專利名稱：合成纖維的紡絲油劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及合成纖維的紡絲油劑。更具體地說，本發(fā)明涉及適于要進行假捻加工的熱塑性合成纖維的紡絲油劑。
背景技術：
除了其他油劑外，有人提出了其中含有少量聚環(huán)氧烷改性的聚硅氧烷的油(日本Kokoku Publication Sho-63-57548)、含有含全氟基團的表現(xiàn)出特定熱分解性能的化合物的油(日本Kokoku Publication Sho-62-44072)和含有由含氟化烷基的單體和含聚氧化烯基團的單體形成的共聚物的油(日本KokaiPublication Hei-11-61645)，作為要進行假捻加工的纖維的紡絲油劑。
但是，使用含有少量改性聚硅氧烷的油，有這樣一個問題，即在最近投入使用的輻射型高溫加熱器的高速假捻加工過程中，加熱器溫度達到400℃或以上，使在加熱器內熱分解產(chǎn)生的二氧化硅(灰分)牢固地粘結到導絲輥上，增大起毛和斷紗的幾率。
對于含有氟化合物的油，前者需要大量的含全氟基團的化合物，這會顯著增大油的成本，另外，含全氟烷基的化合物也可能污染導絲輥，而且分解時產(chǎn)生的氣體也會損害機器，因此，前者不可用。而從長期假捻加工的操作穩(wěn)定性的角度考慮，后者也存在問題，因為含全氟基團的化合物是熱不穩(wěn)定的。
發(fā)明的內容本發(fā)明的一個目的是提供一種紡絲油劑，它在熱板接觸式加熱型或輻射型高溫加熱器的非接觸式加熱型的假捻加工中既不產(chǎn)生焦油也不產(chǎn)生浮渣，由此保證假捻加工的長期穩(wěn)定性。
本發(fā)明人進行了深入研究達到了上述目的，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)在熱板接觸式加熱型假捻加工中或在輻射型高溫加熱器的高速假捻加工中，紡絲油劑在高溫條件下的表面張力，更具體地說，在220℃下加熱1小時后的表面張力調節(jié)至10-22mN/m，能夠抑制油在熱板上的擴展和焦油的形成；因此在假捻加工步驟中可延長穩(wěn)定操作。在焦油受熱變成灰分之前，減少雖然少但是不可避免會形成的焦油的含量，更具體地說，使400℃加熱24小時后紡絲油劑的殘留物百分率降低至0.25％(重量)或以下，從而成功地阻止了起毛和紗斷裂現(xiàn)象的發(fā)生，另外，發(fā)現(xiàn)通過控制紡絲油劑在一定范圍內加熱一定時間后的運動粘度性能，就可以在更長的時間內阻止紗斷裂。
因此，本發(fā)明涉及一種合成纖維的紡絲油劑，它滿足關系式(1)和(2)10≤T≤22 (1)0≤Re≤0.25 (2)其中T是油在220℃經(jīng)受1小時后的表面張力(mN/m)，Re是油在400℃加熱24小時后的殘留物百分率(重量％)。
下面詳細說明本發(fā)明。
當紡絲油劑滿足關系式(1)和(2)時，在熱板接觸式加熱的假捻加工中，熱板上形成的焦油量是微量的，在輻射型高溫加熱器的非接觸式加熱的假捻加工中，加熱器內的浮渣沉積物是微量的，因此，即使在長期假捻加工過程中，這二種加熱方式都很容易實施穩(wěn)定操作。
T和Re更優(yōu)選分別滿足下述關系式(3)和(4)，再優(yōu)選分別滿足關系式(5)和(6)10≤T≤20 (3)0≤Re≤0.20 (4)10≤T≤15 (5)0≤Re≤0.15 (6)下面描述測試T和Re的方法。
在220℃經(jīng)受1小時后的表面張力(T)的測試方法在內徑60毫米、深度為15毫米的不銹鋼盤中稱量待測試的25克油，將該整體在220±1℃的熱板上保持1小時。然后采用自動表面張力測試儀(例如Kyowa Kaimen Kagaku型CBVP-A3)測試220℃時的表面張力。
400℃加熱24小時后的殘留物百分率(Re)的測試方法在重量已知(W1)的鉑盤中精確稱量約1克(W2)待測油。將該整體在管式電爐內(例如Isuzu Seisakusho型AT-E58)于400℃加熱24小時，再精確稱量鉑盤與加熱的殘留物之和(W3)，并按式(11)計算加熱的殘留物百分率加熱的殘留物百分率(％)＝〔(W3-W1)/(W2-W1)〕×100 (11)另外，本發(fā)明的紡絲油劑優(yōu)選滿足下述式(7)0.5≤V2/V1≤60 (7)其中V2是油在220℃加熱12小時后25℃時的運動粘度(mm2/s)，V1是油加熱前25℃時的運動粘度(mm2/s)。
當V1和V2滿足式(7)時，加熱的紡絲油劑的粘度增高行為就可控制在一定范圍內，由此落到加熱器上的油是微量的，形成的焦油和/或灰分可進一步降低，因此，可降低紗損傷和紗斷裂，起毛變得更少，這樣就能夠在更長的時間內穩(wěn)定地獲得質量優(yōu)良的紗。
更優(yōu)選地，V1和V2滿足式(8)0.8≤V2/V1≤50 (8)下面描述測試V1和V2的方法。
加熱220℃前油的25℃運動粘度(V1)的測試方法使50克待測油在25℃保持1小時，再用Ubbellohde粘度計測量運動粘度。
220℃加熱12小時后油的25℃運動粘度(V2)的測試方法將50克待測油放入100毫升玻璃燒杯中，再放入控制于220±1℃的流通空氣型干燥器內達12小時。之后，在25℃保持1小時，再以與測量V1相同的方式測量運動粘度。
構成本發(fā)明紡絲油劑組分的油沒有特別限制，但是在適于本發(fā)明目的的具體實施例中，油含有一種或多種聚醚類型的潤滑劑(A)和另一種組分或其他組分(B)。
首先說明組分(A)。
可用作(A)的是由具有2-4個碳原子的烯化氧(一種或多種)與分子中具有一個或多個羥基的化合物共聚得到的化合物，和通過改性其末端羥基得到的改性物。
可用作分子內具有一個或多個羥基的化合物的是含有1-30個碳原子的天然或合成的脂肪醇、芳香醇、脂環(huán)醇和酚。
作為脂肪醇，能夠提到的有飽和的直鏈一元醇、飽和的支鏈一元醇、不飽和的直鏈一元醇、不飽和的支鏈一元醇、飽和的直鏈二元醇、飽和的支鏈二元醇、不飽和的直鏈二元醇、不飽和的支鏈二元醇、三-八元或八元以上多元醇等。
作為飽和的直鏈一元醇，其中可以提到的有甲醇、乙醇、丁醇、正戊醇、辛醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、十六烷醇和硬脂醇。
作為飽和的支鏈一元醇，其中可以提到的有異丙醇、二乙基甲醇、叔戊醇、異戊醇、2-乙基己醇、異癸醇、異十三烷醇、含有12或14個碳原子的仲醇、異十六烷醇和異硬脂醇。
作為不飽和的直鏈一元醇，其中可以提到的有烯丙醇、巴豆醇和油醇。
作為不飽和的支鏈一元醇，其中可以提到的有乙烯基甲基甲醇、3-丁烯-2-醇和4-戊烯-3-醇。
作為飽和的直鏈二元醇，其中可以提到的有乙二醇、丙二醇和己二醇。
作為飽和的支鏈二元醇，其中可以提到的有新戊二醇和2，2-二乙基-1，3-丙二醇。
作為不飽和的直鏈二元醇，其中可以提到的有2-丁烯-1，4-二醇和4-己烯-2，3-二醇。
作為不飽和的支鏈二元醇，其中可以提到的有2-甲基-3-戊烯-1，2-二醇和7-乙基-4-辛烯-2，3-二醇。
作為三-八元或八元以上的多元醇，其中可以提到的有甘醇、甘油二聚體-六聚體、三羥甲基丙烷、三羥甲基丙烷二聚體-四聚體、季戊四醇、季戊四醇二聚體-四聚體、山梨聚糖、山梨糖醇、蔗糖和果糖。
作為芳香醇，其中可以提到的有苯甲醇、2-苯基乙醇、α-苯基乙基醇、三苯基甲醇和肉桂醇。
作為脂肪醇，其中可以提到的有環(huán)戊醇、環(huán)己醇和順式-1，2-環(huán)戊二醇。
作為酚，其中可以提到的有苯酚、烷基部分含有1-20個碳原子的烷基苯酚(例如甲基酚、辛基酚、壬基酚、二壬基酚等)、雙酚(例如雙酚A、雙酚F、雙酚S等)、鄰苯二酚和萘酚。
作為具有2-4個碳原子的烯化氧，其中可以提到的有環(huán)氧乙烷(以下簡稱為“EO”)、環(huán)氧丙烷(以下簡稱為“PO”)、環(huán)氧丁烷(下面簡稱為BO)、和四氫呋喃。
當EO與另一種烯化氧共聚時，EO的含量通常是5-90％(重量)，優(yōu)選20-80％(重量)，以烯化氧的總量為基準。共聚加成方式可以是無規(guī)加成類型或嵌段加成類型。
可用作通過改性末端羥基而得到的共聚產(chǎn)物改性物的是通過用例如含有1-12個碳原子的鹵代烷、含有1-12個碳原子的單羧酸、含有2-18個碳原子的二羧酸、含有1-12個碳原子的二鹵代烷或含有4-20個碳原子的脂肪、脂環(huán)或芳香二異氰酸酯(不含形成NCO-的碳原子)進行末端羥基改性而得到的改性物。
作為含有1-12個碳原子的鹵代烷，其中可以提到的有氯代甲烷、溴代乙烷、氯代丁烷和溴代十一烷(改性烷氧基化產(chǎn)物)。
