專利名稱：成像方法
技術領域：
本發明涉及利用噴墨法的成像方法。
背景技術：
作為采用噴墨法的圖像記錄方法，已知有這樣的方法其中，通過從設置在噴墨頭上的大量噴嘴以液滴狀噴射油墨來進行記錄。該方法能夠高速形成圖像，并且因為(例如)可在多種記錄介質上記錄高質量圖像而被廣泛應用。對于作為油墨材料成分之一的著色劑，廣泛使用顏料，并且顏料通過被分散在諸如水等介質中而使用。在顏料以分散液的形式而被使用的情況下，顏料分散時的分散粒徑、分散后的穩定性和尺寸均一性、從噴墨頭的噴射性能、圖像濃度等是重要的。已經進行了各種關于改善這些性質的技術的研究。另一方面，在采用噴墨法記錄圖像的情況下，從質量的觀點考慮，所記錄的圖像的耐久性是重要的性質之一。在表示圖像耐久性的性質當中，嘗試了對耐擦性的改善。例如，已經公開了一種用于噴墨記錄的油墨，該油墨為了使油墨I吳固定而在油墨中包含水性樹脂乳液(例如參見日本專利申請特開(JP-A) No. 2006-249203)。此夕卜，已知的是,為了通過提高圖像的滑移性(slipping property)以改善表觀耐擦性，可以使用蠟顆粒。例如，已經嘗試了這樣的印刷方法其中，將包含樹脂顆粒和蠟顆粒的樹脂油墨與彩色油墨組合使用以在非油墨吸收性或者低油墨吸收性的記錄介質上進行噴墨記錄(例如參見JP-A No. 2010-105187)。據說不論記錄介質的油墨吸收性如何，該方法在圖像質量和耐擦性方面都是優異的。另一方面，公知的是，對基材進行預處理以改善油墨附著性。例如，已知這樣的例子，其中，對非織造布纖維網進行電暈處理等表面處理(例如參見日本申請國家階段公開No. 2011-513049)。除上述以外，還公開了在非油墨吸收性或低油墨吸收性的記錄介質上使用水性油墨組合物形成圖像時，使用含有蠟顆?；蚓酆衔镱w粒的水性油墨組合物(例如參見日本特開2010-90266號公報)。另外，公開了當在布上進行印刷時沿著纖維的滲出被大幅抑制的噴墨記錄方法(例如參見日本特開2009-249446號公報)。另外，公開了在對非吸收性的圖像記錄面進行親水化處理后，使用噴墨記錄裝置來形成圖像(例如參見日本特開2004-90596號公報)。在將油墨圖像形成在記錄介質(例如，由如聚丙烯等非吸收性或低吸收性的合成纖維制成的非織造布)時，由于纖維本身不吸收油墨，因此油墨難以被固定。因此，圖像的耐摩擦性差，并且圖像在質地(例如圖像的手感)方面也差，這容易造成圖像質量問題。在上述現有技術中，在使用了水性樹脂乳液的用于噴墨記錄的油墨中，通過使用聚合物顆粒來形成圖像。當在由上述非吸收性或者低吸收性纖維(非織造布等)制成的基材上記錄圖像時，圖像在耐磨擦性方面還不令人滿意。因此，需要進一步改善。通常已知的是，上述記錄介質的油墨附著性差，并且如其中在非吸收性或者低吸收性的記錄介質上進行印刷的上述印刷方法那樣，僅僅通過在油墨中含有樹脂顆粒和蠟顆粒不一定能夠獲得充分的圖像耐擦性。如上述日本申請國家階段公開No. 2011-513049中那樣，對基材進行電暈處理等表面處理對于改善油墨附著性是有效的。但是，僅通過表面處理不能夠獲得足以保持耐擦性的附著性，例如，還需要油墨的干燥和定影處理。當基材為非吸收性或者低吸收性時，難以對油墨進行充分的干燥，并且，所噴射的液滴量并不總是被適當地控制，這造成圖像滲出的問題。另外，在上述日本特開2010-90266號公報中，關于記錄介質，作為低油墨吸收性的記錄介質，除了塑料膜之外，還舉出了銅版紙和涂布紙等，但是還沒有考慮到以非吸收性或低吸收性纖維構成的材料作為介質所形成的圖像品質。另外，在上述日本特開2009-249446號公報中，沒有預想到油墨成分含有聚氨酯系等水系分散型聚合物顆粒且同時含有預定量的蠟。本發明是鑒于上述情況而完成的。本發明的一個目的是提供一種成像方法，其中通過采用由非油墨吸收性或者低油墨吸收性纖維制成的非織造布來形成手感等質地良好(例如，沒有圖像的硬度和粘性)的并且耐擦性優異的圖像，本發明旨在實現該目的。

發明內容
通過研究，結果，本發明人獲得了以下知識。當在由如聚丙烯等非油墨吸收性或者低油墨吸收性纖維制成的非織造布上記錄圖像時，由于上述基材由油墨吸收性差的纖維集合體構成，其不同于用于普通圖像記錄的普通紙或者噴墨紙，因此在使用油墨時，該油墨包含聚合物顆粒和預定比例的蠟顆粒在圖像質量(例如耐擦性或者手感)方面是重要的。本發明是在這樣的發現的基礎上完成的。為了實現上述課題，本發明的第一方面提供一種成像方法，包括油墨施加工序，其中，通過噴墨法(噴墨)將水性油墨施加到記錄基材上，其中所述水性油墨至少包含聚合物顆粒、相對于油墨總量其比例為O. 5質量％至小于8質量％的蠟顆粒、著色劑和水，并且所述記錄基材為非吸收性或者低吸收性的纖維材料的集合體。附圖簡要說明

圖1A為示意性示出了在油墨被噴滴到非織造布時，油墨的擴散以及油墨對纖維的附著性的示意圖。圖1B為示意性示出了在油墨被噴滴到記錄紙時，油墨擴散的示意圖。
