和的二酐，雙不飽和衍生物，雙鹵代醇，雙氮雜環(huán)丁烷(azetidinium)，雙鹵代酰基二胺，雙烷基鹵化物；或者與雙官能團(tuán)化合物和雙鹵代醇，雙氮雜環(huán)丁烷，雙鹵代酰基二胺，雙烷基鹵化物，表鹵代醇，二環(huán)氧化物或雙不飽和的衍生物反應(yīng)所得的低聚物交聯(lián)；交聯(lián)劑比例為聚氨基酰胺的每個(gè)胺基團(tuán)使用0.025-0.35摩爾；可以將這些聚氨基酰胺烷基化或，如果它們含有一個(gè)或多個(gè)叔胺官能團(tuán)，則可以將其季銨化。這些聚合物在法國(guó)專利2252840和2368508中有具體描述。
(7)由聚亞烷基多胺與聚羧酸縮合而后用雙官能試劑進(jìn)行烷基化反應(yīng)而得到的聚氨基酰胺衍生物。例如包括己二酸/二烷基氨基羥烷基二亞烷基三胺聚合物，其中烷基含有1-4個(gè)碳原子，優(yōu)選代表甲基，乙基或丙基。這些聚合物在法國(guó)專利1583363中作了詳細(xì)描述。
在這些衍生物中，應(yīng)更特別提及的是，己二酸/二甲基氨基羥丙基/二亞乙基三胺聚合物。
(8)通過(guò)將含有2個(gè)伯胺基團(tuán)和至少一個(gè)仲胺基團(tuán)的聚亞烷基多胺與選自二羥乙酸和有3-8個(gè)碳原子的飽和脂族二羧酸的二羧酸反應(yīng)得到的聚合物，聚亞烷基多胺和二羧酸之間的摩爾比為0.8∶1-1.4∶1；與表氯代醇反應(yīng)得到的聚氨基酰胺，表氯代醇相對(duì)于聚氨基酰胺中的仲胺的摩爾比為0.5∶1-1.8∶1。這些聚合物在US 3227615和2961347中有詳細(xì)描述。
(9)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基銨的環(huán)聚合物，如含有下式(V)或(VI)相應(yīng)單元作為鏈的主成分的均聚物或共聚物
式中k和t等于0或1，k+t的總和等于1；R9代表氫原子或甲基；R7和R8，各自獨(dú)立地代表1-22個(gè)碳原子的烷基，羥烷基(其中烷基優(yōu)選1-5個(gè)碳原子)，或低級(jí)(C1-C4)氨基烷基，或R7和R8代表，與氮原子一起連接形成雜環(huán)如哌啶或嗎啉；R7和R8，各自獨(dú)立地優(yōu)選代表1-4個(gè)碳原子的烷基，Y-是陰離子如溴化物，氯化物，乙酸根，硼酸根，檸檬酸根，酒石酸根，硫酸氫根，亞硫酸氫根，硫酸根或磷酸根。這些聚合物在法國(guó)專利2080759和它的增補(bǔ)證書(shū)2190406中有詳細(xì)描述。
(10)含有對(duì)應(yīng)于下式的重復(fù)單元的季二銨聚合物 其中式(VII)中R10，R11，R12和R13，可以相同或不同地代表含有1-20個(gè)碳原子的脂族，脂環(huán)族或芳脂族基團(tuán)或低級(jí)羥烷基脂族基團(tuán)，或替換地，R10，R11，R12和R13一起或分別與它們連接的氮原子組成雜環(huán)，該雜環(huán)任選地含有第二非氮的雜原子，或R10，R11，R12和R13代表由腈，酯，酰基或酰胺或-CO-O-R14-D或-CO-NH-R14-D取代的直鏈或支鏈C1-C6烷基，其中R14是亞烷基和D是季銨基；A1和B1代表含有2-20個(gè)碳原子的聚亞甲基，它可以是直鏈或支鏈的，飽和的或不飽和的，并且可以含有連接或嵌入主鏈的一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)，或一個(gè)或多個(gè)氧或硫原子，或亞砜，砜，二硫化物，氨基，烷基氨基，羥基，季銨，脲基，酰胺或酯基，和X-代表來(lái)自無(wú)機(jī)或有機(jī)酸的陰離子；A1，R10和R12可和與它們連接的2個(gè)氮原子形成哌嗪環(huán)；此外，如果A1代表直鏈或支鏈，飽和或不飽和的亞烷基或羥亞烷基，B1也可以代表基團(tuán)-(CH2)nCO-D-