一種毛皮氧化染色鉻媒染液循環使用方法
【專利摘要】本發明公開了一種毛皮氧化染色鉻媒染液循環使用方法，首先新配媒染液，加入毛皮進行煤染，經對毛皮鉻媒染廢液采用濾布進行微濾處理除去雜質，然后補加重鉻酸鈉或重鉻酸鉀、工業鹽和滲透劑，從而使鉻媒染液能夠多次循環使用，顯著減少了重鉻酸鹽的污染。經統計，本發明方法可以使鉻媒染液循環次數達到100次以上，節約重鉻酸鹽20%-40%，節約工業鹽50%-75%，節約滲透劑90%以上，節約水70%以上，大大降低了生產成本，減少對環境污染效果顯著。
【專利說明】一種毛皮氧化染色鉻媒染液循環使用方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種毛皮氧化染色鉻媒染液循環使用方法。
【背景技術】
[0002]染色能夠增加毛皮產品花色品種，提高產品附加值。毛皮氧化染色是指用毛皮專用染料一氧化染料進行染色。氧化染料是毛皮專用染料，因此又稱毛皮染料，又稱烏爾絲、烏蘇爾染料。實際上，氧化染料僅是染料的中間體，它不能使毛被直接著色，必須經過氧化而顯色。氧化染料具有分子小、滲透性好、染色溫度低(28°C _32°C)、色澤柔和、仿染逼真，染色對毛皮皮板手感不良影響小等優點，因此氧化染色廣泛應用于如水貂皮、狐貍皮、黃狼皮、麝鼠皮等高檔毛皮的染色以及用低檔次毛皮仿染高檔次毛皮。但是氧化染料染色堅牢度不高，因此用氧化染料染色時一般都要先進行媒染。
[0003]鉻媒染是最常用的媒染方法，其媒染劑是重鉻酸鹽(重鉻酸鈉或重鉻酸鉀，俗稱紅礬鈉或紅礬鉀、紅礬)。鉻媒染有如下作用:①顯著提高氧化染色上染率、均勻度和堅牢度；
②調節染料色澤；③催化氧化劑雙氧水分解生成活性氧。鉻媒染-氧化染料染色的一般工藝流程為:選皮坯一洗皮一復鞣一脫脂一水洗一甩水一鉻媒染一甩水一氧化染色一洗皮一再復鞣一加脂一干燥一整理。鉻媒染時，重鉻酸鹽在酸的作用下轉變成重鉻酸H2Cr207。毛被從重鉻酸溶液中吸收重鉻酸，生成毛的重鉻酸鹽化合物，并成黃色，反應式為:2H00C-P-NH2+H2Cr207 — (H00C-P-NH+3) 2Cr207,在低pH值下，重鉻酸吸收最完全，所以鉻媒染通常都是在酸性條件下進行。
[0004]在鉻媒染中重鉻酸既是媒染劑，在酸性條件下也是一種強氧化劑。在染色時與雙氧水一起參與氧化染料在毛纖維上形成染料的過程，與此同時六價鉻被氧化染料或毛角蛋白還原成三價鉻化合物，這樣金屬鉻離子、染料與毛的角蛋白生成絡合物，從而提高了染色的堅牢度。
[0005]實驗表明，鉻媒染時，只有一小部分媒染劑被毛皮吸收，溶液中媒染劑濃度增加，毛皮吸收的重鉻酸量也隨之增加，但并不成比例，媒染劑濃度越高，則吸收率越低，媒染廢液中剩余重鉻酸和重鉻酸鹽越多。重鉻酸鹽和重鉻酸都是六價鉻化合物，對環境污染極大。主要成分為氯化鈉的工業鹽對環境污染也很嚴重，所以媒染廢液排放，I)浪費寶貴的鉻資源；2)浪費工業鹽等其它化工材料；3)加大了毛皮加工污水處理難度，重鉻酸鹽，氯化鈉會給環境造成嚴重污染。另外鉻復鞣或鉻鞣毛皮鉻媒染時會有鉻鞣劑退鞣至媒染液中，鉻媒染液中含有大量重鉻酸鹽，這些都給企業準確、定量檢測媒染廢液中媒染劑和工業鹽含量帶來一定難度，所以鉻媒染液循環使用更難控制。
【發明內容】
[0006]本發明所要解決的技術問題在于提供一種毛皮氧化染色鉻媒染液循環使用方法，以彌補現有技術的不足。采用本發明方法，可以使鉻媒染液循環次數達到100次以上，節約重鉻酸鹽20%-40%，節約工業鹽50%-75%，節約滲透劑90%以上，節約水70%以上，大大降低了生產成本，減少對環境污染效果顯著。
[0007]所述的毛皮氧化染色鉻媒染液循環使用方法，包括以下步驟:
[0008]I)新配媒染液媒染:水與毛皮的液比18-25，質量比，溫度30°C _33°C，重鉻酸鈉或重鉻酸鉀2.5-2.8g/L，工業鹽(主要成分NaCl) 40g/L，滲透劑(非離子型、陰離子型、或兩種復配的滲透劑均可，如美國勞恩斯坦公司的潤濕劑HAC，北京泛博科技責任有限公司的威斯潤濕劑Q-39和/或F-HAC，石家莊永泰染料化工有限公司的潤濕劑迪濕爾HAC和/或JFC-2等等)0.3-0.5g/L,甲酸 0.1-0.5g/L, pH=4.5-5.0。
[0009]上述操作在劃槽中進行。向劃槽中加水，調節溫度和水量，加入重鉻酸鈉或重鉻酸鉀、工業鹽、滲透劑、甲酸，劃動10-15min，使各原料溶解并分布均勻，調整pH=4.5-5.0，將甩水后的毛皮抖開，毛被朝外加入劃槽內，劃動50-60min，以后每小時劃動5_10min，總計7-12h，出皮甩水，將甩出的媒染廢液以及劃槽中剩余的媒染廢液一并收集，回用。
[0010]2)媒染廢液第一次循環使用:用濾布過濾上述收集的媒染廢液，除去廢液中的皮屑和廢毛，將過濾液加入劃槽內，補加總液量25%-30%(不超過總液量的30%)的清水，調節操作液與毛皮的液比到18-25，質量比，溫度30-33°C。按重鉻酸鈉或重鉻酸鉀1.5-2.0g/L、工業鹽20g/L、滲透劑0.1-0.2g/L的量進行補加，用甲酸將媒染液pH調整至4.5-5.0。劃動10-15min,使溶解并分布均勻。將甩水后的毛皮抖開，毛被朝外加入劃槽內，劃動50_60min，以后每小時劃動5-10min，總計7_12小時，出皮甩水，再將甩出的媒染廢液以及劃槽中的媒染廢液一并收集，回用。
[0011]3)媒染廢液第二次循環使用:用濾布過濾上述收集的媒染廢液，除去廢液中的皮屑和廢毛，將過濾液加入劃槽內，補加總液量25%-30%(不超過總液量的30%)的清水，調節操作液與毛皮的液比到18-25，質量比，溫度30-33°C，按重鉻酸鈉或重鉻酸鉀1.5-1.7g/L、工業鹽至8-12g/L、滲透劑0.05-0.lg/L的量進行補加，用甲酸將媒染液pH調整至4.5-5.0，劃動10-15min，使溶解并分布均勻，將甩水后的毛皮抖開，毛被朝外加入劃槽內，劃動50-60min,以后每小時劃動5_10min，總計7_12小時，出皮甩水，再將甩出的媒染廢液以及劃槽中的媒染廢液一并收集，回用。
[0012]4)媒染廢液第三次及其以后各次循環使用:用濾布過濾收集的媒染廢液，除去廢液中的皮屑和廢毛，將過濾液加入劃槽內，補加總液量25%-30%的清水(不超過30%)，調節液比到18-25，質量比，溫度30-33°C。按重鉻酸鈉或重鉻酸鉀1.3-1.5g/L、工業鹽8-10g/L、滲透劑0.00-0.05g/L的量進行補加，用甲酸將媒染液pH調整至4.5-5.0,劃動10_15min，使化工材料溶解并分布均勻，將甩水后的毛皮抖開，毛被朝外加入劃槽內，劃動50-60min，以后每小時劃動5-10min，總計7_12小時，出皮甩水，再將甩出的媒染廢液以及劃槽中的媒染廢液一并收集，回用。
[0013]總計循環100次以上。
[0014]本發明通過對毛皮鉻媒染液首先采用濾布進行微濾處理除去雜質，然后補加重鉻酸鈉或重鉻酸鉀、工業鹽和滲透劑，從而使鉻媒染液能夠多次循環使用，顯著減少了重鉻酸鹽的污染。經統計，本發明方法可以使鉻媒染液循環次數達到100次以上，節約重鉻酸鹽20%-40%，節約工業鹽50%-70%，節約滲透劑90%以上，節約水80%以上，大大降低了生產成本，減少對環境污染效果顯著。【具體實施方式】
[0015]以下結合具體實施例進一步詳細描述本發明的技術方案，但所述實施例不限制本發明的保護范圍。