具體實施例方式下面詳細說明本發明的成像方法。本發明的成像方法被構造為包括油墨施加工序，其中，通過噴墨法將水性油墨施加到記錄基材上，其中所述水性油墨至少包含聚合物顆粒、相對于油墨總量其比例為O. 5質量％至小于8質量％的蠟微粒、著色劑和水，并且所述記錄基材為非吸收性或者低吸收性的纖維材料的集合體。
在本發明中，當在記錄介質上進行圖像記錄時，其中所述記錄介質不是通常用于噴墨記錄的主要由紙漿構成的記錄紙(例如普通紙、噴墨紙或者涂布紙)，而是由如聚丙烯等非油墨吸收性或者低油墨吸收性的纖維制成的非織造布，通過將聚合物顆粒和預定量的蠟顆粒摻入到待施加的油墨中，可有效地提高與使用普通紙等時相比顯著差的圖像的耐擦性。這也能夠使圖像在優異的手感等質地方面(例如，沒有圖像的硬度或者粘性等)具有高質量。油墨施加工序在本發明的油墨施加工序中，通過噴墨法將水性油墨施加到記錄基材上，該記錄基材為非吸收性或者低吸收性纖維材料的集合體。下面說明本發明的水性油墨的詳細情況。通過噴墨法將水性油墨施加到記錄基材上。通過采用噴墨法，油墨被選擇性地施加到期望的區域。對噴墨法沒有特別的限制，可使用任何已知的方法，例如采用靜電引力進行噴墨的電荷控制法；利用壓電元件的振蕩壓力的按需滴液法(壓力脈沖法)；將電信號轉換為聲束，然后通過將該聲束照射到油墨上從而產生輻射壓力，并利用該輻射壓力進行噴墨的聲控噴墨法；以及加熱油墨以形成氣泡并利用所產生的壓力的熱噴墨(Bubble Jet (注冊商標))法。在將油墨施加到記錄基材上時，作為施加方法，可使用多路徑或單路徑，并且從高速記錄的角度考慮，優選單路徑或者雙路徑。此處，單路徑是指這樣的記錄方法，其中，在快速掃描方向上在一次掃描中記錄所有的將要形成在掃描區域上的點。在單路徑中，設置其長度相當于在記錄過程中與慢掃描方向相交的基材寬度方向上的寬度的噴頭(其上排列有記錄元件的線性頭)，并且從設置在噴頭上的多個噴孔沿快速掃描方向同時噴出油墨。這是所謂的線性方式，并且通過沿著與記錄元件的排列方向相交的方向(慢掃描方向)掃描記錄介質，可以在記錄基材的整個表面上記錄圖像。不需要諸如穿梭方法中的托架等輸送系統，在該穿梭方法中，通過沿著記錄基材的寬度方向(快速掃描方向)掃描短的串聯頭來進行記錄。雙路徑是通過掃描兩次來記錄要噴射在掃描區域上的點的方法。在本發明中，從保護良好的地球環境和圖像記錄時的工作環境的角度考慮，使用水性油墨。當將水性油墨施加到作為非吸收性或者低吸收性纖維材料的集合體的記錄基材上時，油墨被吸收在記錄基材(例如非織造布)中。但是，由于形成記錄基材的纖維本身的油墨吸收性差，如圖1A所示，盡管所施加的油墨液滴11的一部分附著在纖維(非織造布)13上并且留在纖維上以形成彩色部分，但是不能附著且不能保留的油墨液滴的其它部分與該部分油墨液滴分離從而浸透到材料的深部。另一方面，對于通常廣泛用于圖像記錄的諸如普通紙等記錄紙(紙張)23而言，由于構成紙張的材料本身(例如紙漿)吸收油墨，如圖1B所示，在所施加的油墨被噴到紙張表面上之后，油墨不僅在紙張的厚度方向上擴散，而且還在表面方向上擴散，并進入紙內的空間，從而使油墨固定。圖1A中的數字15和圖1B中的數字25均表示油墨附著區域。鑒于這樣的差異，用于形成油墨圖像的水性油墨被構造為具有這樣的組成其包括聚合物顆粒和O. 5質量％至小于8質量％的臘顆粒。即，如圖1A所示，盡管所有的油墨液滴難以保留在纖維的表面上，但是選擇這樣的組成其中，使沒有圖像的硬度和粘性等方面的質地保留，同時使油墨對纖維的附著性增強并且圖像的耐擦性保留。
對于施加到記錄基材上的油墨液滴的量沒有特別的限制，只要該量的范圍能夠滿足所期望的耐擦性和圖像部分的質地即可。在本發明中，油墨液滴的量優選在60pl至120pl的范圍內，更優選為70pl至IIOpl，進一步更優選為70pl至IOOpl。當油墨液滴的量不小于60pl時，在固定在纖維上之后，油墨區域被穩定地保持，并且油墨難以剝離，從而提高了圖像的耐擦性。當油墨液滴的量不大于120pl時，有利于進行液滴在基材表面上的干燥，從而防止發生圖像滲出。施加到記錄基材上的油墨液滴的直徑(油墨液滴滴落前的直徑)優選為48 μ m至61 μ m,更優選為51 μ m至59 μ m。使用高速相機(例如島津制作所生產的Hyper VisionHPV-2A)通過觀察液滴可以直接地測量油墨液滴的直徑。從將油墨從油墨槽穩定地供應至記錄頭的角度考慮，水性油墨的粘度(30°C )優選為 4mPa · s 至 20mPa · s,更優選為 6mPa · s 至 16mPa · S。例如，各顏色的分辨率優選為不小于IOOdpi (每英寸的點數)，并且油墨粘度優選為4mPa · s至20mPa · s (30°C)。從高的圖像質量的角度考慮，希望分辨率不小于200dpi。水性油墨本發明的水性油墨被構成為使得其組成至少包含聚合物顆粒、相對于油墨總量其比例為O. 5質量％至小于 8質量％的蠟顆粒、著色劑和水。根據需要，本發明的水性油墨還可由其它成分(例如顏料用分散劑、水溶性有機溶劑、表面活性劑或者其它添加劑)構成。