OC-(CH2)n-，其中n介于1-100，并優(yōu)選介于1-50，并且D代表a)二醇?xì)埢浣Y(jié)構(gòu)為-O-Z-O-，其中Z代表直鏈或支鏈烴基或下述式之一的結(jié)構(gòu)-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2--[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-其中x和y代表1-4的整數(shù)，代表唯一確定的聚合度或1-4的任意數(shù)代表平均聚合度；b)雙仲二胺殘基如哌嗪衍生物；c)雙伯二胺殘基，式-NH-Y-NH-，其中Y代表直鏈或支鏈烴基，或替代地二價(jià)基團(tuán)-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；d)亞脲基結(jié)構(gòu)-NH-CO-NH-。
優(yōu)選，X-是陰離子如氯化物或溴化物。
這些聚合物一般數(shù)均分子量在1000-100000。
這一類型的聚合物在法國(guó)專利2320330，2270846，2316271，2336434和2413907以及US 2273780，2375853，2388614，2454547，3206462，2261002，2271378，3874870，4001432，3929990，3％6904，4005193，4025617，4025627，4025653，4026945和4027020中有詳細(xì)描述。
可以使用的聚合物更特別地是那些由以下式(VIII)的重復(fù)單元組成的聚合物
其中R10，R11，R12和R13，可以相同或不同地代表約含有1-4個(gè)碳原子的烷基或羥基烷基，n和p是約2-20范圍內(nèi)的整數(shù)以及X-是來(lái)自無(wú)機(jī)或有機(jī)酸的陰離子。
(11)由式(IX)重復(fù)單元組成的聚季銨聚合物 在式中p代表大約1-6的整數(shù)，D可以沒(méi)有或者可代表-(CH2)r-CO-基團(tuán)，其中，r等于4或7，X-是陰離子。
這些聚合物可按照US4157388，4702906和4719282中描述的方法制備。它們尤其在EP-A-122324中有詳細(xì)描述。
(12)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元聚合物。
(13)多胺如在CTFA詞典中的產(chǎn)品聚乙二醇(15)牛脂多胺。
(14)甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基銨鹽的交聯(lián)聚合物，如通過(guò)用甲基氯季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯均聚反應(yīng)而獲得的聚合物，或通過(guò)丙烯酰胺與用甲基氯季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚反應(yīng)而獲得的聚合物，通過(guò)均聚或共聚作用，繼之以用含有烯屬的不飽和化合物，特別是亞甲基雙丙烯酰胺交聯(lián)而獲得的聚合物。更特別地可以使用分散液形式的丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基銨氯化物(20/80重量)交聯(lián)共聚物，該分散液在礦物油中含有50重量％的所述共聚物。該分散液是Allied Colloids公司的產(chǎn)品，商品名為“Salcare_SC 92”。也可以使用甲基丙烯酰氧基乙基三甲基銨氯化物的交聯(lián)均聚物，它在礦物油或液態(tài)酯中含有約50重量％的均聚物。這些分散液是Allied Colloids公司的產(chǎn)品，商品名為Salcare_SC 95和Salcare_SC 96。