[0016]實施例1水貂毛皮毯子染黑色鉻媒染液循環使用工藝
[0017]I)新配鉻媒染液媒染工藝:總水量4噸，水貂毛皮毯子200kg，溫度31_32°C，重鉻酸鉀2.7g/L，甲酸0.3g/L，工業鹽40g/L，潤濕劑HAC(美國勞恩思坦公司)0.5g/L，pH=4.8。
[0018]操作:在劃槽中進行。給劃槽中加水,調節溫度和水量,加入重鉻酸鉀、工業鹽、滲透劑、甲酸，劃動15min，使溶解并分布均勻，pH達到4.8，將甩水后的毛皮毯子抖開，毛被朝外加入劃槽內(200kg)，劃動60min，以后每小時劃動lOmin?？倳r間10小時，出皮甩水，將甩出的媒染廢液以及劃槽中剩余的媒染廢液一并收集起來，回用。
[0019]2)媒染廢液第一次循環使用:媒染水貂毛皮毯子200kg。
[0020]用過濾布過濾收集的媒染廢液，除去廢液中的皮屑和廢毛，將過濾液加入劃槽內，廢液量約3噸，加清水約I噸，操作液與毛皮的液比20，溫度31-32°C。按重鉻酸鉀2.0g/L、工業鹽20g/L、滲透劑HAC0.2g/L的量進行補加，用甲酸將媒染液pH調整至4.8，劃動15min，使溶解并分布均勻，將甩水后的毛皮毯子抖開，毛被朝外加入劃槽內，劃動60min，以后每小時劃動lOmin，總共10小時，出皮甩水，再將甩出的媒染廢液以及劃槽中的媒染廢液一并收集，回用。
[0021](3)媒染液第二次循環使用:媒染水貂毛皮毯子200kg。
[0022]用過濾布過濾收集的媒染廢液，除去廢液中的皮屑和廢毛，將過濾液加入劃槽內，廢液量約3噸，加清水約I噸，操作液與毛皮的液比20，質量比，溫度31-32°C，按重鉻酸鉀1.5g/L、工業鹽10g/L、滲透劑HAC0.05g/L的量進行補加，用甲酸將媒染液pH調整至
4.8，劃動15min，使溶解并分布均勻，將甩水后的毛皮毯子抖開，毛被朝外加入劃槽內，劃動60min,以后每小時劃動lOmin，總共10小時，出皮甩水，再將甩出的媒染廢液以及劃槽中的媒染廢液一并收集，回用。
[0023](4)媒染液第三次循環使用:媒染水貂毛皮毯子200kg。
[0024]用過濾布過濾收集的媒染廢液，除去廢液中的皮屑和廢毛，將過濾液加入劃槽內，廢液量約3噸，加清水約I噸，調節液比約20，質量比，溫度31-32°C，按重鉻酸鉀1.5g/L、工業鹽8g/L、滲透劑0.00g/L的量進行補加，用甲酸將媒染液pH調整至4.8。劃動15min，使溶解并分布均勻，將甩水后的毛皮毯子抖開，毛被朝外加入劃槽內，劃動60min，以后每小時劃動lOmin，總共10小時，出皮甩水，再將甩出的媒染廢液以及劃槽中的媒染廢液一并收集，回用。
[0025](5)媒染液第四次及其以后各次循環使用:媒染水貂毛皮毯子或水貂毛皮180-200kg。
[0026]用過濾布過濾收集的媒染廢液，除去廢液中的皮屑和廢毛，將過濾液加入劃槽內，控制每次用廢液2.8噸以上，補加清水1.2噸以下，調節液比20，質量比，溫度31-32°C，按重鉻酸鉀1.3-1.7g/L、工業鹽8g/L、滲透劑0.00g/L的量進行補加，用甲酸將媒染廢液pH調整至4.8，劃動15min，使溶解并分布均勻，將甩干的毛皮抖開，毛朝外加入劃槽內，劃動60min,以后每小時劃動lOmin，總共10小時，出皮甩水，再將甩出的媒染廢液以及劃槽中的媒染廢液一并收集，回用。[0027]如此循環100次。
[0028]經嘉興市毛皮和制鞋工業研究所測試中心對染色水貂毛皮進行質量檢測。
[0029]檢驗依據:GB/T 19942-2005《皮革和毛皮化學試驗禁用偶氮染料的測定》、GB/T19941-2005《皮革和毛皮化學試驗甲醛含量的測定》、QB/T1270-1991《毛皮成品伸長率的測定》、QB/T 2711-2005《皮革物理和機械試驗撕裂力的測定:雙邊撕裂》、QB/T 2725-2005《皮革氣味的測定》、GB/T 2790-2006《染色毛皮耐摩擦色勞度測試方法》、QB/T 2924-2007《毛皮耐汗潰色勞度試驗方法》。