著色劑本發明的水性油墨優選包含至少一種著色劑。作為著色劑，適合使用顏料、染料等。尤其是，從圖像的耐光性的角度考慮，優選顏料。對顏料沒有特別的限制，可根據目的適當選擇。例如，可使用任意的有機顏料和無機顏料。從油墨著色的角度考慮，顏料優選為幾乎不溶于水或者難溶于水。所述有機顏料的例子包括多環顏料，例如偶氮色淀、偶氮顏料、酞菁顏料、二萘嵌苯和芘酮顏料、蒽醌顏料、喹吖啶酮顏料、二噁嗪顏料、二酮吡咯并吡咯顏料、硫靛藍顏料、異吲哚啉酮顏料和喹呔酮顏料；染料色淀，例如堿性染料色淀和酸性染料色淀；硝基顏料、亞硝基顏料、苯胺黑和日光型熒光顏料。所述無機顏料的例子包括氧化鈦、氧化鐵和炭黑?？墒褂妙伾饕形从涊d的任何顏料，只要該顏料在水相中可分散即可。可使用用表面活性劑、聚合物分散劑等對上述顏料進行表面處理后的表面處理顏料、或者接枝炭等。在上述顏料中，優選偶氮顏料、酞菁染料、蒽醌染料、喹吖啶酮染料和炭黑顏料。下面對本發明中優選使用的水分散性顏料和顏料分散物進行說明。作為水分散性顏料的具體例子，可以舉出下述(I) (4)的顏料。(I)膠囊化顏料，即，在聚合物微粒中含有顏料而形成的聚合物分散物，更具體而言，用親水性水不溶性樹脂包覆顏料，通過使顏料表面的樹脂層親水化，可使得顏料分散在水中而成的顏料；(2)自分散顏料，即，在表面具有至少一種親水基團，在不存在分散劑的條件下表現出水分散性和水溶性中的至少一種性質的顏料，更具體而言，主要對炭黑等進行表面氧化處理從而親水化，使得顏料單體分散在水中而成的顏料；(3)樹脂分散顏料，即，被重均分子量為50，000以下的水溶性高分子化合物分散的顏料；(4)表面活性劑分散顏料，即，被表面活性劑分散的顏料。首先，對(I)膠囊化顏料進行詳細描述。對膠囊化顏料的樹脂沒有限定，優選在水和水溶性有機溶劑的混合溶劑中具有自分散能力或溶解能力，并且具有陰離子性基團(酸性)的高分子化合物。該樹脂的數均分子量通常優選為1,000 100，000范圍左右，特別優選3，000 50，000范圍左右。另外，該樹脂優選溶解在有機溶劑中從而成為溶液。樹脂的數均分子量在上述范圍內時，可以發揮作為顏料中的包覆膜的功能或制成油墨時作為涂膜的功能。樹脂優選以堿金屬鹽或有機胺鹽的形式使用。作為膠囊化顏料的樹脂的具體例子，可以舉出熱塑性、熱固化性或改性的丙烯酸系、環氧系、聚氣酷系、聚釀系、聚酸胺系、不飽和聚酷系、酌■系、有機娃系或氣系樹脂；氣乙烯、醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、或聚乙烯縮丁醛等聚乙烯系樹脂；醇酸樹脂、鄰苯二甲酸樹脂等聚酯系樹脂；三聚氰胺樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂、氨基醇酸共縮合樹脂、尿素樹脂等氨基系材料；或者它們的共聚物或混合物等具有陰離子性基團的材料等。在這些樹脂當中，陰離子性的丙烯酸系樹脂(例如)可以這樣得到將具有陰離子性基團的丙烯酸單體(以下稱為“含陰離子性基團的丙烯酸單體”)以及根據需要可與該含陰離子性基團的丙烯酸單體共聚的其它單體在溶劑中進行聚合。作為上述含陰離子性基團的丙烯酸單體，例如可舉出具有一個以上的選自羧基、磺酸基和磷酸基所構成的組中的陰離子性基團的丙烯酸單體，其中，特別優選具有羧基的丙烯酸單體。作為具有羧基的丙烯酸單體的具體例子，可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、異丙基丙烯酸、衣康酸、富馬酸等。其中，優選丙烯酸或甲基丙烯酸。膠囊化顏料可以通過使用上述成分并采用傳統的物理、化學方法來制造。例如，可以通過在日本特開平9-151342號、日本特開平10-140065號、日本特開平11-209672號、日本特開平11-172180號、日本特開平10-25440號、或日本特開平11-43636號的各公報中記載的方法來制造。具體而言，可以舉出日本特開平9-151342號及日本特開平10-140065號各公報中記載的轉相乳化法和酸析法等，其中，從分散穩定性的觀點考慮，優選轉相乳化法。關于轉相乳化法，在后面進行描述。另外，前述自分散顏料也是優選的例子之一。自分散顏料是通過將多個親水性官能團和/或其鹽(以下稱為“分散性賦予基團”)直接地或者通過烷基、烷基醚基、芳基等間接地結合到顏料表面而形成的，該顏料可以在不使用顏料分散用分散劑的情況下分散于水性介質中。在此， “在不使用分散劑的情況下分散于水性介質中”是指，即使不使用使顏料分散的分散劑也可以分散于水性介質中。含有自分散顏料作為著色劑的油墨通常沒有必要包含為了使顏料分散而含有的分散劑，因此幾乎不會發生由分散劑引起的消泡性下降而導致的發泡，易于制備噴出穩定性優異的油墨。關于結合到自分散顏料表面的分散性賦予基團，可以舉出-C00H、-CO、-OH、-SO3H, -PO3H2和季銨以及它們的鹽，分散性賦予基團是這樣結合的通過對顏料實施物理處理或化學處理，使分散性賦予基團或具有分散性賦予基團的活性種結合(接枝)到顏料表面。