在本發(fā)明中可以使用的其它陽(yáng)離子聚合物是聚亞烷基亞胺，特別是聚乙烯亞胺，含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鹽單元的聚合物，多胺和表氯代醇的縮合物，聚四元亞脲基和殼多糖衍生物。
兩性聚合物根據(jù)本發(fā)明可以使用的兩性聚合物選自K和M單元隨機(jī)分布于聚合物鏈中的聚合物，其中K代表含有至少一個(gè)堿性氮原子的單體結(jié)構(gòu)以及M代表含有一個(gè)或多個(gè)羧基或磺酸基的酸單體結(jié)構(gòu)，或任選地K和M可代表羧基甜菜堿或磺基甜菜堿兩性離子單體結(jié)構(gòu)；K和M也可以代表含有伯、仲、叔或季銨的陽(yáng)離子聚合物鏈，其中至少一個(gè)胺通過(guò)烴基連接有羧基或磺酸基，或K和M形成含有α，β-二羧基乙烯單元的聚合物鏈的一部分，其中一個(gè)羧基己與含有一個(gè)或多個(gè)伯或仲胺的多胺反應(yīng)。
符合上述定義的兩性聚合物更特別優(yōu)選選自以下聚合物(I)由帶有羧基的乙烯基化合物而形成的單體，如更特別的是丙烯酸，甲基丙烯酸，馬來(lái)酸，α-氯代丙烯酸與由含有至少一個(gè)堿性原子取代的乙烯基化合物而形成的堿性單體如更特別的是異丁烯酸和丙烯酸二烷基氨基烷基酯，二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和-丙烯酰胺的進(jìn)行共聚作用而得到的聚合物。這些化合物描述于美國(guó)專利3836537中。也可以是丙烯酸鈉/丙烯酰基氨基丙基三甲基氯化銨的共聚物。
該乙烯基化合物也可以是二烷基二烯丙基銨鹽，如二乙基二烯丙基氯化銨。
(2)含有衍生自以下物質(zhì)的單元的聚合物a)至少一種選自丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的單體，其氮原子上用烷基取代，b)至少一種含有一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)的羧基的酸性共聚單體，和c)至少一種堿性共聚單體，如含有伯、仲、叔和季胺取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯單體和用硫酸二甲基或二乙基酯季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯單體產(chǎn)品。
根據(jù)本發(fā)明更優(yōu)選的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是含有2-12個(gè)碳原子的烷基的那些化合物，更特別的是N-乙基丙烯酰胺，N-叔-丁基丙烯酰胺，N-叔-辛基丙烯酰胺，N-辛基-丙烯酰胺，N-癸基丙烯酰胺，N-十二烷基丙烯酰胺和相應(yīng)的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚單體更特別地選自丙烯酸，甲基丙烯酸，丁烯酸，衣康酸，馬來(lái)酸和富馬酸以及馬來(lái)或富馬酸或其酸酐的含有1-4個(gè)碳原子的烷基一元酯。
優(yōu)選的堿性共聚單體是甲基丙烯酸的氨基乙基酯，丁基氨基乙基酯，N，N’-二甲基氨基乙基酯和N-叔-丁基氨基乙基酯。
(3)部分或完全由下面通式的聚氨基酰胺得到的交聯(lián)和烷基化的多胺酰胺-[-CO-R19-CO-Z-]- (X)其中R19代表由飽和二元羧酸，含有烯雙鍵的一元或二元羧基脂族羧酸，這些酸與含有1-6個(gè)碳原子的低級(jí)鏈烷醇的酯得到的二價(jià)基團(tuán)，或是上述的任意一種酸加入雙(伯)或雙(仲)胺所得的基團(tuán)，并且Z代表雙(伯)，單-或雙(仲)聚亞烷基多胺基團(tuán)，并優(yōu)選代表a)占60-100摩爾％比例的下述基團(tuán) 