作為含有1-12個碳原子的單羧酸，其中可以提到的有乙酸、丙酸、辛酸和十一酸(改性酯化產(chǎn)物)。
作為含有2-18個碳原子的二羧酸，其中可以提到的有乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、馬來酸、富馬酸和鄰苯二甲酸(改性酯化產(chǎn)物，聚酯化產(chǎn)物)。
作為含有1-12個碳原子的二鹵代烷，其中可以提到的有二氯代甲烷、二溴代乙烷和二溴代癸烷(改性二聚產(chǎn)物，多聚產(chǎn)物)。
作為含有4-20個碳原子的脂肪、脂環(huán)或芳香二異氰酸酯(不含形成NCO-的碳原子)，其中可以提到的有六亞甲基二異氰酸酯、環(huán)己基異氰酸酯和苯基異氰酸酯(改性氨基甲酸乙酯，聚合產(chǎn)物)。
組分(A)優(yōu)選具有400-20,000的重均分子量(下面簡稱為MW)，更優(yōu)選1000-15000，所述分子量由凝膠滲透色譜測得(下面簡稱為GPC)。
組分(A)的流動點優(yōu)選不高于40℃，更優(yōu)選不高于20℃。
組分(A)100℃時的粘度優(yōu)選為5-1000cst，更優(yōu)選10-300cst。
作為(A)的具體例子，其中可以提到的有丁醇基(EO/PO)無規(guī)加成物(EO/PO＝50/50％(重量)，MW＝1800)、月桂醇基(PO/EO)嵌段加成物(EO/PO＝40/60％(重量)，MW＝1400)、己二醇基(EO/PO)無規(guī)加成物(EO/PO＝40/60％(重量)，MW＝4000)、及三羥甲基丙烷基(PO/EO)嵌段加成物(EO/PO＝20/80％(重量)，MW＝5000)的二甲基醚化衍生物、季戊四醇基(EO/PO)無規(guī)加成物(EO/P0＝50/50％(重量)，MW＝3000)的二辛酸酯、用丁醇基(EO/PO)無規(guī)加成物(EO/PO＝50/50％(重量)，MW＝800)二聚化得到的產(chǎn)物和通過與丁醇基(EO/PO)無規(guī)加成物(EO/PO＝50/50％(重量)，MW＝800)的六亞甲基二異氰酸酯進行聚氨酯化反應得到的產(chǎn)物。
聚醚型潤滑劑(A)的用量優(yōu)選60-98％(重量)，更優(yōu)選70-97％(重量)，以紡絲油劑的總重量為基準。
下面說明其他組分(S)和(B)。
對組分(B)沒有特別限制，但是(B)優(yōu)選含有這樣的成分(B1)，它能夠使混合后的紡絲油劑在220℃加熱1小時的表面張力出不高于22mN/m，更優(yōu)選不高于20mN/m(成分B11)，再優(yōu)選不高于15mN/m(成分B12)。
此外，優(yōu)選能夠使紡絲油劑的運動粘度滿足式(7)的成分(B13)。更優(yōu)選能夠使運動粘度滿足式(8)的成分(B14)。
可用作(B1)的是例如具有全氟烷基和/或全氟亞烷基(下面簡稱為Rf基團)的化合物(B1-A)、聚硅氧烷油(B1-B)和它們與調節(jié)劑(B1-C)的混合物。
對化合物(B1-A)沒有特別限制，但是包括具有Rf基團而且優(yōu)選氟含量為3-60％(重量)、更優(yōu)選5-40％(重量)、再優(yōu)選7-35％(重量)的化合物，以(B1-A)的重量為基準。
可用作Rf基團的是由調聚反應或電解氟化合成的含有2-20個碳原子的直鏈基團(四氟乙烯基團、六氟丙烯基團、全氟己基、全氟辛基、全氟十二烷基、全氟十六烷基、全氟十八烷基等)，和由低聚合形成的含有2-20個碳原子的支鏈基團。其中，優(yōu)選由調聚反應得到的含有6-14個碳原子的直鏈基團。
從與(A)的相容性角度考慮，優(yōu)選(B1-A)的分子內還具有聚氧化烯鏈。
這種化合物的聚氧化烯鏈部分的重量百分率優(yōu)選20-95％(重量)，更優(yōu)選30-90％(重量)，以(B1-A)重量為基準。
從防止熱板上形成焦油的角度考慮，(B1-A)優(yōu)選低聚物或聚合物，而且其由GPC測得的MW優(yōu)選3000-700,000，更優(yōu)選4000-600000，再優(yōu)選5000-500000。
此外，優(yōu)選的是(B1-A)的側鏈上具有Rf基團。
如果(B1-A)為低聚物或聚合物，它能夠使含Rf的單體通過例如乙烯基加成聚合(B1-A-1)、縮聚(B1-A-2)、加聚(B1-A-3)或開環(huán)聚合(B1-A-4)而得到。
將作為基本單體的含有全氟烷基的乙烯基單體(b1)聚合，可獲得由乙烯基加成聚合形成的低聚物或聚合物(B1-A-1)，如果需要還可與具有聚氧化烯鏈的乙烯基單體(b2)和/或另外的乙烯基單體(b3)共聚。優(yōu)選由作為基本單體的(b1)和(b2)形成的共聚物。
可用作(b1)的是由下述通式(9)表示的化合物，例如 在上式中，A1表示式為Rf-X-(OE1)m-Q-(CH2)n-(下面簡稱為G-)的基團，式為G-OCH2-(CHOH)4-P(CHO-G)P-Q-(CH2)n-或式為-C6H5-q(-O-G)q的基團；A2和A3可相同或不同，各表示氫原子、甲基或式Rf-X-(OE1)m-Q-(CH2)n-的基團或式為R3-X-(OE1)m-Q-(CH2)n-的基團。
在各式中，Rf表示含有3-18個碳原子的全氟烷基。
X表示式-(CH2)r-的基團和式-SO2NR1-E2-的基團或式-CONR2-E2-的基團(其中r表示0或1-4的整數(shù)，R1和R2可相同或不同，各表示氫原子或含有1-8個碳原子的烷基，E2表示含有1-8個碳原子的亞烷基)。
E1表示含有2-4個碳原子的亞烷基；m表示0或1-20的整數(shù)；Q表示式-OCO的基團，式-O-的基團，或式-NHCO-的基團；n表示0或整數(shù)1；p表示0或整數(shù)1-4；q表示整數(shù)1-5；R3表示含有1-12個碳原子的烷基或?；?br> 在通式(9)中，OE1含有一個或多個選自氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯的氧化烯基團，當m是2或更大時，OE1基團可相同或不同，而且(OE1)部分可以是無規(guī)加成或嵌段加成。Q優(yōu)選由-OCO-表示的基團，n優(yōu)選為0。
此外，X優(yōu)選表示式為-(CH2)r-的基團或式-SO2NR1-E2-的基團，更優(yōu)選表示式為-(CH2)r-的基團，其中r是整數(shù)1-4。
優(yōu)選地，A2和A3中的至少一個表示式為Rf-X-(OE1)m-Q-(CH2)n-的基團或式為R3-X-(OE1)m-Q-(CH2)n-的基團。此外，優(yōu)選的是A3表示式為Rf-X-(OE1)m-Q-(CH2)n-的基團或式為R3-X-(OE1)m-Q-(CH2)n-的基團。
用于(B1-A-1)中的(b1)的比例優(yōu)選5-80％(摩爾)，更優(yōu)選10-70％(摩爾)，再優(yōu)選15-65％(摩爾)，最優(yōu)選35-65％(摩爾)，以(b1)、(b2)和(b3)的總摩爾數(shù)為基準。
作為(b1)的具體例子，其中可以提到的有下述化合物C8F17CH2CH2OCOCH＝CH2(b1-1)C8F17CH2CH2OCOC(CH3)＝CH2(b1-2)
C8F17SO2N(C3H7)(CH2)2(OC2H4)5OCOCH＝CH2(b1-3)C8F17CH2CH2OCOCH＝CHOCOCH2CH2C8H17(b1-4)可用作(b2)的是由下述通式(10)表示的化合物，例如 在上式中，A4表示式為R4-(OE3)s-Z-(CH2)t-的基團(下面簡稱為J-)，式為J-OCH2-(CHOH)4-P(CHO-J)P-Z-(CH2)t-的基團或式為-C6H5-q(O-J)q的基團；A5和A6可相同或不同，各表示氫原子、甲基或J-。
在各式中，R4表示氫原子或含有1-12個碳原子的烷基或?；籈3表示含有2-4個碳原子的亞烷基；s表示1-200的整數(shù)；Z表示式-OCO的基團，式-O-的基團，或式-NHCO-的基團；t表示0或整數(shù)1-12；p表示0或整數(shù)1-4；q表示整數(shù)1-5。
在通式(10)中，OE3含有一個或多個選自氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯的氧化烯基團，當s是2或大于2時，OE3基團可相同或不同。但是，優(yōu)選氧化乙烯(OEt)和氧化丙烯(OPr)基團的混合物，混合比重量比優(yōu)選為OEt/OPt＝8/2-2/8。這時，OEt和OPr的加成方式可以是無規(guī)加成或嵌段加成。
另外，s優(yōu)選2-200，更優(yōu)選10-180，最優(yōu)選15-150。
優(yōu)選地，A5和A6中的至少一個是J-。此外，優(yōu)選的是A6是J-。