作為前述物理處理，例如可以舉出真空等離子體處理等。另外，作為前述化學處理，例如可以舉出在水中通過氧化劑將顏料表面氧化的濕式氧化法，或者通過使對氨基苯甲酸結合到顏料表面從而利用苯基結合羧基的方法，等。在本發明中，例如，作為優選的例子，可以舉出通過利用次鹵酸和/或次鹵酸鹽的氧化處理、或利用臭氧的氧化處理而被表面處理的自分散顏料。作為自分散顏料，可以使用市售產品，具體而言，可以舉出7 4々口 y'工'> 卜CW-1 (商品名；才1J工 > 卜化學工業(株)制)、CAB-O-JET200、CAB-O-JET300 (商品名；々 Y 術 卜公司制)等。作為顏料，使用顏料分散劑中的水不溶性樹脂，使得顏料表面的至少一部分被水不溶性樹脂包覆的膠囊化顏料，例如優選的是在水不溶性樹脂顆粒中含有顏料的聚合物乳液，更具體而言，優選的是，用水不溶性樹脂包覆顏料的至少一部分，在顏料表面形成樹脂層從而能夠分散于水中的水分散性顏料。從顏料凝集性的觀點考慮，使用這樣的被水不溶性樹脂包覆的膠囊化顏料是優選的，另外從在高速記錄的情況下形成高分辨率的圖像的觀點考慮，也是優選的。在此，對轉相乳化法進行說明。轉相乳化法基本上為使具有自分散能力或溶解能力的樹脂和顏料的混合溶融物分散于水中的自分散(轉相乳化)方法。另外，該混合溶融物可以含有固化劑或高分子化合物和固化劑而構成。在此，混合溶融物包括不溶解而混合的狀態、溶解混合的狀態、或這兩種狀態中的任一狀態?！稗D相乳化法”的更具體的制造方法可以舉出在日本特開平10-140065號中記載的方法。需要說明的是，關于上述轉相乳化法及酸析法的更具體的方法，可以參見日本特開平9-151342號、日本特開平10-140065號各公報中的記載。另外，在本發明中，更優選顏料表面的至少一部分被交聯聚合物包覆的樹脂包覆顏料，其中所述交聯聚合物是用交聯劑將水溶性樹脂交聯而得到的。上述水溶性樹脂作為使顏料分散的分散劑而發揮作用。通過用交聯聚合物包覆顏料，顏料分散物或使用該顏料分散物制成油墨組合物時，可以賦予優異的穩定性(對于PH變動的穩定性、對于溫度變動的穩定性)。作為前述水溶性樹脂，可以舉出聚乙烯類、聚氨酯類、聚酯類等，其中優選聚乙烯類。此處所述的水溶性樹脂在分子內具有通過交聯劑發生交聯反應的基團。對這樣的基團沒有特別限定，可以舉出羧基或其鹽、異氰酸酯基、環氧基等。在本發明中，從提高分散性的觀點考慮，優選具有羧基或其鹽。關于前述水溶性樹脂，優選使用含有羧基的單體作為共聚成分而得到的共聚物。作為含有羧基的單體，可以舉出甲基丙烯酸、丙烯酸羧乙酯、富馬酸、衣康酸、馬來酸、巴豆酸等，其中，從交聯性及分散穩定性的觀點考慮，優選甲基丙烯酸和丙烯酸羧乙酯。另外，除了含有羧基的單體外，也可以使用任意選擇的親水性單體、疏水性單體作為共聚成分。親水性單體可以是離子型的也可以是非離子型的。對疏水性單體沒有特別限制，優選碳數為1-20的甲基丙烯酸烷基酯或碳數為1-20的丙烯酸烷基酯。前述水溶性樹脂可以是無規聚合物，也可以是嵌段或接枝聚合物中的任意一種。從顏料的分散性和分散穩定性的觀點考慮，前述水溶性樹脂的酸值(中和Ig水溶性樹脂所需的KOH的mg數)優選為135mgK0H/g 250mgK0H/g，更優選為135mgK0H/g 200mgK0H/g，特別優選為 135mgK0H/g 180mgK0H/g。對作為前述水溶性樹脂的聚合物的合成方法沒有特別限定，從分散穩定性的角度考慮，優選乙烯基單體的無規聚合法。交聯劑可以使用具有2個以上發生交聯反應的部位的化合物，其中從與羧基的反應性優異的觀點考慮，優選2官能以上的環氧化合物。作為2官能以上的環氧化合物的具體例子，可以舉出乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇縮水甘油醚、
二乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、二丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚等，優選聚乙二醇二縮水甘油醚和二乙二醇二縮水甘油醚。作為交聯劑的交聯部位與水溶性樹脂的被交聯部位的摩爾比，從交聯反應速度、交聯后的分散液的穩定性的觀點考慮，優選1:1.1 1:10,更優選1:1.1 1:5,最優選1:1.1 1:3。作為所述水溶性樹脂相對于顏料的量,優選為10質量％ 250質量％,更優選為10質量 200質量％，進一步優選為20質量％ 150質量％，特別優選為30質量％ 100
