光固化型樹脂涂布液、硬涂層及其制備方法、硬化膜的制作方法
【專利摘要】本發明關于光固化型樹脂涂布液、硬涂層及其制備方法、硬化膜，該光固化型樹脂涂布液包含樹脂組成物及混合有機溶劑，其中，樹脂組成物包括：樹脂低聚物，該樹脂低聚物包含至少一種丙烯酸酯低聚物；官能化單體，該官能化單體包括至少一種單官能基或多官能基丙烯酸酯單體及光引發劑；該混合有機溶劑中至少含有酯類有機溶劑及酮類有機溶劑，且以該混合有機溶劑的總量為基準，該酯類有機溶劑的重量百分比為10%-90%。本發明中藉由采用含有酯類有機溶劑和酮類有機溶劑的混合有機溶劑作為光固化型樹脂涂布液的溶劑，使組成物涂布后可在較低的溫度下快速干燥，經光照固化后形成硬度大于等于6H的硬涂層，且具有硬涂層的硬化膜基材不產生翹曲。
【專利說明】光固化型樹脂涂布液、硬涂層及其制備方法、硬化膜
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種光固化型樹脂涂布液，尤其涉及一種能夠于基材表面形成高硬度的硬涂層的光固化型樹脂涂布液。
【背景技術】
[0002]隨著人機交互技術的發展，觸摸屏作為一種代替或補充普通鍵盤和鼠標的輸入設備已經在許多場合和領域得到了使用。觸摸技術使得人們通過觸摸手勢和計算機等設備進行交互成為可能，操作者可以通過觸摸筆或手指在觸摸屏上畫出特定的手勢軌跡配合顯示器來實現與計算機等設備的交互功能。因此，觸摸屏被廣泛應用于智能手機、個人平板電腦、液晶電視、數碼相機等觸控產品中。
[0003]目前，觸摸屏一般為透明的復合薄膜屏，由玻璃或有機玻璃基材和外層塑料層復合而成，其中，外層塑料層的外表面通常需要經過硬化處理，使其光滑和防刮，而硬化處理的方式，通常是將光固化樹脂組成物涂布于塑料層表面，經涂布、干燥、光照固化制程，形成高密度交聯的硬涂層，且硬涂層具有較高的鉛筆硬度，因而能夠防止觸摸屏刮傷。上述制備硬涂層的過程中，固化前的干燥條件對組成物固化速度的影響較顯著，當溶劑干燥不完全時，固化速度較慢，組成物成膜性下降，固化形成的硬涂層與基體的附著力較低，且硬涂層的鉛筆硬度也隨之降低，進而不能滿足防刮的需要。
[0004]為解決上述問題，現有技術中常通過提高干燥溫度或/及延長干燥時間達到改善光固化型樹脂組成物的成膜性以及硬涂層的附著力與鉛筆硬度的目的。值得注意的是，提高干燥溫度或/及延長干燥時間，必然要求基材具有更高的耐受性，而目前觸控面板中需進行表面硬化處理的一般為厚度較薄的光學塑料基板，因此，當涂層需要在高溫下長時間干燥時，容易造成塑料基板的翹曲變 形。
[0005]此外，上述用于硬化處理的光固化型樹脂組成物一般包括:主體樹脂、活性單體、光引發劑、有機溶劑及助劑。其中，有機溶劑對光固化型樹脂組成物起稀釋和溶解作用，能夠協助硬涂層的形成。在涂布組成物于基材表面時，部分溶劑揮發，主體樹脂、活性單體及光引發劑附著在基材表面，干燥加熱，組成物進一步流平，溶劑進一步揮發，此時主體樹脂與活性單體形成未固化的涂膜，再經光照射固化，形成硬涂層。而在有機溶劑的諸多性質中，揮發速度是影響組成物固化前的干燥條件的關鍵因素之一，組成物干燥程度直接影響后續固化形成硬涂層的過程?，F已知在組成物中使用揮發速度大的有機溶劑，其可以在較低的溫度下及較短的時間內，快速的揮發離開組成物，使得組成物的光固化反應前的干燥過程能夠在較低的溫度下快速完成，以降低溫度和干燥時間對基材的影響。

【發明內容】

[0006]本發明的目的之一在于提供一種光固化型樹脂涂布液，在涂布制程后，光照固化制程前，能夠在較低的溫度下快速干燥，從而克服干燥溫度及/或干燥時間對需采用光固化型樹脂涂布液進行表面硬化處理的基材的影響。本發明的目的之二在于提供一種高硬度的硬涂層及其制備方法。本發明的目的之三在于還提供一種硬化膜。
[0007]本發明提供的一種光固化型樹脂涂布液，包含:樹脂組成物以及混合有機溶劑，其中，該樹脂組成物包括:樹脂低聚物、官能化單體及光引發劑，該樹脂低聚物包含至少一種丙烯酸酯低聚物；該官能化單體包括至少一種單官能基或多官能基丙烯酸酯單體；該混合有機溶劑中至少含有酯類有機溶劑及酮類有機溶劑，且以該混合有機溶劑的總量為基準，該酯類有機溶劑的重量百分比為10%_90%。