由GPC測得(b2)的MW優(yōu)選200-9000，更優(yōu)選300-8000。Z優(yōu)選式-OCO-的基團。
(b2)的比例優(yōu)選0或0.1-60％(摩爾)，更優(yōu)選0或10-50％(摩爾)，最優(yōu)選0或15-45％(重量)，以(b1)、(b2)和(b3)的總摩爾數(shù)為基準。
需要時(B1-A-1)中的，另一種乙烯基單體(b3)可以用作結構單元。
可用作(b3)的是烷基部分含有1-20個碳原子(甲基)丙烯酸烷基酯、含硅的醇與(甲基)丙烯酸的酯、含硫的醇與(甲基)丙烯酸的酯、烯單體、乙酸乙烯酯等。
作為烷基部分含有1-20個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯，其中可以提到的有(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸癸酯等。
作為含硅的醇，其中可以提到的有，用含有3-20個碳原子的羥烷基改性并具有5-10000/25℃運動粘度的聚硅氧烷，和通過加入含有2-4個碳原子的烯化氧進行改性并具有5-10000/25℃運動粘度的聚硅氧烷(加入1-30摩爾)。
作為含硫的醇，其中可以提到的有含有4-16個碳原子的硫二甘醇和烷基硫乙醇。
作為烯單體，其中可以提到的有含有2-20個碳原子的α-烯烴，例如乙烯、丙烯和1-十二烯。
(b3)的比例優(yōu)選0或0.1-80％(摩爾)，更優(yōu)選0或5-70％(摩爾)，再優(yōu)選0或10-70％(摩爾)，最優(yōu)選0或10-50％(摩爾)，以(b1)、(b2)和(b3)的總摩爾數(shù)為基準。
使上述單體(一種或多種)進行普通的自由基聚合就能夠制成(B1-A-1)，聚合方法可選自溶液聚合、本體聚合、懸浮聚合和其他方法。
對聚合引發(fā)劑沒有特別限制，但是可以包括例如偶氮引發(fā)劑、過氧化物引發(fā)劑、在每個分子內具有兩個或多個過氧化物基團的多官能引發(fā)劑和在每個分子內具有一個或多個過氧化物基團和一個或多個可聚合不飽和基團的多官能引發(fā)劑。
對于偶氮引發(fā)劑，可以提到的有例如偶氮二異丁腈和偶氮二異戊腈。
對于過氧化物引發(fā)劑，其中可以提到的有過氧化苯甲酰、二-叔丁基過氧化物、月桂酰過氧化物和二枯基過氧化物。
對于每個分子內具有兩個或多個過氧化物基團的多官能引發(fā)劑，其中可以提到的有2，2-二(4，4-二-叔丁基過氧環(huán)己基)丙烷、1，1-二(叔丁基過氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷和二叔丁基過氧六水對苯二酸鹽。
作為每個分子內具有一個或多個過氧化物基團和一個或多個可聚合不飽和基團的多官能引發(fā)劑，其中可以提到的有二烯丙基過氧化二碳酸酯和叔丁基過氧烯丙基碳酸酯。
對于溶液聚合中用的溶劑沒有特別限制，但是可包括任何芳族溶劑(例如甲苯、二甲苯、乙苯等)、酯溶劑(例如乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、酮(例如甲乙酮、丙酮)、極性溶劑(例如二甲基甲酰胺、二甲基亞砜)等。
聚合溫度優(yōu)選70-210℃，更優(yōu)選75-200℃。對于聚合氣氛，優(yōu)選在基本無氧的條件下聚合，例如在惰性氣體如氮氣存在下進行，或在含有所用溶劑的蒸汽氣氛中進行。
(B1-A-1)的具體例子包括而不局限于下述低聚物(1)由C8F17C2H4OH的丙烯酸酯(50％(摩爾))、聚丙二醇的單丙烯酸酯(MW＝1750)-EO(30摩爾)加成物(25％(摩爾))和甲基丙烯酸甲酯(25％(摩爾))共聚得到的低聚物(氟含量＝15％(重量)，MW＝30000)；(2)由C8F17C2H4OH的丙烯酸酯(40％(摩爾))、丁醇的丙烯酸酯-PO(20摩爾)/EO(12摩爾)的加成物(40％(摩爾))和甲基丙烯酸甲酯(25％(摩爾))共聚得到的低聚物(氟含量＝14％(重量)，MW＝18600)；(3)由C8F17SO2N(C3H7)C2H4OH的丙烯酸酯-EO(5摩爾)加成物(40％(摩爾))、甲醇的丙烯酸酯-EO(15摩爾)加成物(30％(摩爾))和甲基丙烯酸甲酯(30％(摩爾))共聚得到的低聚物(氟含量＝21％(重量)，MW＝12000)；(4)由C8F17C2H4OH的丙烯酸酯(50％(摩爾))、丁醇的丙烯酸酯-EO(20摩爾)/PO(15摩爾)無規(guī)加成物(30％(摩爾))和甲基丙烯酸甲酯(20％(摩爾))共聚得到的低聚物(氟含量＝18％(重量)，MW＝150000)；(5)由C8F17C2H4OH得到的富馬酸二酯(25％(摩爾))、丁醇的丙烯酸酯-EO(20摩爾)/PO(20摩爾)無規(guī)加成物(40％(摩爾))和甲基丙烯酸甲酯(35％(摩爾))共聚得到的低聚物(氟含量＝14％(重量)，MW＝26700)；(6)由C8F17C2H4OH的丙烯酸酯(35％(摩爾))、由丁醇得到的富馬酸單酯-EO(20摩爾)/PO(15摩爾)無規(guī)加成物(35％(摩爾))和甲基丙烯酸甲酯(30％(摩爾))共聚得到的低聚物(氟含量＝13％(重量)，MW＝21300)。
由縮聚得到的低聚物或聚合物(B1-A2)是通過分子內的酯鍵或酰胺鍵聚合得到的聚合物。
通過酯鍵聚合得到的聚合物是例如通過羧酸與醇的直接酯化或羧酸酯與醇之間的酯交換得到的。由此，例如，使具有Rf基團的一元醇或多元醇與一元、二元或三元羧酸和/或由其得到的酯化產(chǎn)物的縮聚獲得這種聚合物，由具有Rf基團的單-或多元羧酸和/或由其得到的酯化產(chǎn)物與一元醇或多元醇的縮聚獲得這種聚合物，或由具有Rf基團的一元醇或多元醇和如果需要還有另外的一元醇或多元醇與具有Rf基團的單羧酸或多羧酸和如果需要還有另外的單羧酸、二羧酸或三羧酸和/或由其得到的酯化產(chǎn)物的縮聚獲得這種聚合物。
可用作具有Rf基團的一元醇或多元醇是其中的Rf基團含有1-18個碳原子的醇，例如C2F5CH2OH、C4F9CH2CH2OH、C8F17CH2CH2OH、C8F17SO2N(C3H7)CH2CH2OH、C8F17CH(OH)CH2OH和C8F17OCH2CH(OH)CH2OH和由這些醇得到的烯化氧(含有2-4個碳原子)加成物(加入的摩爾數(shù)是1-20)，還有由含Rf的環(huán)氧化合物與羧酸反應得到的含羥基的Rf化合物。
其他可用作一元醇或多元醇的是分子內具有一個或多元羥基的化合物，如上面(A)所述的例子，和由其形成的烯化氧(例如EO、PO、BO)加成物(加入1-50摩爾)(例如亞烷基醚二醇(例如二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、MW＝200-1000的聚乙二醇、MW＝200-1000的聚丙二醇、MW＝200-1000的聚丁二醇))。
當加入兩種或多種烯化氧時，加成方式可以是無規(guī)加成或嵌段加成。
可用作具有Rf基團的單羧酸或多元羧酸是其Rf基團含有1-18個碳原子的羧酸，例如CF3COOH、C3F7COOH、C7F15COOH、C8F17COOH、C8F17CH(COOH)CH2COOH和HOOCCH2C8F16CH2COOH。
其他可用作單羧酸、二羧酸或三羧酸的是含有1-18個碳原子的單羧酸、含有2-20個碳原子的脂肪二羧酸、含有6-20個碳原子的脂環(huán)二羧酸和含有6-20個碳原子的芳香二羧酸和這些羧酸的酸酐和苯偏三酸酐等。
作為含有1-18個碳原子的單羧酸，其中可以提到的有飽和的直鏈羧酸，例如乙酸、丁酸、月桂酸和硬脂酸，飽和的支鏈羧酸，例如2-乙基己酸和異硬脂酸，不飽和的羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、油酸和亞油酸。
作為含有2-20個碳原子的脂肪二羧酸，其中可以提到的有馬來酸、富馬酸、丁二酸、十二烷基丁二酸、己二酸、癸二酸、丙二酸、壬二酸、甲基富馬酸、檸康酸和戊烯二酸。
作為含有6-20個碳原子的脂環(huán)二羧酸，其中可以提到的有環(huán)己基二羧酸和甲基苜蓿酸。
作為含有6-20個碳原子的芳香二羧酸，其中可以提到的有鄰苯二酸、間苯二酸、對苯二酸、甲苯二酸和萘二酸。
由例如烷基(含有1-4個碳原子)酯例如甲酯和丁酯得到的酯化產(chǎn)物也能夠用于酯交換反應中。
羧酸與醇的比例優(yōu)選0.6-1.6，更優(yōu)選0.7-1.5，再優(yōu)選0.8-1.4，以羥基當量/羧基當量比表示。
反應在催化劑存在下，優(yōu)選在150-300℃，更優(yōu)選170-280℃下進行。該反應也能夠在常壓或減壓或加壓下進行。