質量％。顏料表面包覆有交聯聚合物(其為用交聯劑將前述水溶性樹脂交聯而形成的)的樹脂包覆顏料可以在使用水溶性樹脂將顏料分散后，進行利用交聯劑交聯的工序而得到。作為優選的制備方法的一個例子，示出經過下述工序(I) (3)進行的方法。( I)將顏料及前述水溶性樹脂分散在水或極性溶劑的水溶液中從而得到顏料分散液的分散工序；(2)向前述(I)中得到的顏料分散液中加入交聯劑并加熱，進行交聯反應從而用交聯的聚合物包覆顏料表面的交聯工序；(3)對用交聯的聚合物包覆的樹脂包覆顏料進行精制的工序。除了這些工序之外，可以根據需要適當設置其它工序。在前述工序(I)中，可以適當使用極性溶劑等公知的溶劑。作為用交聯聚合物(該交聯聚合物是通過用交聯劑將前述水溶性樹脂交聯而得到的)包覆的顏料，具體而言，優選使用 Projet YellowAPDlOOO、Projet Magenta APD1000、Projet Cyan APD1000、Projet BlackAPD 1000 (全部為商品名，FUJIFILM ImagingColorants公司制)等。分散劑本發明的水性油墨可包含至少一種分散劑。用于顏料的分散劑可以為任何的聚合物分散劑或者低分子的表面活性劑型分散劑。此外，所述聚合物分散劑可以為水溶性分散劑或者水不溶性分散劑。此處的術語“水不溶性”是指將分散劑在105°C的溫度下干燥2小時、然后將所得物在5°C的溫度下溶解于IOOg水中時，溶解量不大于10g。通過低分子的表面活性劑型分散劑，油墨可保持低粘度，同時，顏料可穩定地分散在水溶劑中。低分子的表面活性劑型分散劑為分子量不大于2，000的低分子量分散劑。所述低分子的表面活性劑型分散劑的分子量優選為100至2，000，更優選為200至2，000。所述低分子的表面活性劑型分散劑具有包含親水性基團和疏水性基團的結構。每一分子分散劑中，各親水性基團和疏水性基團的含有比例分別為一個或者多個，并且可以包含多個親水性基團和疏水性基團。根據需要，所述分散劑可含有連接親水性基團和疏水性基團的連接基團。所述親水性基團的例子包括陰離子基團、陽離子基團、非離子基團以及這些基團組合而成的甜菜堿型基團。所述陰離子基團可為任何基團，只要該基團帶負電即可，并且優選為磷酸基、膦酸基、次磷酸基、硫酸基、磺酸基、亞磺酸基或羧酸基，更優選為磷酸基和羧酸基，進一步更優選為羧酸基。所述陽離子基團可為任何基團，只要該基團帶正電即可，并且優選為有機陽離子取代基，更優選為氮或者磷的陽離子基團，進一步更優選為吡啶鎗陽離子或者銨陽離子。所述非離子基團的例子包括聚環氧乙烷、聚甘油和糖單元的一部分。所述親水性基團優選為陰離子基團。所述疏水性基團具有這樣的結構，例如烴類結構、氟碳類結構或者有機硅類結構，并且特別優選烴類結構。所述疏水性基團可具有直鏈狀結構或者支鏈狀結構。所述疏水性基團具有單鏈結構、雙鏈結構或者多鏈結構，當疏水性基團具有雙鏈結構或者多鏈結構時，可包含多種疏水性基團。所述疏水性基團優選為2至24個碳原子的烴基，更優選為4至24個碳原子的烴基，進一步更優選為6至20個碳原子的烴基。在這些聚合物分散劑中，水溶性分散劑的例子包括親水性大分子化合物。天然的親水性大分子化合物的例子包括植物性聚合物，例如阿拉伯樹膠、黃蓍膠、瓜爾膠、刺梧桐樹膠、刺槐豆膠、阿拉伯半乳聚糖、果膠和榲梓籽淀粉；海藻類聚合物，例如褐藻酸、角叉膠和瓊脂；動物性聚合物，例如明膠、酪蛋白、白蛋白和膠原；以及微生物類聚合物，例如黃原膠和葡聚糖。用天然產物作為原料進行改性的親水性大分子化合物的例子包括纖維素高分子，例如甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素和羧甲基纖維素；淀粉高分子，例如羥基乙酸淀粉鈉、淀粉磷酸鈉；以及海藻類高分子，例如海藻酸鈉和海藻酸丙二醇酯。此外，合成的親水性大分子化合物的例子包括乙烯基高分子，如聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮和聚乙烯基甲基醚；丙烯酸類樹脂，例如非交聯的聚丙烯酰胺、聚丙烯酸或它們的堿金屬鹽、水溶性苯乙烯丙烯酸樹脂和水溶性乙烯基萘丙烯酸樹脂；水溶性苯乙烯馬來酸樹脂；水溶性乙烯基萘馬來酸樹脂；β-萘磺酸甲醛縮合物的堿金屬鹽；含有陽離子官能團(例如季銨和氨基)的鹽作為側鏈的大分子化合物；以及天然大分子化合物例如蟲膠。在這些化合物中，從顏料的分散穩定性的觀點考慮，優選含有羧基的大分子化合物，特別優選諸如水溶性苯乙烯丙烯酸樹脂和水溶性乙烯基萘丙烯酸樹脂等丙烯酸系樹脂、水溶性苯乙烯馬來酸樹脂和水溶性乙烯基萘馬來酸樹脂之類的含有羧基的大分子化合物。在這些聚合物分散劑中，作為水不溶性分散劑，可使用既含有疏水部分又含有親水部分的聚合物。水不溶性聚合物分散劑的例子包括苯乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯_(甲基)丙烯酸_(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸酯_(甲基)丙烯酸共聚物、聚(甲基)丙烯酸乙二醇酯_(甲基)丙烯酸共聚物、醋酸乙烯酯-馬來酸共聚物和苯乙烯-馬來酸共聚物。所述聚合物分散劑的重均分子量優選為3，000至200，000，更優選為5，000至100，000，進一步優選為5，000至80，000，并且特別優選為10，000至60，000。