[0008]作為可選的技術方案，該混合有機溶劑的總量為基準，該酯類有機溶劑的重量百分比為10%-80%。
[0009]作為可選的技術方案，該混合有機溶劑的總量為基準，該酯類有機溶劑的重量百分比為60%-80%。
[0010]作為可選的技術方案，該酯類有機溶劑選自甲酸乙酯、甲酸正丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯或上述任意組合。
[0011]作為可選的技術方案，該酮類有機溶劑選自丙酮、2-丁酮、甲基丙基酮、二乙基酮、甲基異丁基酮、二丙酮醇或上述任意組合。
[0012]作為可選的技術方案，以該樹脂低聚物、該官能化單體及該光引發劑合計100重量份為基準，該樹脂低聚物的重量百分比40%-80% ;該官能化單體的重量百分比20%-40% ；該光起始劑的重量百分比0.5%-5.0%。
[0013]作為可選的技術方案，以該樹脂涂布液的總重量為基準，該混合有機溶劑的重量百分比為40%-60%。
`[0014]作為可選的技術方案，該丙烯酸酯樹脂低聚物為選自聚氨酯丙烯酸酯、硅酮丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯及多元醇丙烯酸酯中的一種或其任意組合。
[0015]本發明還提供一種硬涂層，該硬涂層是通過固化如上所述的光固化型組合物形成。
[0016]作為可選的技術方案，該硬涂層的厚度為3 μ m-20 μ m。
[0017]作為可選的技術方案，該硬涂層的厚度為8 μ m-12 μ m。
[0018]作為可選的技術方案，該硬涂層的鉛筆硬度大于等于6H。
[0019]本發明另提供一種硬涂層的制備方法，該制備方法包括:提供如上所述的組成物；涂布該組成物于基材上形成涂層；加熱干燥具有該涂層的該基材；以及光照該涂層，使該涂層固化，并于該基材的表面形成該硬涂層。
[0020]作為可選的技術方案，加熱干燥具有該涂層的該基材的步驟中，干燥溫度為小于等于60°C，干燥時間為小于等于4分鐘。
[0021]作為可選的技術方案，加熱干燥具有該涂層的該基材的步驟中，干燥溫度為小于等于50°C，干燥時間為小于等于4分鐘。
[0022]本發明又提供一種硬化膜，包含:基材；及硬涂層，該硬涂層設置于該基材的至少一表面上，且該硬涂層為如上所述的光固化型組合物形成。
[0023]作為可選的技術方案，該基材的材料為選自聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、尼龍、聚碳酸酯、聚氨酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、三醋酸纖維素或玻
3? ο[0024]與現有技術相比，本發明中提供的光固化型樹脂涂布液，藉由采用含有酯類有機溶劑和酮類有機溶劑的混合有機溶劑作為光固化型樹脂涂布液的溶劑，使得本發明的光固化組成物經涂布流平后，光照固化反應前，可于較低的溫度下快速干燥以除去組成物中的溶劑，以提高組成物的成膜性及與基材間的附著力，且能避免高溫及/或長時間干燥造成的基材翹曲。此外，采用本發明的上述組成物經涂布、干燥、硬化后形成的硬涂層的鉛筆硬度在6H以上，能夠滿足防刮的需求。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0025]無附圖。
【具體實施方式】
[0026]為了使本
【發明內容】
的敘述更加詳盡與完備，下文針對本發明的實施方式與具體實施例提出了說明性的描述；但這并非是實施或運用本發明具體實施例的唯一形式。以下所揭露的各實施例，在有益的情形下可互相組合或取代，也可在一實施例中附加其它的實施例，而無須進一步的記載或說明。
[0027]按照本發明提供的光固化型樹脂涂布液，包括:樹脂組成物及混合有機溶劑，其中，該樹脂組成物包括:樹脂低聚物、官能化單體及光引發劑，以樹脂低聚物、官能化單體及該光引發劑合計100重量份為基準，樹脂低聚物的重量百分比40%_80% ;官能化單體的重量百分比20%_40% ;光起始劑的重量百分比0.5%-5.0% ;且以樹脂涂布液的總重量為基準，混合有機溶劑的重量百分比為40%-60%。上述混合有機溶劑中至少含有酮類有機溶劑和酯類有機溶劑，其中，以混合有機溶劑的總量為基準，酯類有機溶劑的重量百分比為10%-90% ；較佳為10%-80%，更優選為60%-80%。