可用作催化劑的是通常用來制備聚酯的催化劑，例如金屬(例如錫、鈦、銻、錳、鎳、鋅、鉛、鐵、鎂、鈣、鍺等)，含有這些金屬的化合物(例如氧化二丁錫、正-二丁基鈦酸鹽、四丁基鈦酸鹽、乙酸鋅、乙酸鉛、乙酸鈷、乙酸鈉、三氧化銻等)、硫酸、鹽酸和有機酸(對-甲苯磺酸、甲磺酸等)。
通過酰胺鍵聚合得到的聚合物可由例如具有Rf基團的單羧酸和如果需要，其他單羧酸、二羧酸或三羧酸與單胺或多胺縮聚，或單羧酸、二羧酸或三羧酸與具有Rf基團的單胺或多胺縮聚制得。
可用作具有Rf基團的單羧酸和其他的單羧酸、二羧酸或三羧酸與上述相同。
可用作具有Rf基團的單胺或多胺的是具有含1-18個碳原子的Rf基團的胺例如C4F9CH2CH2CH2NH2、C8F17CH2CH2CH2NH2、C8F17CH2CH2CH2NH CH2CH2CH2NH2、C8F17CH2CH2CH2N(CH2CH2CH2NH2)2、C4F9CH2CH2O CH2CH2CH2NH2、C8F17CH2CH2OCH2CH2CH2NH2、C8F17CH2CH2O CH2CH2CH2NH CH2CH2CH2NH2和C8F17CH2CH2OCH2CH2CH2N(CH2CH2CH2NH2)2。
可用作單胺或多胺的是含有1-12個碳原子的脂族烷基胺、含有2-12個碳原子的亞烷基二胺、由聚亞烷基二醇得到的二胺、含有6-20個碳原子的脂環(huán)胺和含有6-20個碳原子的芳香胺。
作為含有1-12個碳原子的脂肪烷基胺，其中可以提到的有乙胺、丙胺、辛胺和月桂胺。
作為含有2-12個碳原子的亞烷基二胺，其中可以提到的有乙二胺、丙二胺、三亞甲基二胺、丁二胺和己二胺。
作為由聚亞烷基二醇得到的二胺，其中可以提到的有聚乙二醇(MW＝400)、二氨基丙基醚和聚丙二醇的二氨基丙基醚(MW＝1750)-EO(30摩爾)加成物。
作為含有6-20個碳原子的脂環(huán)胺，其中可以提到的有環(huán)己基胺、1，3-二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、萜烷二胺和4，4’-亞甲基二環(huán)己基二胺(二苯氨基甲烷)。
作為含有6-20個碳原子的芳香胺，其中可以提到的有苯胺、1，2-、1，3-或1，4-苯二胺、2，4’-或4，4’-二苯基甲二胺、二氨基二苯基砜、二氨基聯(lián)苯、硫代二苯胺、二(3，4-二氨基苯基)砜、2，6-二氨基吡啶、間-氨基芐胺、三苯基甲烷-4，4’，4”-三胺和萘二胺。
羧酸與胺的比例優(yōu)選0.6-1.6，更優(yōu)選0.7-1.5，最優(yōu)選在0.8-1.4，以氨基當量/羧基當量比表示。
反應在催化劑存在下，優(yōu)選在140-250℃，更優(yōu)選180-230℃下進行。該反應也可在常壓或減壓或加壓下進行?？捎米鞔呋瘎┑呐c上述用于制備聚酯的相同。
通過酯鍵和酰胺鍵聚合得到的聚合物能夠例如通過具有Rf基團的單羧酸和，如果需要，另外的單-、二-或三羧酸與一元醇或多元醇與單-或多胺縮聚獲得，或由單-、二-或三羧酸與一元醇或多元醇與具有Rf基團的單-或多胺的縮聚獲得，或由單-、二-或三羧酸與具有Rf基團的一元醇或多元醇與單-或多胺的縮聚獲得。
可用作具有Rf基團的單羧酸、其他單-、二-或三羧酸、一元醇或多元醇、單胺或多胺、具有Rf基團的單胺或多胺和具有Rf基團的一元醇或多元醇與上述相同。
羧酸、醇與胺的比例優(yōu)選0.6-1.6，更優(yōu)選0.7-1.5，最優(yōu)選0.8-1.4，以(羥基當量+氨基當量)/羧基當量比表示。羥基與氨基當量比通常在羥基當量∶氨基當量＝100∶0-0∶100范圍內，優(yōu)選100∶0或0∶100或在90∶10-10∶90的范圍內，更優(yōu)選100∶0或0∶100或在80∶20-20∶80范圍內。
反應在催化劑存在下，優(yōu)選在140-250℃，更優(yōu)選在180-230℃下進行。該反應也可在常壓或減壓或加壓下進行?？捎米鞔呋瘎┑呐c上述用于制備聚酯的相同。
(B1-A-2)的具體例子包括但不局限于下述低聚物(1)C8F17COOH(30％(摩爾))、己二酸(30％(摩爾))和三羥甲基丙烷-PO(10摩爾)-EO(10摩爾)加成物(40％(摩爾))的酯低聚物(氟含量＝15％(重量)，MW＝12600)；(2)苯偏三酸酐(24％(摩爾))、己二酸(12％(摩爾))、C8F17CH2CH2OH(29％(摩爾))和己二醇-PO(10摩爾)-EO(12摩爾)加成物(35％(摩爾))的酯低聚物(氟含量＝15％(重量)，MW＝10500)；(3)C8F17COOH(28％(摩爾))、己二酸(33％(摩爾))、三羥甲基丙烷-PO(10摩爾)-EO(10摩爾)加成物(28％(摩爾))和辛胺(11％(摩爾))的酯-酰胺低聚物(氟含量＝18％(重量)，MW＝9200)；(4)由己二酸與下述化學式(11)表示的化合物以1∶2摩爾比(17％(摩爾))反應得到的含有羥基的Rf化合物、聚丙二醇(MW＝1700)-環(huán)氧乙烷(16摩爾)加成物(10％(摩爾))、聚乙二醇(MW＝400，23％(摩爾))和己二酸二甲酯(50％(摩爾))進行酯交換得到的酯低聚物(氟含量＝18％(重量)，MW＝13500)。 (5)由偏苯三酸三甲酯(43％(摩爾))、C8F17CH2CH2OH(31％(摩爾))、聚丙二醇(MW＝1700)-環(huán)氧乙烷(16摩爾)加成物(19％(摩爾))、聚乙二醇(MW＝400，19％(摩爾))進行酯交換得到的酯低聚物(氟含量＝14％(重量)，MW＝12500)。
(6)由C8F17CH2CH2OH(43％(摩爾))、己二酸二甲酯(43％(摩爾))和三羥甲基丙烷-PO(68摩爾)-EO(10摩爾)嵌段加成物(14％(摩爾))進行酯交換得到的酯低聚物(氟含量＝16％(重量)，MW＝6200)。
(7)由1，2-二縮水甘油乙烷與C8F17CO2H以1∶2摩爾比(17％(摩爾))反應得到的含有羥基的Rf化合物、聚丙二醇(MW＝1700)-環(huán)氧乙烷(16摩爾)加成物(17％(摩爾))、聚乙二醇(MW＝400，17％(摩爾))和己二酸二甲酯(49％(摩爾))進行酯交換得到的酯低聚物(氟含量＝15％(重量)，MW＝18100)。
(8)C8F17CH2CH2CH＝CHCH(COOH)CH2COOH(37.5％(摩爾))、聚丙二醇(MW＝1700)-環(huán)氧乙烷(16摩爾)加成物(50％(摩爾))與C8F17CH2CH2OH(12.5％(摩爾))的酯化產(chǎn)物(氟含量＝11％(重量)，MW＝11500)。
(9)C8F17CH(OH)CH2OH(25％(摩爾))、聚丙二醇(MW＝1700)-環(huán)氧乙烷(16摩爾)加成物(15％(摩爾))、聚乙二醇(MW＝400，10％(摩爾))與己二酸二甲酯(50％(摩爾))進行酯交換得到的酯低聚物(氟含量＝14％(重量)，MW＝15400)。
(10)由通過2-乙基己醇-PO(10摩爾)加成物的鉀鹽與表氯醇反應得到的縮水甘油醚與己二酸以2∶1摩爾比反應得到的酯化合物(25％(摩爾))、使上述化學式(11)表示的化合物與己二酸以2∶1摩爾比反應得到的含有羥基的Rf化合物(25％(摩爾))和己二酸二甲酯(50％(摩爾))(氟含量＝26％(重量)，MW＝17500)。
(11)由使下述化學式(12)表示的化合物與己二酸以2∶1摩爾比反應得到的含有羥基的Rf化合物(17％(摩爾))、聚丙二醇(MW＝1700)-環(huán)氧乙烷(16摩爾)加成物(10％(摩爾))、聚乙二醇(MW＝400，23％(摩爾))和己二酸二甲酯(50％(摩爾))進行酯交換得到的酯低聚物(氟含量＝19％(重量)，MW＝16700)； (12)由通過丁醇-PO(15摩爾)-EO(10摩爾)嵌段加成物鈉鹽或鉀鹽與表氯醇反應得到的縮水甘油醚與己二酸以2∶1摩爾比反應得到的酯化合物(16.7％(摩爾))、C8F17CH(OH)CH2OH(33.3％(摩爾))和己二酸二甲酯(50％(摩爾))進行酯交換得到的酯低聚物(氟含量＝15％(重量)，MW＝10800)。
作為由加聚反應得到的低聚物或聚合物(B1-A-3)，可以提到的有通過具有Rf基團的單或多元醇如果需要還有另外的單或多元醇與單或多異氰酸酯的加成反應得到的氨基甲酸乙酯類型。
可用作具有Rf基團的單或多元醇和其他的單或多元醇與上述相同。
可用作單或多異氰酸酯的是通常用來制備聚氨酯的。如含有4-20個碳原子的芳香異氰酸酯、脂肪異氰酸酯、脂環(huán)異氰酸酯和芳代脂肪多異氰酸酯(不含NCO碳原子(一個或多個))。