其中x＝2和p＝2或3，或替換地x＝3和p＝2，這種基團(tuán)由二亞乙基三胺，三亞乙基四胺或二亞丙基三胺得到；b)占0-40摩爾％比例的上述基團(tuán)(XI)，其中x＝2和p＝1并且它是從乙二胺得到的，或是從哌嗪得到的基團(tuán) c)占0-20摩爾％比例的從六亞甲基二胺得到的-NH-(CH2)6-NH-基團(tuán)，這些聚氨基酰胺通過(guò)加入選自表鹵代醇，二環(huán)氧化物，二酐和雙不飽和衍生物的雙官能團(tuán)交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)，每個(gè)聚氨基酰胺的胺基團(tuán)使用0.025-0.35摩爾的交聯(lián)劑，并用丙烯酸，氯代乙酸或烷烴磺內(nèi)酯或它們的鹽烷基化。
優(yōu)選的飽和羧酸是有6-10個(gè)碳原子的酸如己二酸，2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸，對(duì)苯二甲酸，含有烯雙鍵的酸，例如，舉例來(lái)說(shuō)，丙烯酸，甲基丙烯酸和衣康酸。
在烷基化中使用的烷烴磺內(nèi)酯優(yōu)選是丙烷磺內(nèi)酯或丁烷磺內(nèi)酯，烷基化試劑的鹽優(yōu)選鈉鹽或鉀鹽。
(4)含有下式的兩性離子單元的聚合物 其中R20代表可聚合的不飽和基團(tuán)如丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，y和z代表1-3的整數(shù)，R21和R22代表氫原子，甲基，乙基或丙基，R23和R24代表氫原子或烷基，使得R23和R24的碳原子總數(shù)不大于10。
包含這些單元的聚合物也可以含有由非兩性離子的單體，如丙烯酸或甲基丙烯酸的二甲基-或二乙基氨基乙基酯，或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸乙烯基酯產(chǎn)生的單元。
可以提及的實(shí)例是甲基丙烯酸丁酯/羧甲基氨乙基甲基丙烯酸二甲酯共聚物，例如Sandoz公司以品名Diaformer Z301出售的產(chǎn)品。
(5)由含有下式(XIII)，(XIV)和(XV)的單體單元得到的脫乙酰殼多糖衍生的聚合物 單元(XIII)的比例為0-30％，(XIV)單元的比例為5-50％并且(XV)單元的比例為30-90％，可以理解，在單元(XV)中，R25代表下式基團(tuán) 其中q代表0或1；
如果q＝0，R26，R27和R28，其可以相同或不同，各自代表氫原子，甲基，羥基，乙酰氧基或氨基殘基，任選由一個(gè)或多個(gè)氮原子間斷的和/或任選由一個(gè)或多個(gè)胺，羥基，羧基，硫代烷基或磺酸基取代的一烷基胺殘基或二烷基胺殘基，其烷基帶有氨基殘基的烷硫基，在這種情況下，R26，R27和R28至少其中一個(gè)基團(tuán)為氫原子；或，如果q＝1，R26，R27和R28各自代表氫原子，以及這些化合物與堿或酸形成的鹽。
(6)由N-羧烷基化的脫乙酰殼多糖衍生的聚合物，如N-羧基甲基脫乙酰殼多糖或N-羧基丁基脫乙酰殼多糖。
(7)通式(XI)的聚合物，例如，舉例來(lái)說(shuō)，在法國(guó)專利1400366中所描述的 其中R29代表氫原子，CH3O，CH3CH2O或苯基，R30代表氫原子或低級(jí)烷基如甲基或乙基，R31代表氫原子或低級(jí)烷基如甲基或乙基，R31代表低級(jí)烷基如甲基或乙基或代表下式-R33-N(R31)2，R33代表-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基團(tuán)，R31具有上述定義，以及這些基團(tuán)的高級(jí)均聚物并且含最多達(dá)6個(gè)碳原子，r使得分子量在500-6000000之間，而且優(yōu)選在1000和1000000之間。
(8)D-X-D-X-類型的兩性聚合物，其選自a)通過(guò)氯乙酸或氯乙酸鈉與含有至少一個(gè)下式單元的化合物作用得到的聚合物