[0028]所述樹脂低聚物包含至少一種丙烯酸酯低聚物，這些丙烯酸酯低聚物為例如，選自聚酯丙烯酸酯低聚物、聚氨酯丙烯酸酯低聚物、環氧丙烯酸酯低聚物、聚醚丙烯酸、聚甲基丙烯酸酯低聚物、硅酮丙烯酸酯低 聚物及多元醇丙烯酸酯低聚物中的一種或幾種。
[0029]所述官能化單體為光固化涂料常用的組分，例如，單官能基丙烯酸酯單體可以選自丙烯酸羥乙酯(HEA)、丙烯酸異冰片酯(ΙΒ0Α)、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸丙酯、四氫呋喃丙烯酸酯、四氫呋喃甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸己內酯及乙氧化羥乙基甲基丙烯酸酯中的一種或幾種。雙官能基丙烯酸酯單體可以選自二縮三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、1，6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、1，6-己二醇二甲基二丙烯酸酯(HDDMA)、二丙二醇二丙烯酸酯、2-乙氧化雙酚A 二甲基丙烯酸酯及聚乙二醇二丙烯酸酯中的一種或幾種。多官能基丙烯酸酯單體可以選自三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、三羥甲基丙烷三甲基三丙烯酸酯(TMPTPA)、乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(Ε0-ΤΜΡΤΑ)、(6)丙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、二 -三羥甲基丙烷四丙烯酸酯(DITMPTAUV)、季戊四醇四丙烯酸酯、4-乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇五丙烯酸酯及二季戊四醇六丙烯酸酯中的一種或幾種。
[0030]上述單官能基丙烯酸酯單體和雙官能基丙烯酸酯單體，對丙酸酯低聚物具有較好的稀釋能力，但活性低，交聯密度小，與丙烯酸酯低聚物固化后形成的硬涂層的耐磨性和硬度較低；多官能基丙烯酸酯單體具有較高反應活性，與丙烯酸酯低聚物固化后形成的硬膜層的耐磨性和硬度高，但，多官能基丙烯酸酯單體的使用增加了組成物的稀釋難度，且會導致硬涂層在基材上的附著力下降。因此，使用過程中需要根據膜材的具體性能要求，恰當地組合使用單官能基丙烯酸酯單體、雙官能基丙烯酸酯單體及多官能基丙烯酸酯單體。本發明的實施例中，將單官能基丙烯酸酯單體與多官能基丙烯酸酯單體組合使用，得到的硬涂層能夠較好的附著于基材上，且硬涂層的鉛筆硬度大于6H。
[0031]所述的光引發劑種類和用量可依據實際情況而選擇，例如:光引發劑可以選自1-羥基環己基苯基甲酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮、2-甲基-2-( 4-嗎啉基)-1- [4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、2，4，6-三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、2- 二甲氨基-2-芐基-l-[4- (4-嗎啉基)苯基]-1- 丁酮、2-羥基-2-甲基-l-[4- (2-羥基乙氧基)苯基]-1-丙酮、苯甲酰甲酸甲酯、二苯甲酮及2，4- 二羥基二苯甲酮中的一種或幾種的組合，但并不以此為限。本發明的實施例中，選擇1-羥基環己基苯基甲酮為光引發劑。
[0032]所述的混合有機溶劑中至少包含酯類有機溶劑和酮類有機溶劑，其中，以混合有機溶劑為基準，酯類有機溶劑的重量百分比為10%-90%，較佳為10%-80%，優選情況下為60%-80%。此外，有機溶劑的相對揮發速度以乙酸正丁酯的揮發速度為I作為參照標準，本發明中使用的酯類有機溶劑的相對揮發速度大于1.5，酮類有機溶劑的相對揮發速度大于1.0。