作為芳香異氰酸酯的具體例子，可以提到的有苯基異氰酸酯、1，3-或1，4-亞苯基二異氰酸酯、2，4-或2，6-甲苯基二異氰酸酯(TDI)、粗TDI、2，4’-或4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、粗MDI、1，5-亞萘基二異氰酸酯、4，4’，4”-三苯基-甲烷三異氰酸酯、間-或對-異氰酰基苯基磺?；惽杷狨サ?。
作為脂肪異氰酸酯的具體例子，可以提到的有乙基異氰酸酯、亞乙基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、十二亞烷基二異氰酸酯、1，6，11-十一烷基三異氰酸酯、2，2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、2，6-二異氰?；谆核狨?、二(2-異氰?；一?延胡索酸酯、二(2-異氰酰基乙基)碳酸酯、2-異氰?；一?，6-二異氰?；核狨サ取?br> 作為脂環(huán)異氰酸酯的具體例子，可以提到的有環(huán)己基異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、二環(huán)己基甲烷-4，4’-二異氰酸酯(氫化MDI)、亞環(huán)己基二異氰酸酯、甲基亞環(huán)己基二異氰酸酯(氫化TDI)、二(2-異氰?；一?-4-環(huán)己烯-1，2-二羧酸酯、2，5-或2，6-降冰片烷二異氰酸酯等。
作為芳代脂肪異氰酸酯的具體例子，可以提到的有芐基異氰酸酯、間-或對-亞二甲苯二異氰酸酯、α，α，α’，α’-四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯等。
異氰酸酯與醇的比例通常為0.6-1.6，優(yōu)選0.7-1.5，更優(yōu)選0.8-1.4，以羥基當量/異氰酸酯當量比表示。
反應溫度可以與通常制備聚氨酯的反應所采用的溫度相同。因此，當使用溶劑時，它通常為20-100℃，當不用溶劑時，它通常為20-220℃，優(yōu)選50-200℃。
為了加快反應，必要時可以使用通常用于制備聚氨酯的催化劑(例如胺催化劑如三乙胺、N-乙基嗎啉和三亞乙基二胺，錫催化劑例如月桂酸三甲基錫和二月桂酸二丁基錫)。
(B1-A-3)的具體例子包括但不局限于下述低聚物(1)C8F17CH2CH2OH(27％(摩爾))、4，4’，4”-三苯基甲烷三異氰酸酯(27％(摩爾))、丁醇-PO(20摩爾)-EO(12摩爾)加成物(27％(摩爾))和聚乙二醇(MW＝600)(19％(摩爾))的氨基甲酸乙酯低聚物(氟含量＝11％(重量)，MW＝9000)。
(2)C8F17CH2CH2OH(22％(摩爾))、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)(44％(摩爾))、己二醇-PO(10摩爾)-EO(12摩爾)加成物(34％(摩爾))的氨基甲酸乙酯低聚物(氟含量＝12％(重量)，MW＝5600)。
(3)由己二酸與上述化學式(11)表示的化合物以1∶2摩爾比反應得到的含有羥基的Rf化合物(25％(摩爾))、異佛爾酮二異氰酸酯(50％(摩爾))、聚丙二醇(MW＝1700)-環(huán)氧乙烷(16摩爾)加成物(20％(摩爾))和聚乙二醇(MW＝400，5％(摩爾))的氨基甲酸乙酯低聚物(氟含量＝18％(重量)，MW＝28600)。
(4)C8F17CH2CH2OH(43％(摩爾))、異佛爾酮二異氰酸酯(43％(摩爾))和三羥甲基丙烷-PO(68摩爾)-EO(10摩爾)嵌段加成物(14％(摩爾))的氨基甲酸乙酯低聚物(氟含量＝15％(重量)，MW＝6600)。
(5)C8F17CH2CH2OH(40％(摩爾))、異佛爾酮二異氰酸酯(40％(摩爾))和由聚丙二醇(MW＝1700)-環(huán)氧乙烷(16摩爾)加成物與己二酸二甲酯以7∶6摩爾比反應得到的聚酯二醇(20％(摩爾)，MW＝11600)的氨基甲酸乙酯低聚物(氟含量＝5％(重量)，MW＝24300)。
其中可用作由開環(huán)聚合形成的醚低聚物或聚合物(B1-A-4)的是具有由環(huán)氧化合物和/或具有Rf基團的環(huán)氧化合物與具有Rf基團的單或多元醇的開環(huán)加成聚合形成的結構的聚合物、由具有Rf基團的環(huán)氧化合物和，如果需要，沒有Rf基團的環(huán)氧化合物與單或多元醇的開環(huán)加成聚合形成的結構的聚合物。
(B1-A-4)可由環(huán)氧化合物和/或具有Rf基團的環(huán)氧化合物與具有Rf基團的單或多元醇的開環(huán)加成聚合，或由具有Rf基團的環(huán)氧化合物和，如果需要，沒有Rf基團的環(huán)氧化合物與單或多元醇的開環(huán)加成聚合制成。
可用作單或多元醇(沒有Rf的醇)和具有Rf基團的單或多元醇與上述相同。
作為具有Rf基團的環(huán)氧化合物，其中可以提到的有含有2-20個碳原子的烯化氧，例如四氟氧化乙烯、六氟氧化丙稀、八氟氧化丁烯和全氟氧化十八烯和這些分子的部分氟原子(1-10氟原子)被一個或多個氫原子取代得到的含氟化合物和含有全氟烷基的縮水甘油醚和由下述式(13)表示的含氟化合物(例如由上述化學式(11)表示的化合物) (w是0或整數(shù)1-4)。
作為環(huán)氧化合物(沒有Rf基團的環(huán)氧化合物)，可以提到的有EO、PO、BO和縮水甘油醚(一元醇或其烯化氧加成物與表氯醇反應得到的化合物)等。
環(huán)氧化合物與醇的加成可以常規(guī)方式實施，以一步或多步在催化劑或沒有催化劑存在下(堿性催化劑例如氫氧化鉀或氫氧化鈉，胺催化劑例如三乙胺、N，N-二甲基丙胺、N-甲基吡咯烷和芐基二甲胺，酸催化劑例如三苯基膦)，在常壓和加壓下進行。在加入兩種或多種環(huán)氧化物時，其加成方式可以是無規(guī)加成或嵌段加成。加入的環(huán)氧化物的摩爾數(shù)優(yōu)選5-200。
(B1-A-4)的具體例子包括但不局限于下述低聚物(1)聚丙二醇(MW＝1200)(1.4％(摩爾))、EO(52.8％(摩爾))、PO(41.7％(摩爾))和上述化學式(11)表示的化合物(4.1％(摩爾))的開環(huán)聚合產(chǎn)物(氟含量＝16％(重量)，MW＝6000)。
(2)C8F17CH2CH2OH(1.5％(摩爾))、EO(44.8％(摩爾))、PO(49.2％(摩爾))和上述化學式(11)表示的化合物(4.5％(摩爾))的開環(huán)聚合產(chǎn)物(氟含量＝25％(重量)，MW＝5100)。
(3)EO(8摩爾)-PO(50摩爾)-EO(8摩爾)嵌段加成物(14.3％(摩爾))和和上述化學式(12)表示的化合物(85.7％(摩爾))的開環(huán)聚合產(chǎn)物(氟含量＝29％(重量)，MW＝6700)。
(4)C8F17CH2CH2OH(2.4％(摩爾))、EO(48.8％(摩爾))、PO(36.6％(摩爾))和上述化學式(12)表示的化合物(12.2％(摩爾))的開環(huán)聚合產(chǎn)物(氟含量＝34％(重量)，MW＝4800)。
對(B1-A)的含量沒有特別限制但從本發(fā)明目的的角度考慮，優(yōu)選0.001-1.0％(重量)，更優(yōu)選0.004-0.8％(重量)，以配制后的紡絲油劑的總重量為基準。
可用作聚硅氧烷油(B1-B)的聚二甲基硅氧烷油，其25℃運動粘度為5-1000000cSt以及經(jīng)過氨基改性、聚亞烷基二醇改性、羧酸改性、環(huán)氧改性、甲醇改性和/或烷基(不是甲基)改性或類似改性的硅氧烷油等。
下面描述調節(jié)劑(B1-C)。
(B1-C)是這樣的添加劑，它通過阻止(B1-A)和(B1-B)的熱分解，從而阻止油的表面張力隨時間延長而增大，并保持表面張力在低水平，和通過控制其分解，從而控制油在一定范圍內加熱后的運動粘度(即，阻止表面張力增大的添加劑和控制運動粘度的添加劑)，它優(yōu)選是分子內具有能捕獲自由基的官能團的化合物。
作為能捕獲自由基的官能團，其中能夠提到的有受阻的羥基苯基、氨基、受阻的氨基烷基、硫醚基團和磷酸酯的基團，而且可使用分子內含有這些官能團的化合物。
優(yōu)選的是每個分子內存在1-6個、更優(yōu)選2-4個捕獲自由基的基團。
(B1-C)由GPC測得的MW優(yōu)選200-3000，更優(yōu)選400-2000，當MW處于該范圍內時，與(A)、(B1-A)和(B1-B)的相容性就會變得更好。此外，分子內可以存在兩個或多個不同的捕獲自由基的官能團，或可以使用兩種或多種(B1-C)。