從自分散性的角度考慮，所述聚合物分散劑優選包括具有羧基的聚合物，并且該聚合物優選為具有羧基且酸值不大于100mgK0H/g的聚合物，更優選為酸值為25至IOOmgKOH/g的聚合物。顏料與分散劑的混合質量比(顏料分散劑)優選在1: O. 06至1:3的范圍內，更優選在1:0. 125至1:2的范圍內，進一步優選在1:0. 125至1:1.5的范圍內。可使用染料代替顏料。當使用染料時，可使用保持在水不溶性載體中的染料。對于染料沒有限制，可使用已知的染料，可以適當地使用專利文獻JP-A No. 2001-115066、JP-ANo. 2001-335714、JP-A No. 2002-249677等中描述的染料。對載體沒有特別的限制，只要該載體不溶于水或者難溶于水即可，可以選擇使用無機材料、有機材料和它們的復合材料。具體而言，適當使用專利文獻JP-A No. 2001-181549、JP-A No. 2007-169418等中描述的載體。其中保持有染料的載體(水不溶性有色顆粒)可以與分散劑一起用作水基分散物。作為分散劑，適當使用上述分散劑。在本發明中，從耐擦性或者圖像質量的角度考慮，油墨優選包含顏料和分散劑。更優選的是，以顏料的表面的至少一部分包覆有聚合物分散劑的水分散性顏料(具體而言，為顏料表面包覆有交聯聚合物的樹脂包覆顏料，其中所述交聯聚合物是用交聯劑將前述水溶性樹脂交聯而得到的)的形式包含顏料和聚合物分散劑。此外，水性油墨特別優選包含有機顏料和含有羧基的聚合物分散劑，從而使得有機顏料與含有羧基的聚合物分散劑結合形成水分散性顏料，在該水分散性顏料中，有機顏料的表面的至少一部分包覆有含有羧基的聚合物分散劑。處于分散狀態的顏料的平均粒徑優選為10至200nm，更優選為10至150nm，進一步優選為10至lOOnm。當平均粒徑不大于200nm時，顏色再現性變良好，并且當通過噴墨法噴射油墨液滴時，油墨液滴的噴射特性變良好。當平均粒徑不小于IOnm時，耐光性變良好。對著色劑的粒徑分布沒有特別的限制，可以為寬的粒徑分布或者單分散粒徑分布。也可使用具有單分散粒徑分布的兩種以上著色劑的混合物。這里，處于分散狀態的顏料的平均粒徑表示在形成油墨的狀態下的平均粒徑，這同樣適用于形成油墨前的狀態，即，所謂的“濃縮油墨分散物”的狀態。通過使用NAN0TRAC粒徑分布分析儀UPA-EX150 (商品名，由NIKKIS0株式會社生產)，根據動態光散射法測量體積平均粒徑，從而確定分散狀態下的顏料的平均粒徑、下述聚合物顆粒的平均粒徑、以及粒徑分布。顏料可單獨使用或者組合使用其中的兩種以上。從圖像濃度的角度考慮，相對于油墨的總量，水性油墨中顏料的含量優選為I至25質量％，并且更優選為2至15質量％。聚合物顆粒本發明的水性油墨包含至少一種聚合物顆粒。通過在其中包含聚合物顆粒,可改善圖像對記錄基材的附著性以及圖像的耐擦性。所述聚合物顆粒的例子包括熱塑性、熱固性或者改性樹脂的顆粒，例如丙烯酸類樹脂、環氧樹脂、聚氨酯樹脂、聚醚樹脂、聚酰胺樹脂、不飽和聚酯樹脂、酚醛樹脂、有機硅樹脂、氟樹脂、聚乙烯樹脂(例子聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛等)、醇酸樹脂、聚酯樹脂(例子鄰苯二甲酸酯樹脂等)、苯乙烯-丁二烯樹脂、聚烯烴樹脂、氨基材料(例子三聚氰胺樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂、氨基醇酸共縮聚樹脂和脲樹脂等)、它們的共聚物或者混合物的顆粒。可使用兩種以上聚合物顆粒，也可使用由其中兩種以上聚合物混合或者彼此結合的聚合物構成的顆粒。其中，作為用于聚合物顆粒的樹脂，優選丙烯酸類樹脂、聚氨酯樹脂、聚醚樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯-丁二烯樹脂和聚烯烴樹脂，并且從下述觀點考慮，特別優選聚氨酯樹脂。聚氨酯樹脂優選的原因據推測如下。即，據推測，聚氨酯樹脂由其中聚合物之間的相互作用像氫鍵一樣強的氨基甲酸酯部分、以及聚合物之間的相互作用比較弱的非氨基甲酸酯部分構成，并且當形成油墨膜時，作為微結構，相互作用比較強的的部分與相互作用比較弱的部分聚在一起以構建“海-島”結構，因而推測聚氨酯具有撓性。由于聚氨酯如上所述實質上具有撓性，因此可以使用Tg高于通常已知的使用了低Tg的聚合物顆粒的例子的聚合物顆粒。推測由于該原因，可以形成具有撓性和強度、以及優異的耐擦性的油墨膜(油墨圖像)。因此，當使用特別是耐擦性難以實現的“作為非吸收性或者低吸收性的纖維材料的集合體的記錄基材”時，聚氨酯樹脂具有優勢。作為丙烯酸類樹脂，優選含有陰離子基團的丙烯酸類樹脂。例如，通過在溶劑中使含有陰離子基團的丙烯酸單體(含陰離子基團的丙烯酸單體)以及根據需要的可與所述含陰離子基團的丙烯酸單體共聚的其它單體聚合，可以獲得這樣的丙烯酸類樹脂。含陰離子基團的丙烯酸單體的例子包括含有選自由羧基、磺酸基和膦酸基組成的組中的至少一種基團的丙烯酸單體。