[0033]值得注意的是，相對于有機溶劑的諸多性質，其中，有機溶劑的溶解性和揮發速度是影響光固化組成物性能的重要因素，而揮發速度又是決定光固化型樹脂涂布液于固化反應前的干燥溫度和時間的關鍵因素之一。因此，若有機溶劑的相對揮發速度過大，對組成物于基材表面的流平不利，固化反應后形成的硬涂層表面粗糙，易出現氣泡、針眼、縮孔等現象；若有機溶劑的相對揮發速度過小，溶劑在涂膜表面停留太久，出現流掛、咬底等現象，且溶劑干燥的過程往往需要高的干燥溫度和長的干燥時間，易使得基材在干燥過程中產生了翹曲和變形。
[0034]按照本發明提供的光固化型樹`脂涂布液，其中，混合有機溶劑中至少含有酯類有機溶劑和酮類有機溶劑，且以上述混合有機溶劑為基準，酯類有機溶劑的重量份比為10%-90%，較佳的情況下，酯類有機溶劑的重量百分比為10%-80%，優選情況下為60%-80%。經實驗驗證，藉由上述混合有機溶劑，可使得本發明提供的光固化型樹脂涂布液涂布于基材表面后，迅速流平，在小于等于60°C溫度下，較佳為小于等于50°C溫度下，干燥4min即可，光照固化后，形成的硬涂層的表面光滑、無氣泡、針眼、縮孔，較好的附著于基材表面。其中，由于干燥溫度的降低和干燥時間的縮短，改善了基材的翹曲和變形。
[0035]本發明中以乙酸正丁酯的揮發速度1.0作為參照標準，所述揮發相對揮發速度大于1.5的酯類有機溶劑可選自甲酸乙酯、甲酸正丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯及乙酸異丁酯中的一種或幾種。
[0036]本發明中以乙酸正丁酯的揮發速度1.0作為參照標準，所述相對揮發速度大于
1.0的酮系有機溶劑可選自丙酮、2- 丁酮、甲基丙基酮、二乙基酮、甲基異丁基酮及二丙酮醇中的一種或幾種。
[0037]此外，為進一步提高本發明的混合有機溶劑對樹脂低聚物的溶解性，及改善本發明的光固化型樹脂涂布液的儲存穩定性、施工性及涂膜的質量，因此，本發明的上述混合有機溶劑，還可以包含輔助溶劑，其中，輔助溶劑可以為本領域中常見的醇類有機溶劑、醚類有機溶劑及烴類有機溶劑中的一種或幾種。合適的醇類有機溶劑可以選自:乙醇、異丙醇、正丁醇或異丁醇，但不以此為限；合適的醚類有機溶劑可以選自:四氫呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇單甲醚或丙二醇二甲醚，但不以此為限；合適的烴類有機溶劑可以選自:200號油漆溶劑油、環己烷、甲基環己烷、正庚烷、正辛烷、三氯甲烷或2-硝基丙燒，但不以此為限。
[0038]再者，視本發明中的光固化型樹脂涂布液的需要，組成物中還包括具有不同功能的添加劑，以使得組成物硬化后形成硬涂層或硬膜層具有光滑的外表面、良好的鉛筆硬度、高的附著力及更好的耐磨性等。上述添加劑可以為常見的流平劑、乳化劑、消泡劑、增稠劑、潤濕分散劑、催干劑、顏料、填料、耐磨劑及附著力促進劑中的一種或其組合。
[0039]本發明一實施方式中，還提供一種硬涂層，通過硬化上述本發明的光固化型樹脂涂布液獲得，獲得的硬涂層，其厚度約為3 μ m-20 μ m，較佳為8 μ m-12 μ m ;其鉛筆硬度大于等于6H。
[0040]本發明的另一實施方式中，還提供了一種硬涂層的制備方法，此制備方法可包括，但不限于下述步驟:
[0041]A.提供本發明上述光固化型樹脂涂布液；
[0042]B.涂布組成物于基材上形成涂層；
[0043]C.加熱干燥具有涂層的基材；
[0044]D.經光照基材上的涂層，使涂層固化反應后，于基材的表面形成硬涂層。
[0045]為使對上述本發明的 制備方法有進一步的了解，以下將結合具體實施例進行詳細說明。
[0046]硬涂層的一較佳制備方式，如下所示:
[0047]首先，制備本發明的光固化型樹脂涂布液；
[0048](I)提供混合有機溶劑，混合有機溶劑中至少包含乙酸乙酯和丁酮，其中，以混合有機溶劑的總量為基準，乙酸乙酯的重量百分比為70%，丁酮的重量百分比為30%，按照上述重量百分比，將乙酸乙酯與丁酮均勻混合形成混合有機溶劑；