(B1-C)的具體例子包括但不局限于下述物質(1)受阻的酚調節(jié)劑三亞乙基二醇二〔3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯〕1，6-己二醇二〔3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕季戊四醇四〔3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙烯酯〕
十八烷基3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙烯酯1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)苯2，4-二-叔丁基苯基-3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯等。
(2)胺和受阻胺調節(jié)劑辛基化二苯胺，2-(5-甲基-2-羥基苯基)苯并三唑，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯等。
(3)硫醚調節(jié)劑二月桂基3，3’-硫代二丙酸酯硫化二〔2-甲基-4-(3-月桂基硫代丙酸基)-5-丁基苯基〕四〔亞甲基-3-(月桂基硫代)丙酸基〕-甲烷等。
(4)磷酸酯調節(jié)劑4，4’-異亞丙基-二月桂基苯基亞磷酸酯，三(壬基苯基)亞磷酸酯，二苯基亞磷酸單癸酯，三(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯等，和(5)含有兩種或多種不同官能團的調節(jié)劑2，4-二(正辛基硫代)-6-(4-羥基-3，5-二-叔丁基-苯胺基)-1，3，5-三嗪，2，2-硫代二亞乙基二〔3-(3，6-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕，N，N’-六亞甲基二(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺(hydrocinnamide))，二乙基3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯，二(乙基3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯)鈣，三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯，2，4-二〔(辛基硫代)甲基〕-鄰-甲酚，N，N’-二〔3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙?；畴?，二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)2-(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-2-正丁基丙二酸酯，三月桂基三硫代亞磷酸酯等。
使用(B1-C)時，其用量沒有特別限制，但是為了達到本發(fā)明的目的，優(yōu)選0.001-1％(重量)，更優(yōu)選0.004-0.8％(重量)，以混合后的紡絲油劑總重量為基準。
(B1)優(yōu)選包含含Rf的化合物(B1-A)，更優(yōu)選包含(B1-A)和調節(jié)劑(B1-C)。
(B)可以包含組分(B2)，而不是B1。
作為(B2)，可以提到的有通常用于常規(guī)紡絲油劑中的乳化劑(例如非離子表面活性劑如高級醇-EO加成物和高級脂肪酸-EO加成物)、抗靜電劑(例如陽離子、陰離子、兩性表面活性劑等)等。
當使用(B2)時，其用量優(yōu)選0.001-20％(重量)，更優(yōu)選0.005-15％(重量)，再優(yōu)選0.01-12％(重量)，以紡絲油劑的總重量為基準。
在本發(fā)明合成纖維的紡絲油劑中，可使用任何其他的任選組分，除非它會損害本發(fā)明的目的。
其中所述的任選組分包括但不具體局限于(A)以外的潤滑劑(例如礦物油、脂肪酸酯的油等)、極限壓力添加劑、防銹劑、抗氧劑和其他功能的添加劑。
當使用所述的任選組分時，其加入量優(yōu)選0.001-20％(重量)，以紡絲油劑的總重量為基準。
混合(A)和(B)的方法沒有特別限制，可采用本行業(yè)內已知的任何方法。例如，包括向裝有攪拌葉片的混合容器中加入預定量(A)和(B)，再加熱，攪拌并均勻化的方法。
本發(fā)明還涉及一種處理熱塑性合成纖維的方法，它包括向熱塑性合成纖維施加上述紡絲油劑，并使之進行假捻加工。
熱塑性合成纖維熔融紡絲之后，立刻應用本發(fā)明提供的合成纖維紡絲油劑，或以水溶液或水乳液的形的紡絲油劑來潤滑紗線。
用作水溶液或水性乳液時，其濃度在0.5-20％(重量)間任意范圍內，優(yōu)選5.0-15.0％(重量)，以水溶液或水性乳液的重量為基準。
對紡絲油劑的喂入方法沒有特別限制，但是可以包括例如從噴口計量注油、用輥子上油或它們的組合。
紡絲油劑的上油率為0.1-1.5％(重量)，優(yōu)選0.2-0.6％(重量)，作為有效成分(水以外的油成分)，以卷繞后的纖維重量為基準。
作為可施加油的纖維，可以提到的有熱塑性合成纖維，例如聚酯、聚酰胺和聚丙烯纖維。所述油特別適用于要進行假捻加工的聚酯或尼龍長絲的紡絲油劑。
本發(fā)明的紡絲油劑適用于上述熱塑性纖維在紡絲步驟中上油，然后進行假捻加工。所述油尤其適用于所謂的部分取向絲一拉伸變形紗(POY-DTY)，即部分取向絲(POY)的拉伸假捻加工變形(DTY)工序。
本發(fā)明的最佳實施方式下面的實施例可進一步說明本發(fā)明。但是，它們不限制本發(fā)明的范圍。除非另有說明，下述“份數(shù)”和“％”分別指“份數(shù)(重量)”和“％(重量)”。
實施例1-48采用基礎油，即下述的聚醚潤滑劑(A)和如表1-5所示的配制物的其他組分(B)制備了本發(fā)明的紡絲油劑1-51(實施例1-51)和對比例1-14的紡絲油劑(對比例1-14)，并評價了下列性能。結果如表1-5所示。
220℃加熱1小時后的表面張力(mN/m)；400℃加熱24小時后加熱的殘留物(％)；紡絲油劑制成后在25℃時的運動粘度(V1)與其220℃加熱12小時后在25℃時的粘度(V2)之比(V2/V1)。
基礎油丁醇-EO/PO無規(guī)加成物 60份(EO/PO＝50/50％(重量)，MW＝1800)月桂基醇-PO-EO嵌段加成物 20份(EO/PO＝40/60％(重量)，MW＝1400)丙二醇-EO/PO無規(guī)加成物 10份(EO/PO＝50/50％(重量)，MW＝6000)月桂酸-EO(10摩爾)加成物10份其他組分(B1-Aa)由C8F17C2H4OH的丙烯酸酯(50％(摩爾))、聚丙二醇(MW＝1750)-EO(30摩爾)加成物的單丙烯酸酯(25％(摩爾))和甲基丙烯酸甲酯(25％(摩爾))共聚得到的低聚物(氟含量＝15％(重量)，MW＝30000)。
(B1-Ab)由C8F17C2H4OH的丙烯酸酯(40％(摩爾))、丁醇-PO(20摩爾)-EO(12摩爾)加成物的丙烯酸酯(40％(摩爾))和甲基丙烯酸甲酯(20％(摩爾))共聚得到的低聚物(氟含量＝14％(重量)，MW＝18600)。
(B1-Ac)由C8F17SO2N(C3H7)C2H4OH-EO(5摩爾)加成物的丙烯酸酯(40％(摩爾))、甲醇-EO(15摩爾)加成物的丙烯酸酯(30％(摩爾))和甲基丙烯酸甲酯(30％(摩爾))共聚得到的低聚物(氟含量＝21％(重量)，MW＝12000)。
(B1-Ad)由C8F17C2H4OH的丙烯酸酯(50％(摩爾))、丁醇-EO(20摩爾)/PO(15摩爾)無規(guī)加成物的丙烯酸酯(30％(摩爾))和甲基丙烯酸甲酯(20％(摩爾))共聚得到的聚合物(氟含量＝18％(重量)，MW＝150000)。
(B1-Ae)由C8F17C2H4OH的富馬酸二酯(25％(摩爾))、丁醇-EO(20摩爾)/PO(20摩爾)無規(guī)加成物的丙烯酸酯(40％(摩爾))和甲基丙烯酸甲酯(35％(摩爾))共聚得到的聚合物(氟含量＝14％(重量)，MW＝26700)。
(B1-Af)由C8F17C2H4OH的丙烯酸酯(35％(摩爾))、丁醇-EO(20摩爾)/PO(15摩爾)無規(guī)加成物的富馬酸單酯(35％(摩爾))和甲基丙烯酸甲酯(30％(摩爾))共聚得到的聚合物(氟含量＝13％(重量)，MW＝21300)。
(B1-Ag)C8F17COOH(30％(摩爾))、己二酸(30％(摩爾))和三羥甲基丙烷-PO(10摩爾)-EO(10摩爾)的加成物(40％(摩爾))的酯低聚物(氟含量＝15％(重量)，MW＝12600)。