其中，優選含有羧基的丙烯酸單體(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、異丙基丙烯酸、衣康酸和富馬酸)，特別優選丙烯酸或甲基丙烯酸。作為聚合物顆粒，具有自分散性的自分散性聚合物顆粒是有利的。下面描述自分散性聚合物顆粒。所述自分散性聚合物顆粒是指這樣的水不溶性聚合物的顆粒其中，當在沒有表面活性劑的條件下將該聚合物形成為分散狀態(特別是通過轉相乳化法形成的分散狀態)時，通過該聚合物自身所具有的官能團(特別是酸性基團或其鹽)，該聚合物在水性介質中能夠形成分散狀態，并且為不包含游離的乳化劑的水不溶性聚合物的顆粒。從噴出穩定性和含有顏料的體系的液體穩定性(特別是分散穩定性)的觀點考慮，優選自分散性聚合物顆粒。其中，更優選含有羧基的自分散性聚合物顆粒。這里，術語“分散狀態”包括其中水不溶性聚合物以液體狀態分散在水性介質中的乳化狀態(乳液)、以及其中水不溶性聚合物以固體狀態分散在水性介質中的分散狀態(懸浮液)這兩種狀態。在本發明的水不溶性聚合物中，從以液體組合物的形式摻入時的定影性的角度考慮，優選的是，水不溶性聚合物為能夠以固體狀態形成為分散狀態的水不溶性聚合物。制備乳化或者分散的自分散性聚合物(S卩，自分散性聚合物的水性分散物)的方法的例子包括轉相乳化法。所述轉相乳化法的例子包括這樣的方法其中，使自分散性聚合物溶解或分散在溶劑(例如親水性有機溶劑等)中，然后在不添加表面活性劑的情況下將該溶液或分散液直接倒入水中，然后在將自分散性樹脂所具有的成鹽基團(例如酸性基團)中和的狀態下進行攪拌混合，然后除去溶劑，從而得到乳化或分散狀態的自分散性聚合物的水性分散物。自分散性聚合物顆粒的分散狀態是指對將30g水不溶性聚合物溶解于70g有機溶劑(例如甲基乙基酮)中而制得的溶液、能夠100%地中和該水不溶性聚合物的成鹽基團的中和劑(若成鹽基團為陰離子性，則可使用氫氧化鈉；若成鹽基團為陽離子性，則可使用醋酸)、以及200g水的混合物進行混合攪拌(裝置配備有攪拌葉片的攪拌裝置，轉速200rpm、30分鐘，25°C)，然后將有機溶劑從該混合物中除去，目視可以確認所述分散狀態在25°C下穩定地存在至少I周。所述水不溶性聚合物是指在105°C下干燥2小時、然后溶解在25°C的IOOg水中時，其溶解量不超過IOg的聚合物，所述溶解量優選不超過5g，更優選不超過lg。所述溶解量是指根據水不溶性聚合物的成鹽基團的類型，用氫氧化鈉或醋酸100%地中和聚合物時的溶解量。水性介質包括水作為組分，并且根據需要也可以含有親水性有機溶劑。本發明中，水性介質優選由水以及相對于水量為O. 2質量％以下的親水性有機溶劑構成,更優選僅由水構成。對上述水不溶性聚合物的主鏈骨架沒有特別限制，例如可以為乙烯基聚合物、縮合聚合物(如環氧樹脂、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、纖維素、聚醚、聚脲、聚酰亞胺和聚碳酸酯)。其中，特別優選乙烯基聚合物和聚氨酯。專利文獻JP-A No. 2001-247787中記載了用于形成縮合聚合物的單體的合適例子。用二醇類化合物和二異氰酸酯化合物作為原料通過加成聚合作用來合成聚氨酯。二醇類化合物和二異氰酸酯化合物的詳細情況可參考專利文獻JP-A No. 2001-247787的第至
段的描述。乙烯基聚合物以及用于形成乙烯基聚合物的單體的合適例子包括專利文獻JP-ANo. 2001-181549及JP-A No. 2002-88294中記載的例子?？梢允褂镁哂袑氲酱蠓肿渔溎┒说慕怆x性基團的乙烯基聚合物；可以使用具有解離性基團(或者可以衍生為該解離性基團的取代基)的鏈轉移劑、聚合引發劑、或引發-轉移-終止劑，并通過乙烯基單體的自由基聚合來導入所述解離性基團，或者使用其中解離性基團(或者可衍生為該解離性基團的取代基)與引發劑或終止劑中的一者結合的化合物，通過離子聚合來導入所述解離性基團。從自分散性的觀點考慮，所述聚合物顆粒優選包含水不溶性聚合物，該水不溶性聚合物具有親水性構成單元和衍生自含芳香族基團單體的構成單元。對親水性構成單元沒有特別限定，只要其衍生自含有親水性基團的單體即可，可以是衍生自一種含有親水性基團的單體的單元，或者是衍生自兩種以上含有親水性基團的單體的單元。對親水性基團沒有特別限定，可以為解離性基團或者非離子型親水性基團。從促進自分散性以及所形成的乳化或分散狀態的穩定性的觀點考慮，上述親水性基團優選為解離性基團，更優選為陰離子型解離性基團。上述解離性基團的例子包括羧基、憐酸基和橫酸基，其中，從構成水性油墨時的定影性的觀點考慮，優選竣基。從自分散性的觀點考慮，上述含有親水性基團的單體優選為含有解離性基團的單體，優選為具有解離性基團和烯鍵式不飽和鍵的含有解離性基團的單體。上述含有解離性基團的單體的例子包括不飽和羧酸單體、不飽和磺酸單體和不飽和磷酸單體。