[0049](2)將0.5gl_羥基-環已基苯基甲酮(光引發劑,商品名:Irgacurel84,分子量:204.26)、14.5g 甲基丙烯酸縮水甘油酯(Glycidyl methacrylate GMA，分子量:142.15)與20g三輕甲基丙燒三丙烯酸酯(Trimethylolpropane triacrylate TMPTA,分子量:296.32)充分攪拌至1-羥基-環已基苯基甲酮完全溶解，形成混合物I ;
[0050](3)將65g聚氨酯丙烯酸酯低聚物(購自:國精化學；型號:⑶7400Z，分子量:1350)，加入混合物I中，充分攪拌，均勻混合，形成混合物II ；
[0051](4)將混合物II與本實施例中制得的混合有機溶劑混合，充分攪拌，制得本發明的光固化型樹脂涂布液，且組成物的固含量為60% ；
[0052]其次，涂布制得的組成物于基材表面，并于基材表面流平，形成厚度均勻的涂層；
[0053]然后，將上述具有涂層的基材在小于等于60°C溫度下，較佳為小于等于50°C溫度下進行干燥處理，并控制干燥處理的時間為小于等于4分鐘；
[0054]最后，提供光源，照射基材表面的涂層，使涂層固化反應，并于基材表面形成硬涂層，硬涂層的厚度約為3 μ m-20 μ m,較佳為8 μ m-12 μ m。[0055]此外，上述實施方式中，基材為選自聚甲基丙烯酸甲酯(PolyMethylmethacrylate, PMMA)薄膜、聚碳酸酯(Polycarbonate, PC)薄膜、聚甲基丙烯酸甲酯苯乙烯(PolyMethyl methacryIateStyrene, MS)薄膜、聚苯乙烯(PolyStyrene, PS)薄膜、聚對苯二甲酸乙二酯(Poly-EthyleneTerephthalate, PET)薄膜、聚酸亞胺(Polyimide, PI)薄膜或聚酰胺(Polyamide, PA)薄膜、三醋酸纖維素(Cellulose Triacetate)薄膜、聚丙烯(Polypropylene, PP)薄膜或玻璃。
[0056]上述實施方式中，組成物的涂布至基材的方法可為本【技術領域】中所通常使用的涂布方式。適合的涂布方式可包括:滾輪涂布法、凹版印刷涂布法、線棒涂布法以及擠壓式涂布法，但不以此為限。在本發明上述實施方式中，涂布方式為線棒涂布法，馬達旋轉速度為45RPM(Revolutions Per Minute)。
[0057]上述實施方式中，光照固化反應形成硬涂層的制程中使用的光源，可包括高壓汞燈、無臭氧汞燈、金屬鹵素燈、無極燈以及UVLED光源，但不以此為限。在本發明上述實施方式中，光源可以是上述任意一種，但光源的照射能量為400~700mJ/cm2。
[0058]本發明的另一實施方式中，本發明提供一種硬化膜，所述硬化膜包括基材和硬涂層，其中，硬涂層的涂布位置及厚度可視硬化膜使用的環境而定。
[0059]本發明中對硬化膜的基材沒有特別的限制，可以從本領域公知的塑料薄膜或玻璃中選擇，塑料薄膜例如:聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜，聚對苯二甲酸丁二酯薄膜和聚萘二甲酸亞乙酯薄膜、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)薄膜)、聚乙烯薄膜、聚丙烯(PP)薄膜、二乙?；w維素薄膜、三乙酰基纖維素薄膜、丁酸乙?；w維素薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚偏氯乙烯薄膜、聚乙烯醇薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物薄膜、聚苯乙烯(PS)薄膜、聚碳酸酯(PC)薄膜、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯(MS)薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚醚酰亞胺薄膜、氟樹脂薄膜、聚酰胺薄膜、丙烯酸樹脂薄膜、聚氨酯樹脂薄膜、降冰片烯基聚合物薄膜、環烯烴基聚合物薄膜和環狀共軛二烯基聚合物薄膜，不過較佳地，為聚甲基丙烯酸甲酯(PolyMethylmethacrylate, PMMA)薄膜、聚碳酸酯(Polycarbonate, PC)薄膜、聚甲基丙烯酸甲酯苯乙烯(PolyMethyl methacryIateStyrene, MS)薄膜、聚苯乙烯(PolyStyrene, PS)薄膜、聚對苯二甲酸乙二酯(Poly-EthyleneTerephthalate, PET)薄膜、聚酸亞胺(Polyimide, PI)薄膜或聚酰胺(Polyamide, PA)薄膜、三醋酸纖維素(Cellulose Triacetate)薄膜、聚丙烯(Polypropylene, PP)薄膜。