(B1-Ah)苯偏三酸酐(24％(摩爾))、己二酸(12％(摩爾))、C8F17CH2CH2OH(29％(摩爾))和己二醇-PO(10摩爾)-EO(12摩爾)的加成物(35％(摩爾))的酯低聚物(氟含量＝15％(重量)，MW＝10500)。
(B1-Ai)C8F17COOH(28％(摩爾))、己二酸(33％(摩爾))和三羥甲基丙烷-PO(10摩爾)-EO(10摩爾)的加成物(28％(摩爾))和辛胺(11％(摩爾))的酯酰胺低聚物(氟含量＝18％(重量)，MW＝9200)。
(B1-Aj)己二酸與上述化學式(11)表示的化合物以1∶2摩爾比反應得到的含羥基的Rf化合物(17％(摩爾))、聚丙二醇(MW＝1700)-環(huán)氧乙烷(16摩爾)加成物(10％(摩爾))、聚乙二醇(MW＝400，23％(摩爾))和己二酸二甲酯(50％(摩爾))進行酯交換得到的酯低聚物(氟含量＝18％(重量)，MW＝13500)。
(B1-Ak)偏苯三酸三甲酯(43％(摩爾))、C8F17CH2CH2OH(31％(摩爾))、聚丙二醇(MW＝1700)-環(huán)氧乙烷(16摩爾)加成物(19％(摩爾))、聚乙二醇(MW＝400，19％(摩爾))進行酯交換得到的酯低聚物(氟含量＝14％(重量)，MW＝12500)。
(B1-A1)C8F17CH2CH2OH(43％(摩爾))、己二酸二甲酯(43％(摩爾))和三羥甲基丙烷-PO(68摩爾)-EO(10摩爾)的嵌段加成物(14％(摩爾))進行酯交換得到的酯低聚物(氟含量＝16％(重量)，MW＝6200)。
(B1-Am)1，2-二縮水甘油乙烷與C8F17CO2H以1∶2摩爾比反應得到的含有羥基的Rf化合物(17％(摩爾))、聚丙二醇(MW＝1700)-環(huán)氧乙烷(16摩爾)加成物(17％(摩爾))、聚乙二醇(MW＝400，17％(摩爾))和己二酸二甲酯(49％(摩爾))進行酯交換得到的酯低聚物(氟含量＝15％(重量)，MW＝18100)。
(B1-An)C8F17CH2CH2CH＝CHCH(COOH)CH2COOH(37.5摩爾)、聚丙二醇(MW＝1700)-環(huán)氧乙烷(16摩爾)加成物(50％(摩爾))和C8F17CH2CH2OH(12.5％(摩爾))的酯化產(chǎn)物(氟含量＝11％(重量)，MW＝11500)。
(B1-Ao)C8F17CH(OH)CH2OH(25％(摩爾))、丙二醇(MW＝1700)-環(huán)氧乙烷(16摩爾)加成物(15％(摩爾))、聚乙二醇(MW＝400，10％(摩爾))和己二酸二甲酯(50％(摩爾))進行酯交換得到的酯低聚物(氟含量＝14％(重量)，MW＝15400)。
(B1-Ap)由通過2-乙基己醇-PO(10摩爾)加成物的鉀鹽與表氯醇反應得到的縮水甘油醚，與己二酸以2∶1摩爾比反應得到的酯化產(chǎn)物(25％(摩爾))、由上述化學式(11)表示的化合物與己二酸以2∶1摩爾比反應得到的含有羥基的Rf化合物(25％(摩爾))和己二酸二甲酯(50％(摩爾))進行酯交換得到的酯低聚物(氟含量＝26％(重量)，MW＝17500)。
(B1-Aq)由上述化學式(12)表示的化合物與己二酸以2∶1摩爾比反應得到的含有羥基的Rf化合物(17％(摩爾))、聚丙二醇(MW＝1700)-環(huán)氧乙烷(16摩爾)加成物(10％(摩爾))、聚乙二醇(MW＝400，23％(摩爾))和己二酸二甲酯(50％(摩爾))進行酯交換得到的酯低聚物(氟含量＝19％(重量)，MW＝16700)。
(B1-Ar)由通過丁醇-PO(15摩爾)-EO(10摩爾)嵌段加成物的鉀鹽與表氯醇反應得到的縮水甘油醚與己二酸以2∶1摩爾比反應得到的酯化產(chǎn)物(16.7％(摩爾))、C8F17CH(OH)CH2OH(33.3％(摩爾))和己二酸二甲酯(50％(摩爾))進行酯交換得到的酯低聚物(氟含量＝15％(重量)，MW＝10800)。
(B1-As)C8F17CH2CH2OH(27％(摩爾))、4，4’，4”-三苯基甲烷三異氰酸酯(27％(摩爾))、丁醇-PO(20摩爾)-EO(12摩爾)加成物(27％(摩爾))和聚乙二醇(MW＝600)(19％(摩爾))的氨基甲酸乙酯低聚物(氟含量＝11％(重量)，MW＝9000)。
(B1-At)C8F17CH2CH2OH(22％(摩爾))、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI，44％(摩爾))和己二醇-PO(10摩爾)-EO(12摩爾)加成物(34％(摩爾))的氨基甲酸乙酯低聚物(氟含量＝12％(重量)，MW＝5600)。
(B1-Au)己二酸與上述化學式(11)表示的化合物以1∶2摩爾比反應得到的含有羥基的Rf化合物(25％(摩爾))、異佛爾酮二異氰酸酯(50％(摩爾))、聚丙二醇(MW＝1700)-環(huán)氧乙烷(16摩爾)加成物(20％(摩爾))、聚乙二醇(MW＝400，5％(摩爾))的氨基甲酸乙酯低聚物(氟含量＝18％(重量)，MW＝28600)。
(B1-Av)C8F17CH2CH2OH(43％(摩爾))、異佛爾酮二異氰酸酯(43％(摩爾))和三羥甲基丙烷-PO(68摩爾)-EO(10摩爾)嵌段加成物(14％(摩爾))的氨基甲酸乙酯低聚物(氟含量＝15％(重量)，MW＝6600)。
(B1-Aw)C8F17CH2CH2OH(40％(摩爾))、異佛爾酮二異氰酸酯(40％(摩爾))和聚丙二醇(MW＝1700)-環(huán)氧乙烷(16摩爾)加成物與己二酸二甲酯以3∶2的摩爾比反應得到的聚酯二醇(MW＝7400)(20％(摩爾))的氨基甲酸乙酯低聚物(氟含量＝7％(重量)，MW＝15000)。
(B1-Ax)聚丙二醇(MW＝1200，1.4％(摩爾))、EO(52.8％(摩爾))、PO(41.7％(摩爾))和上述化學式(11)表示的化合物(4.1％(摩爾))的開環(huán)聚合產(chǎn)物(氟含量＝16％(重量)，MW＝6000)。
(B1-Ay)C8F17CH2CH2OH(1.5％(摩爾))、EO(44.8％(摩爾))、PO(49.2％(摩爾))和上述化學式(11)表示的化合物(4.5％(摩爾))的開環(huán)聚合產(chǎn)物(氟含量＝25％(重量)，MW＝5100)。
(B1-Az)EO(8摩爾)-PO(50摩爾)-EO(8摩爾)的嵌段加成物(14.3％(摩爾))和上述化學式(12)表示的化合物(85.7％(摩爾))的開環(huán)聚合產(chǎn)物(氟含量＝29％(重量)，MW＝6700)。
(B1-Aaa)C8F17CH2CH2OH(2.4％(摩爾))、EO(48.8％(摩爾))、PO(36.6％(摩爾))和上述化學式(12)表示的化合物(12.2％(摩爾))的開環(huán)聚合產(chǎn)物(氟含量＝34％(重量)，MW＝5000)。
(B1-Aab)C8F17C2H4OH丙烯酸酯(35％(摩爾))、丁醇-EO(15摩爾)加成物的丙烯酸酯(15％(摩爾))和甲基丙烯酸甲酯(50％(摩爾))共聚得到的低聚物(氟含量＝31％(重量)，MW＝45600)。
(B1-Aac)C8F17C2H4OH丙烯酸酯(65％(摩爾))、丁醇-PO(100摩爾)-EO(50摩爾)加成物的丙烯酸酯(35％(摩爾)共聚得到的低聚物(氟含量＝7％(重量)，MW＝18000)。
(B1-Aad)C8F17C2H4OH丙烯酸酯(50％(摩爾))、丁醇-PO(15摩爾)-EO(20摩爾)加成物的丙烯酸酯(30％(摩爾)和甲基丙烯酸甲酯(20％(摩爾))共聚得到的低聚物(氟含量＝18％(重量)，MW＝500,000)。
(B1-Ca)1，6-己二醇二〔3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕；(B1-Cb)三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯；(B1-Cc)
硫化二〔2-甲基-4-(3-月桂基硫代丙酸基)-5-丁基苯基)(B1-Cd)三(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸鹽；(B2-a)含有14-16個碳原子的烷基磺酸的鈉鹽(MW＝314)；(B2-b)異硬脂醇-EO(5摩爾)加成物的鉀鹽(MW＝872)；(B-2c)辛基磷酸辛基三甲基銨(MW＝382)；(B-2d)鄰苯二甲酸三乙基甲基銨(MW＝397)；(對比組分a)全氟辛基磺酸鉀K鹽(氟含量＝60％(重量)，MW＝538)；(對比組分b)N-全氟辛基磺?；?N-氨基丙基乙醇-EO(10摩爾)的加成物(氟含量＝32％(重量)，MW＝1025)；(對比組分c)N-全氟辛基磺?；?N-氨基丙基乙醇-EO(20摩爾)的加成物(氟含量＝22％(重量)，MW＝1465)；(對比組分d)聚亞烷基二醇-改性的聚二甲基硅氧烷(MW＝15000)。