-D-X-D-X-D- (XVII)其中D代表基團(tuán) 且X代表符號(hào)E或E′，E或E可以相同或不同地代表二價(jià)基團(tuán)，它是在主鏈上最多有7個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基，它可以是未取代的或用羥基取代的，并且除含有氧，氮和硫原子以外，還含有1-3個(gè)芳族和/或雜環(huán)；該氧，氮和硫原子可以酯、硫酯、亞砜、砜、锍、烷基胺的形式存在或以鏈烯基胺，羥基，芐基胺，氧化胺，季銨鹽，酰胺，酰亞胺，醇，酯和/或尿烷的形式存在；b)下式的聚合物-D-X-D-X- (XVIII)其中D代表基團(tuán) 并且X代表符號(hào)E或E′和至少一次是E′；E同上述定義并且E′是二價(jià)基團(tuán)，它是在主鏈上最多有7個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基，它可以是未取代的或用一個(gè)或多個(gè)羥基取代的，并含有一個(gè)或多個(gè)烷基鏈取代的氮原子，該烷基鏈任選被氧原子所間斷，以及必要時(shí)含有一個(gè)或多個(gè)羧基官能團(tuán)或一個(gè)或多個(gè)羥基官能團(tuán)，并與氯乙酸或氯乙酸鈉反應(yīng)內(nèi)銨化(betainized)。
(9)用N，N-二烷基氨基烷基胺，如N，N-二甲基氨基丙胺半酰胺化或用N，N-二鏈烷醇胺半酯化而部分改性的(C1-C5)烷基乙烯基醚/馬來(lái)酸酐共聚物。這些共聚物也可以含有其它乙烯基共聚單體如乙烯基己內(nèi)酰胺。
根據(jù)本發(fā)明可以使用的所有陽(yáng)離子或兩性聚合物中，特別優(yōu)選的是(i)陽(yáng)離子聚合物中的-Merck公司以品名Merquat 100DRY出售的二甲基二烯丙基氯化銨均聚物；-Calgon公司以品名Merquat 2200出售的二甲基二烯丙基氯化銨與丙烯酰胺的共聚物；-在法國(guó)專利2270846中制備且描述的聚(季銨)類聚合物，它由以下式(W)和(U)的重復(fù)單元組成 并且特別是那些通過(guò)凝膠滲透色譜法確定的重均分子量在9500-9900的聚合物； 并且特別是那些通過(guò)凝膠滲透色譜法確定的重均分子量約為1200的聚合物；-類型(11)和式(IX)的聚(季銨鹽)聚合物，其中X-是氯，而且尤其是那些重均分子量小于100000的聚合物，并優(yōu)選小于或等于50000的聚合物；(ii)兩性聚合物中的-Calgon公司以品名Merquat 280 Dry出售的二甲基二烯丙基氯化銨/丙烯酸(80/20)共聚物(CTFA中的名稱Polyquaternium 22)；-Calgon公司以品名Merquat 295 Dry出售的二甲基二烯丙基氯化銨/丙烯酸(95/5)共聚物(CTFA中的名稱Polyquaternium 22)；-Calgon公司以品名Merquat 2001出售的甲基丙烯酰氨基丙基氯化三銨和丙烯酸以及和丙烯酸乙酯的共聚物(CTFA中的名稱Polyquaternium 47)；和-Calgon公司以品名Merquat Plus 3330 Dry出售的丙烯胺/二甲基二烯丙基氯化銨/丙烯酸三元共聚物(CTFA中的名稱Polyquaternium 39)。
當(dāng)存在于本發(fā)明的漂白糊劑中，陽(yáng)離子和/或兩性共聚物的存在量是所述組合物總重量的20重量％或更少，并且優(yōu)選小于或等于8％。
本發(fā)明漂白糊劑的制備按照本發(fā)明，在機(jī)械作用下將本發(fā)明的所有粉末狀化合物分散在聚癸烯中而制備漂白糊劑，其中該組合物的其它液態(tài)化合物已經(jīng)被預(yù)分散或預(yù)混合。
還可以通過(guò)擠出制備該糊劑，方法是將該組合物的液體相和固體相加入擠出機(jī)中，然后在低于25℃的溫度下用同步旋轉(zhuǎn)的雙螺桿系統(tǒng)混合它們，該系統(tǒng)由傳送組件和混合組件組成。