[0060]下面的實施例將對本發明作進一步說明。
[0061]光固化型樹脂涂布液及制備方法
[0062]實施例1
[0063](I)配置如下組成的混合有機溶劑Al，包含:理論相對揮發速度為4.2的乙酸乙酯和理論相對揮發速度為3.8的2- 丁酮，混合有機溶劑Al于室溫下實際測得的相對揮發速度為0.520。其中，以混合有機溶劑Al的總量為基準，乙酸乙酯的重量百分比為90%，2- 丁酮的重量百分比為10%，
[0064](2)將0.5gl_羥基-環已基苯基甲酮(光引發劑,商品名:Irgacurel84,分子量:204.26)、14.5g 甲基丙烯酸縮水甘油酯(Glycidyl methacrylate GMA，分子量:142.15)與20g三輕甲基丙燒三丙烯酸酯(Trimethylolpropane triacrylate TMPTA,分子量:296.32)充分攪拌至1-羥基-環已基苯基甲酮完全溶解，形成混合物I ;[0065](3)將65g聚氨酯丙烯酸酯低聚物(購自:國精化學；型號:⑶7400Z，分子量:1350)，加入混合物I中，充分攪拌，均勻混合，形成混合物II ；
[0066](4)將混合物II與混合有機溶劑Al混合，充分攪拌，制得本發明實施例中光固化型樹脂涂布液Tl，且組成物Tl的固含量為60%。表1中示出實施例1中光固化型樹脂涂布液Tl的組成。
[0067]實施例2
[0068]實施例2中的光固化型樹脂涂布液T2中各組分的含量及制備方法，與實施例1中相同，區別僅在于，實施例2中混合有機溶劑A2中乙酸乙酯與2-丁酮的比例不同，其中，以混合有機溶劑A2的總量為基準，乙酸乙酯的重量百分比為85%，2-丁酮的重量百分比為15%，且混合有機溶劑A2于室溫下實際測得的揮發速率為0.593。表1中示出實施例2中光固化型樹脂涂布液T2的組成。
[0069]實施例3
[0070]實施例3中的光固化型樹脂涂布液T3中各組分的含量及制備方法，與實施例1中相同，區別僅在于，實施例3中混合有機溶劑A3中乙酸乙酯與2-丁酮的比例不同，其中，以混合有機溶劑A3的總量為基準，乙酸乙酯的重量百分比為80%，2-丁酮的重量百分比為20%，且混合有機溶劑A3于室溫下實際測得的揮發速率為0.629。表1中示出實施例3中光固化型樹脂涂布液T3的組成。
[0071]實施例4
[0072]實施例2中的光固化型樹脂涂布液T4中各組分的含量及制備方法，與實施例1中相同，區別僅在于，實施例4中`混合有機溶劑A4中乙酸乙酯與2-丁酮的比例不同，其中，以混合有機溶劑A4的總量為基準，乙酸乙酯的重量百分比為70%，2-丁酮的重量百分比為30%，且混合有機溶劑A4于室溫下實際測得的揮發速率為0.683。表1中示出實施例4中光固化型樹脂涂布液T4的組成。
[0073]實施例5
[0074]實施例5中的光固化型樹脂涂布液T5中各組分的含量及制備方法，與實施例1中相同，區別僅在于，實施例5中混合有機溶劑A5中乙酸乙酯與2-丁酮的比例不同，其中，以混合有機溶劑A5的總量為基準，乙酸乙酯的重量百分比為60%，2-丁酮的重量百分比為40%，且混合有機溶劑A5于室溫下實際測得的揮發速率為0.652。表1中示出實施例5中光固化型樹脂涂布液T5的組成。
[0075]實施例6
[0076]實施例5中的光固化型樹脂涂布液T6中各組分的含量及制備方法，與實施例1中相同，區別僅在于，實施例6中混合有機溶劑A6中乙酸乙酯與2-丁酮的比例不同，其中，以混合有機溶劑A6的總量為基準，乙酸乙酯的重量百分比為50%，2-丁酮的重量百分比為50%，且混合有機溶劑A6于室溫下實際測得的揮發速率為0.595。表1中示出實施例6中光固化型樹脂涂布液T6的組成。