表1

表2

表3

表4

表5

從表1-5可見，本發(fā)明的油在220℃加熱1小時后的表面張力比對比例油的低，400℃加熱24小時時的殘留物百分率也比對比例油的低。也可以看到，220℃加熱12小時前后的運動粘度控制在規(guī)定的范圍內。
應用實施例和對比例聚酯熔融紡絲，并以3200m/min的卷繞速度卷繞成230旦/36根長絲的POY。在該步驟中，通過噴口以10％(重量)乳液形式喂入本發(fā)明1-51和對比例1-14的每種紡絲油劑，使有效成分油的上油率達到0.3％。這樣獲得的POY由三軸外切摩擦技術采用聚氨酯盤在220℃熱板溫度和800m/min變形速度下進行拉伸假捻變形。從變形加工開始1個月后，測量熱板上形成的焦油情況(目測評價▲-幾乎沒有，○-部分導絲輥上有微量形成，△-部分導絲輥上和導絲輥周圍形成一些焦油，×-部分導絲輥上和導絲輥周圍形成許多焦油，××-導絲輥上和導絲輥周圍形成許多焦油)，同時測量紗線斷裂的次數(shù)(在獲得1000個4-kg變形筒子紗期間計數(shù)斷裂紗線算得每100變形筒子紗的斷裂紗數(shù)目為該數(shù)值)。由此獲得的評價結果如表6-8所示。
另外，聚酯熔融紡絲，并以2700m/min的卷繞速度卷繞成270旦/36根長絲的POY。在該步驟中，通過噴口以10％(重量)乳液的形式喂入本發(fā)明1-51和對比例1-14的每種紡絲油劑，使有效成分油的上油率達到0.3％。這樣獲得的POY由三軸外切摩擦技術采用聚氨酯盤在500℃(上級)和450℃(下級)的輻射型高溫加熱器溫度和1100m/min變形速度下進行拉伸假捻變形。從變形加工開始3個月后，測量粘到加熱器內導絲輥上的浮渣量(目測評價▲-幾乎沒有，○-輕微，△-有一些，×-許多)，同時測量紗線斷裂的次數(shù)。由此獲得的評價結果如表6-8所示。
表6


表7


表8


從表6-8可見，本發(fā)明的紡絲油劑在通過熱板接觸式加熱，和輻射型高溫加熱器進行的假捻加工中表現(xiàn)出優(yōu)良的可紡效果，而且可以在斷裂紗次數(shù)降低情形下長期穩(wěn)定地操作。
工業(yè)化實用性使用本發(fā)明的合成纖維的紡絲油劑，可以在通過常規(guī)的熱板接觸式加熱方法和通過輻射型高溫加熱器的常規(guī)非接觸加熱方法進行的假捻加工中長期穩(wěn)定地生產(chǎn)POY，并顯著延長加熱器的清潔周期。
因此，從生產(chǎn)率和可操作性的角度考慮，所述油非常適于要進行假捻加工的熱塑性合成纖維的紡絲油劑。
權利要求
1.一種合成纖維的紡絲油劑，它滿足下面的關系式(1)和(2)10≤T≤22 (1)0≤Re≤0.25 (2)其中T是油在220℃加熱1小時后的表面張力(mN/m)，Re是油在400℃加熱24小時后的殘留物百分率(重量％)。
2.如權利要求1所述的紡絲油劑，其中所述的T和Re分別滿足關系式(3)和(4)10≤T≤20 (3)0≤Re≤0.2 (4)。
3.如權利要求2所述的紡絲油劑，其中所述的T和Re分別滿足關系式(5)和(6)10≤T≤15 (5)0≤Re≤0.15 (6)。
4.如權利要求1-3中任一項所述的紡絲油劑，它滿足下述關系式(7)0.5≤V2/V1≤60 (7)其中V2是油在220℃加熱12小時后的25℃運動粘度(mm2/s)，V1是油在加熱前的25℃運動粘度(mm2/s)。
5.如權利要求4所述的紡絲油劑，其中所述的V1和V2滿足關系式(8)0.8≤V2/V1≤50 (8)。
6.如權利要求1-5中任一項所述的紡絲油劑，它含有聚醚型潤滑劑(A)和另外的組分(B)，所述的組分(B)含有成分(B1)，所述(B1)能夠使混合后的紡絲油劑在220℃加熱1小時后顯示出不高于22mN/m的表面張力。
7.如權利要求6所述的紡絲油劑，其中所述的(B1)包含含有全氟烷基和/或全氟亞烷基的化合物(B1-A)。
8.如權利要求7所述的紡絲油劑，其中所述的(B1-A)的氟含量是5-40％(重量)，以(B1-A)的重量為基準。
9.如權利要求7或8所述的紡絲油劑，其中所述的(B1-A)具有聚氧化烯鏈。
10.如權利要求9所述的紡絲油劑，其中所述的(B1-A)中聚氧化烯鏈部分的重量比例是30-90％(重量)，以(B1-A)的重量為基準。
11.如權利要求7-10中任一項所述的紡絲油劑，其中所述的(B1-A)的側鏈上具有全氟烷基和/或全氟亞烷基。
12.如權利要求7-11中任一項所述的紡絲油劑，其中所述的(B1-A)是使含全氟烷基和/或全氟亞烷基的單體進行聚合得到的低聚物或聚合物；所述聚合方式選自乙烯基加成聚合(B1-A-1)、縮聚(B1-A-2)、加聚(B1-A-3)或開環(huán)聚合(B1-A-4)。
13.如權利要求12所述的紡絲油劑，其中所述的(B1-A-1)是包含含全氟烷基的乙烯基單體(b1)和具有聚氧化烯鏈的乙烯基單體(b2)作為基本結構單元的乙烯基低聚物或乙烯基聚合物。
14.如權利要求13所述的紡絲油劑，其中所述的(b1)是下面通式(9)表示的可聚合或可共聚的不飽和單體 其中，A1表示式Rf-X-(OE1)m-Q-(CH2)n-(下面簡稱為G-)的基團，式G-OCH2-(CHOH)4-P(CHO-G)P-Q-(CH2)n-或式-C6H5-q(-O-G)q的基團；A2和A3可相同或不同，各表示氫原子、甲基或式Rf-X-(OE1)m-Q-(CH2)n-的基團或式R3-X-(OE1)m-Q-(CH2)n-的基團；在上述定義中，Rf表示含有3-18個碳原子的全氟烷基；X表示式-(CH2)r-的基團和式-SO2NR1-E2-的基團或式-CONR2-E2-的基團，其中r表示0或1-4的整數(shù)，R1和R2可相同或不同，各表示氫原子或含有1-8個碳原子的烷基，E2表示含有1-8個碳原子的亞烷基；E1表示含有2-4個碳原子的亞烷基；m表示0或1-20的整數(shù)；Q表示式-OCO-的基團，式-O-的基團，或式-NHCO-的基團；n表示0或整數(shù)1；p表示0或整數(shù)1-4；q表示1-5的整數(shù)；R3表示含有1-12個碳原子的烷基或酰基。
15.如權利要求13或14所述的紡絲油劑，其中所述的(b2)是由下述通式(10)表示的可聚合或可共聚的不飽和單體 其中，A4表示式R4-(OE3)s-Z-(CH2)t-的基團(下面簡稱為J-)，式J-OCH2-(CHOH)4-P(CHO-J)P-Z-(CH2)t-的基團或式-C6H5-q(O-J)q的基團；A5和A6可相同或不同，各表示氫原子、甲基或J-；在上面的定義中，R4表示氫原子或含有1-12個碳原子的烷基或酰基；E3表示含有2-4個碳原子的亞烷基；s表示1-200的整數(shù)；Z表示式-OCO-的基團，式-O-的基團，或式-NHCO-的基團；t表示0或1-12的整數(shù)；p表示0或1-4的整數(shù)；q表示1-5的整數(shù)。
16.如權利要求15所述的紡絲油劑，其中在通式(10)中，s是2-200的整數(shù)，所述聚氧化烯鏈-(OE3)s-含有氧化乙烯和氧化丙烯基團的組合。
17.如權利要求13-16中任一項所述紡絲油劑，其中所述的(B1-A-1)是(b1)、(b2)和另外的乙烯基單體(b3)的聚合產(chǎn)物，(b1)占10-70％(摩爾)，(b2)占10-50％(摩爾)，(b3)占10-70％(摩爾)，以(b1)、(b2)和(b3)的總摩爾數(shù)為基準。
18.如權利要求7-17中任一項所述的紡絲油劑，其中所述的(B1-A)的含量是0.001-1.0％(重量)，以紡絲油劑的總重量為基準。
19.如權利要求1-18中任一項所述的紡絲油劑，它可用于POY-DTY。
20.一種處理熱塑性合成纖維的方法，它包括在假捻加工的同時，向熱塑性合成纖維施加如權利要求1-19中任一項所述的紡絲油劑。
全文摘要
本發(fā)明的一個目的是提供一種紡絲油劑,它在熱板接觸類加熱或輻射型高溫加熱器的非接觸加熱假捻加工中既不產(chǎn)生焦油也不產(chǎn)生浮渣,由此能保證假捻加工的長期穩(wěn)定性;本發(fā)明提供一種合成纖維的紡絲油劑,它滿足關系式(1)和(2):10≤T≤22(1) 0≤Re≤0.25(2)其中T是油在220℃加熱1小時后的表面張力(mN/m),Re是油在400℃加熱24小時后的殘留物百分率(重量%)。
文檔編號D06M15/53GK1342232SQ00804356
公開日2002年3月27日 申請日期2000年12月28日 優(yōu)先權日1999年12月28日
發(fā)明者村上悟, 廣永秀夫 申請人:三洋化成工業(yè)株式會社