將這樣制備的漂白糊劑用于現(xiàn)成組合物的制備，該組合物是臨時(shí)混合所述糊劑和雙氧水組合物而制備的。
這樣，糊劑與約0.5-10重量當(dāng)量的雙氧水組合物混合，該雙氧水組合物可以是重量濃度為2％-12％過(guò)氧化氫的溶液，乳液和凝膠。
這一混合必須在馬上要將本產(chǎn)品施涂到頭發(fā)上時(shí)即刻進(jìn)行。
優(yōu)選雙氧水組合物的pH值小于7。
酸性的pH值確保了組合物中過(guò)氧化氫的穩(wěn)定性。
可用例如鹽酸、乙酸、乙酸(ethydronic acid)、磷酸、乳酸或硼酸的酸化劑獲得該pH值，而且可常規(guī)性地通過(guò)添加堿化劑或堿性氫氧化物進(jìn)行調(diào)節(jié)，該堿化劑例如是氨水、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、異丙醇胺、1，3-二氨基丙烷、堿金屬或銨的(二)碳酸鹽、例如碳酸胍的有機(jī)碳酸鹽，顯然所有這些化合物都有可能是單獨(dú)加入或作為混合物加入的。
雙氧水組合物也可包含防腐劑、著色劑、香料、消泡劑、例如特別是焦磷酸鈉、錫酸鈉和水楊酸鈉的過(guò)氧化氫穩(wěn)定劑，而且也可包含螯合劑，例如乙二胺四乙酸(EDTA)或戊烯酸五鈉(CTFA命名)。
顯然，本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)注意選擇上述非必要的添加劑化合物，使得無(wú)水漂白糊劑固有的或者本發(fā)明現(xiàn)成漂白組合物固有的優(yōu)越性能不受到或基本不受到這種或這些設(shè)想添加劑的不利影響。
現(xiàn)成漂白組合物的pH值一般在4-12之間。優(yōu)選在7-11.5之間，并更優(yōu)選在8-11之間。
優(yōu)選，按照本發(fā)明的漂白方法是，緊臨使用之前，將本發(fā)明所述的無(wú)水糊劑與本發(fā)明所述的雙氧水組合物混合，將這樣獲得的現(xiàn)成漂白組合物施涂到準(zhǔn)備漂白的(濕或干)的人體角蛋白纖維的區(qū)域上，并讓該組合物在足以獲得所需漂白的作用時(shí)間內(nèi)發(fā)揮作用，該時(shí)間優(yōu)選在約1-60分鐘的范圍內(nèi)，并更優(yōu)選約10-45分鐘內(nèi)，用水沖洗除去該漂白混合物，接著用香波洗滌，然后任選性地干燥。
以下列出說(shuō)明本發(fā)明的具體實(shí)例，但是，這絕非限定本發(fā)明。
無(wú)水漂白糊劑的實(shí)例制備以下1-6的6種用于漂白頭發(fā)的無(wú)水糊劑(劑量是活性物質(zhì)的克數(shù))

發(fā)現(xiàn)，與實(shí)例6基于蠟和棕櫚酸異丙酯的現(xiàn)有技術(shù)糊劑相比，本發(fā)明實(shí)例1到5的糊劑對(duì)于連續(xù)熱急變敏感性更低，而且對(duì)于暴露于低于4℃和高于45℃的溫度的敏感性也更低。
另外，與9％雙氧水組合物混合的實(shí)施例1到5的糊劑，導(dǎo)致更有力和更均勻的漂白，同時(shí)不讓頭發(fā)油膩和粗糙。
權(quán)利要求
1.無(wú)水糊劑，其用于人體角蛋白纖維，特別是頭發(fā)的漂白，其包含至少一種過(guò)氧化鹽和至少一種堿劑，其特征在于，其包含15重量％-35重量％的至少一種式C10nH[(20n)+2]的聚癸烯，其中n在3-9的范圍，并優(yōu)選3-7，以及0.01重量％到10重量％的至少一種膠凝劑，該膠凝劑選自親水或疏水性的煅制氧化硅，或者二嵌段、三嵌段、多嵌段或放射嵌段的共聚物，所述嵌段共聚物由苯乙烯單體型鏈段和熱塑性單體或共聚單體型鏈段組成。
2.權(quán)利要求1的糊劑，其特征在于，該一種或多種聚癸烯的存在濃度范圍是該糊劑總重量的15重量％-30重量％。