[0077]實施例7
[0078]實施例7中的光固化型樹脂涂布液T7中各組分的含量及制備方法，與實施例1中相同，區別僅在于，實施例7中混合有機溶劑A7中乙酸乙酯與2-丁酮的比例不同，其中，以混合有機溶劑A7的總量為基準，乙酸乙酯的重量百分比為30%，2-丁酮的重量百分比為70%，且混合有機溶劑A5于室溫下實際測得的揮發速率為0.567。表1中示出實施例6中光固化型樹脂涂布液T6的組成。
[0079]實施例8
[0080]實施例8中的光固化型樹脂涂布液T8中各組分的含量及制備方法，與實施例1中相同，區別僅在于，實施例8中混合有機溶劑AS中乙酸乙酯與2-丁酮的比例不同，其中，以混合有機溶劑AS的總量為基準，乙酸乙酯的重量百分比為15%，2-丁酮的重量百分比為85%，且混合有機溶劑A8于室溫下實際測得的揮發速率為0.506。表1中示出實施例8中光固化型樹脂涂布液T8的組成。
[0081]實施例9
[0082]實施例9中的光固化型樹脂涂布液T9中各組分的含量及制備方法，與實施例1中相同，區別僅在于，實施例9中混合有機溶劑A9中乙酸乙酯與2-丁酮的比例不同，其中，以混合有機溶劑A9的總量為基準，乙酸乙酯的重量百分比為10%，2-丁酮的重量百分比為90%，且混合有機溶劑A9于室溫下實際測得的揮發速率為0.481。表1中示出實施例9中光固化型樹脂涂布液T9的組成。
[0083]比較例I
[0084]本比較例說明參比光固化型樹脂涂布液及其制備方法
[0085](I)配置如下組成的混合有機溶劑B，包含:相對揮發速度為4.2的乙酸乙酯和相對揮發速度為2.0的異丙醇，其中，以混合有機溶劑A的總量為基準，乙酸乙酯的重量百分比為50%，異丙醇的重量百分比為50%。
[0086](2)將0.5gl_羥基-環已基苯基甲酮(光引發劑,商品名:Irgacurel84,分子量:204.26)、14.5g 甲基丙烯酸縮水甘油酯(Glycidyl methacrylate GMA,分子量:142.15)與20g三輕甲基丙燒三丙烯酸酯(Trimethylolpropane triacrylate TMPTA,分子量:296.32)充分攪拌至1-羥基-環已基苯基甲酮完全溶解，形成混合物I ;
[0087](3)將65g聚氨酯丙烯酸酯低聚物(購自:國精化學；型號:⑶7400Z，分子量:1350)，加入混合物I中，充分攪拌，均勻混合，形成混合物II ；
[0088](4)將混合物II與混合有機溶劑B混合，充分攪拌，制得本發明比較例I中的光固化型樹脂涂布液TD1，且組成物的固含量為60%。表1中示出比較例I中光固化型樹脂涂布液TDl的組成。
[0089]比較例2
[0090](I)將0.5gl_羥基-環已基苯基甲酮(光引發劑,商品名:Irgacurel84,分子量:204.26)、14.5g 甲基丙烯酸縮水甘油酯(Glycidyl methacrylate GMA,分子量:142.15)與20g三輕甲基丙燒三丙烯酸酯(Trimethylolpropane triacrylate TMPTA,分子量:296.32)充分攪拌至1-羥基-環已基苯基甲酮完全溶解，形成混合物I ;
[0091](2)將65g聚氨酯丙烯酸酯低聚物(購自:國精化學；型號:⑶7400Z，分子量:1350)，加入混合物I中，充分攪拌，均勻混合，形成混合物II ；
[0092](3)將混合物II與2- 丁酮混合，充分攪拌，制得本發明比較例2中的光固化型樹脂涂布液TD2，且組成物的固含量為60%。表1中示出比較例2中光固化型樹脂涂布液TD2的組成。
[0093]比較例3[0094](I)將0.5gl_羥基-環已基苯基甲酮(光引發劑,商品名:Irgacurel84,分子量:204.26)、14.5g 甲基丙烯酸縮水甘油酯(Glycidyl methacrylate GMA,分子量:142.15)與20g三輕甲基丙燒三丙烯酸酯(Trimethylolpropane triacrylate TMPTA,分子量:296.32)充分攪拌至1-羥基-環已基苯基甲酮完全溶解，形成混合物I ;
[0095](2)將65g聚氨酯丙烯酸酯低聚物(購自:國精化學；型號:⑶7400Z，分子量:1350)，加入混合物I中，充分攪拌，均勻混合，形成混合物II ；