[0030]判定依據:參照QB/T 2923-2007《狐貍毛皮》
[0031]檢驗項目:禁用偶氮染料、撕裂力、負荷伸長率、氣味、毛皮耐汗潰色牢度、游離甲醛、染色毛皮耐摩擦色牢度。
[0032]檢測結果參看如下表1和表2。
[0033]表1
【權利要求】
1.一種毛皮氧化染色鉻媒染液循環使用方法，其特征在于，包括以下步驟: O新配媒染液媒染:劃槽內加水，調節水與毛皮的液比為18-25，質量比，水溫30 0C -33 °C，按重鉻酸鈉或重鉻酸鉀2.5-2.8g/L、工業鹽40g/L、滲透劑0.3-0.5g/L、甲酸0.1-0.5g/L的量加入并劃動，調整pH=4.5-5.0 ;將甩水后的毛皮抖開，毛被朝外加入劃槽內，劃動50-60min，以后每小時劃動5_10min，總計7_12h，出皮甩水，將甩出的媒染廢液及劃槽中剩余的媒染廢液一并收集，回用； 2)媒染廢液第一次循環使用:用濾布過濾上述收集的媒染廢液,過濾液加入劃槽內，補加清水，調節操作液與毛皮的液比到18-25，質量比，溫度30°C -33°C，按重鉻酸鈉或重鉻酸鉀1.5-2.0g/L、工業鹽20g/L、滲透劑0.1-0.2g/L的量進行補加，用甲酸將媒染液pH調整至4.5-5.0，劃動，將甩水后的毛皮抖開，毛被朝外加入劃槽內，劃動50-60min，以后每小時劃動5-10min，總計7_12小時，出皮甩水，將甩出的媒染廢液及劃槽中的媒染廢液一并收集，回用; 3)媒染廢液第二次循環使用:用濾布過濾上述收集的媒染廢液，過濾液加入劃槽內，補加清水，調節操作液與毛皮的液比到18-25，質量比，溫度為30°C -33°C，按重鉻酸鈉或重鉻酸鉀1.5-1.7g/L、工業鹽8-12g/L、滲透劑0.05-0.lg/L的量進行補加，用甲酸將媒染液pH調整至4.5-5.0，劃動，將甩水后的毛皮抖開，毛被朝外加入劃槽內，劃動50-60min，以后每小時劃動5-10min，總計7_12小時，出皮甩水，將甩出的媒染廢液及劃槽中的媒染廢液一并收集，回用； 4)媒染廢液第三次及其以后各次循環使用:用濾布過濾收集的媒染廢液，將過濾液加入劃槽內，補加清水，調節操作液與毛皮的液比到18-25，質量比，溫度為30°C -33°C，按重鉻酸鈉或重鉻酸鉀1.3-1.7g/L、工業鹽8-10g/L、滲透劑0.00-0.05g/L的量進行補加，用甲酸將媒染液PH調整至4.5-5.0，劃動，將甩水后的毛皮抖開，毛被朝外加入劃槽內，劃動50-60min,以后每小時劃動5_10min，總計7_12小時，出皮甩水，將甩出的媒染廢液及劃槽中的媒染廢液一并收集，回用。
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的滲透劑為非離子型、陰離子型、或兩種復配型滲透劑。
3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，每次循環使用補加的清水為總液量的25%-30%。
【文檔編號】D06P1/36GK103669032SQ201210347035
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2012年9月19日 優先權日:2012年9月19日
【發明者】馬建標, 程鳳俠, 俞中堅, 張曉鐳, 王學川 申請人:浙江中輝皮草有限公司, 嘉興學院, 陜西科技大學, 中國皮革和制鞋工業研究院