3.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的糊劑，其特征在于，該一種或多種膠凝劑的存在濃度范圍是該糊劑總重量的0.01重量％-5重量％。
4.權(quán)利要求3的糊劑，其特征在于，該一種或多種膠凝劑的存在濃度范圍是該糊劑總重量的0.1重量％-2.5重量％。
5.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的糊劑，其特征在于，在按照權(quán)利要求1定義的嵌段共聚物中，該熱塑性單體或共聚單體型鏈段是乙烯/C3-C4亞烴基鏈段。
6.權(quán)利要求5的糊劑，其特征在于，該嵌段共聚物是含苯乙烯嵌段和乙烯/C3-C4亞烴基的氫化嵌段共聚物。
7.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的糊劑，其特征在于，該過(guò)氧化鹽選自過(guò)硫酸鈉和過(guò)硫酸鉀。
8.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的糊劑，其特征在于，該過(guò)氧化鹽的存在濃度范圍是該糊劑總重量的10重量％-70重量％。
9.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的糊劑，其特征在于，該堿劑的存在濃度范圍是該糊劑總重量的0.01重量％-40重量％。
10.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的糊劑，其特征在于，其包含相對(duì)該糊劑總重量為0.01重量％-30重量％的至少一種非離子或陰離子的親水親油聚合物，該聚合物含至少一種脂肪鏈。
11.無(wú)水糊劑，其用于人體角蛋白纖維，特別是頭發(fā)的漂白，其包含10重量％-70重量％的至少一種過(guò)硫酸鈉或過(guò)硫酸鉀，0.01重量％-40重量％的至少一種堿劑，15％-35重量％的至少一種式C10nH[(20n)+2]的聚癸烯，其中n在3-9的范圍，并優(yōu)選3-7，以及0.01％到10重量％的至少一種膠凝劑，該膠凝劑選自親水或疏水性的煅制氧化硅和含苯乙烯嵌段及乙烯/C3-C4亞烴基嵌段的氫化嵌段共聚物。
12.權(quán)利要求1至11任一項(xiàng)中所定義糊劑的用途，經(jīng)同時(shí)添加雙氧水組合物，用在現(xiàn)成漂白組合物的制備中或用于該制備。
13.人體角蛋白纖維特別是頭發(fā)的漂白方法，包括的步驟在于-即將使用前混合權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)所定義的無(wú)水糊劑和雙氧水組合物，-將所獲得的混合物施涂到要漂白的纖維區(qū)域上，-保留該混合物，令其在足以獲得所需漂白效果的時(shí)間里發(fā)生作用，-水洗除去該漂白混合物，隨后用香波洗滌，然后任選地干燥。
14.多隔間裝置，或“成套工具”，用于人體角蛋白纖維，特別是頭發(fā)的漂白，其特征在于，其包括至少兩個(gè)隔間，其一含按照權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)的無(wú)水糊劑，而另一個(gè)含雙氧水組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種無(wú)水糊劑，其用于人體角蛋白纖維，特別是頭發(fā)的漂白，其包含至少一種過(guò)氧化鹽，至少一種堿劑、15％－35重量％的至少一種式C
文檔編號(hào)A61Q5/08GK1486683SQ03127779
公開(kāi)日2004年4月7日 申請(qǐng)日期2003年7月11日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月12日
發(fā)明者F·勒格朗, F 勒格朗 申請(qǐng)人:萊雅公司