[0096](3)將混合物II與乙酸乙酯混合，充分攪拌，制得本發明比較例3中的光固化型樹脂涂布液TD3，且組成物的固含量為60%。表1中示出比較例3中光固化型樹脂涂布液TD3的組成。
[0097]表1實施例1-9及比較例1-3中的光固化型樹脂涂布液的組成
[0098]
【權利要求】
1.一種光固化型樹脂涂布液，其特征在于，包含: 混合有機溶劑，該混合有機溶劑中至少含有酯類有機溶劑及酮類有機溶劑，其中，以該混合有機溶劑的總量為基準，該酯類有機溶劑的重量百分比為10%-90% ;以及樹脂組成物，該樹脂組成物包括: 樹脂低聚物，該樹脂低聚物包含至少一種丙烯酸酯低聚物； 官能化單體，該官能化單體包括至少一種單官能基或多官能基丙烯酸酯單體；及 光引發劑。
2.如權利要求1所述的樹脂涂布液，其特征在于，以該混合有機溶劑的總量為基準，該酯類有機溶劑的重量百分比為10%-80%。
3.如權利要求2所述的樹脂涂布液，其特征在于，以該混合有機溶劑的總量為基準，該酯類有機溶劑的重量百分比為60%-80%。
4.如權利要求1所述的樹脂涂布液，其特征在于，該酯類有機溶劑選自甲酸乙酯、甲酸正丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯或上述任意組合。
5.如權利要求1所述的樹脂涂布液，其特征在于，該酮類有機溶劑選自丙酮、2-丁酮、甲基丙基酮、二乙基酮、甲基異丁基酮、二丙酮醇或上述任意組合。
6.如權利要求1所述的樹脂涂布液，其特征在于，以該樹脂低聚物、該官能化單體及該光引發劑合計100重量份為基準，該樹脂低聚物的重量百分比為40%-80% ;該官能化單體的重量百分比為20%-40% ;該光起始劑的重量百分比為0.5%-5.0%。`
7.如權利要求1所述的樹脂涂布液，其特征在于，以該樹脂涂布液的總重量為基準，該混合有機溶劑的重量百分比為40%-60%。
8.如權利要求1所述的樹脂涂布液，其特征在于，該丙烯酸酯樹脂低聚物為選自聚氨酯丙烯酸酯、硅酮丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯及多元醇丙烯酸酯中的一種或其任意組合。
9.一種硬涂層，其特征在于，該硬涂層是通過固化如權利要求1-6中任意一項所述的光固化型組合物形成。
10.如權利要求9中所述的硬涂層，其特征在于，該硬涂層的厚度為3μ m-20 μ m。
11.如權利要求9中所述的硬涂層，其特征在于，該硬涂層的厚度為8μ m-12 μ m。
12.如權利要求9中所述的硬涂層，其特征在于，該硬涂層的鉛筆硬度大于等于6H。
13.—種硬涂層的制備方法，其特征在于，該制備方法包括: 提供如權利要求1-8中任意一項所述的光固化型樹脂涂布液； 涂布該組成物于基材上形成涂層； 加熱干燥具有該涂層的該基材；以及 光照該涂層，使該涂層固化，于該基材的表面形成該硬涂層。
14.如權利要求13所述的制備方法，其特征在于，加熱干燥具有該涂層的該基材的步驟中，干燥溫度為小于等于60°C，干燥時間為小于等于4分鐘。
15.如權利要求14所述的制備方法，其特征在于，加熱干燥具有該涂層的該基材的步驟中，干燥溫度為小于等于50°C，干燥時間為小于等于4分鐘。
16.—種硬化膜,其特征在于,包含: 基材；及硬涂層，該硬涂層設置于該基材的至少一表面上，且該硬涂層為由權利要求1-8中任意一項所述的光固化型組合物形成。
17.如權利要求16所述的硬化膜，其特征在于，該基材的材料為選自聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸 甲酯、聚氯乙烯、尼龍、聚碳酸酯、聚氨酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、三醋酸纖維素或玻璃。
【文檔編號】B32B33/00GK103483888SQ201310359024
【公開日】2014年1月1日 申請日期:2013年8月16日 優先權日:2013年8月16日
【發明者】蔡宜臻, 許瑋真 申請人:輔訊光電工業（蘇州）有限公司, 輔祥實業股份有限公司