所述不飽和羧酸單體的具體例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、以及2-甲基丙烯酰氧基甲基琥珀酸。所述不飽和磺酸單體的具體例子包括苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸3-磺基丙酯、以及衣康酸雙(3-磺基丙基)酯。所述不飽和磷酸單體的具體例子包括乙烯基膦酸、乙烯基磷酸酯、雙(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯、二苯基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二苯基-2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯、以及二丁基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯。在所述含有解離性基團的單體中，從分散穩定性和噴出穩定性的觀點考慮，優選不飽和羧酸單體，更優選丙烯酸單體，特別優選丙烯酸和甲基丙烯酸。從自分散性的觀點考慮，本發明的自分散性聚合物顆粒具有羧基，并且優選含有酸值為25至100mgK0H/g的聚合物。另外，從自分散性的觀點考慮，酸值更優選為25至80mgK0H/g,進一步更優選為30至65mgK0H/g。當酸值為25mgK0H/g以上時，則自分散性穩定，當酸值為100mgK0H/g以下時，則顆粒具有耐水性的優勢。對所述含有芳香基的單體沒有特別限制，只要該單體是含有芳香基和聚合性基團的化合物即可。所述芳香基可以為來自芳香烴或者來自芳香雜環的基團。在本發明中，從水性介質中的顆粒形狀穩定性的觀點考慮，所述芳香基優選為來自芳香烴的芳香基。所述聚合性基團可以為縮聚性的基團或者加成聚合性的基團。從水性介質中的顆粒形狀穩定性的觀點考慮，所述聚合性基團優選為加成聚合性的基團，更優選為含有烯鍵式不飽和鍵的基團。所述含有芳香基的單體優選為具有來自芳香烴的芳香基和烯鍵式不飽和鍵的單體。含有芳香基的單體可以單獨使用I種，也可以組合使用2種以上。所述含有芳香基的單體的例子包括(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、以及苯乙烯類單體。其中，從聚合物鏈的親水性和疏水性的平衡以及油墨定影性的觀點考慮，優選含有芳香基的(甲基)丙烯酸酯單體，更優選選自(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸芐基酯和(甲基)丙烯酸苯酯中的至少一種，進一步更優選(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯和(甲基)丙烯酸芐基酯。此處所用的術語“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。作為自分散性聚合物，優選含有來自(甲基)丙烯酸酯單體的構成單元的丙烯酸類樹脂，更優選含有來自含芳香基的(甲基)丙烯酸酯單體的構成單元的丙烯酸類樹脂，進一步更優選含有來自含芳香基的(甲基)丙烯酸酯單體的構成單元、并且該構成單元的含量為10質量％至95質量％的丙烯酸類樹脂。當含芳香基的(甲基)丙烯酸酯單體的含量為10質量％至95質量％時，自乳化或分散狀態的穩定性得到提高，此外，可抑制油墨粘度的升高。從自分散狀態的穩定性、通過芳香環間的疏水性相互作用而引起的在水性介質中的顆粒形狀的穩定性、以及由顆粒的適度疏水化而引起的水溶性成分的含量降低的觀點考慮，含芳香基的(甲基)丙烯酸酯單體的含量優選為15質量％至90質量％，進一步優選為15質量％至80質量％，特別優選為25質量％至70質量％。所述自分散性聚合物可以通過使用(例如)來自含芳香基單體的構成單元和來自含解離性基團的單體的構成單元來構成。根據需要，自分散性聚合物還可以含有其它結構單元。
對用于形成上述其它構成單元的單體沒有特別限制，只要該單體可與上述含芳香基的單體和含解離性基團的單體共聚即可。特別是，從聚合物骨架的撓性以及玻璃化轉變溫度(Tg)控制的容易性的觀點考慮，優選為含有烷基的單體。所述含有烷基的單體的具體例子包括含烷基的(甲基)丙烯酸酯類單體(優選烷基部分含有I至4個碳原子)和含烷基的(甲基)丙烯酰胺類單體。上述含烷基的(甲基)丙烯酸酯類單體包括(甲基)丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯以及(甲基)丙烯酸乙基己酯；含有羥基的烯鍵式不飽和單體，例如(甲基)丙烯酸羥甲酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸羥戊酯以及(甲基)丙烯酸羥己酯；(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯，例如(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯。上述含烷基的(甲基)丙烯酰胺類單體的例子包括N-羥烷基(甲基)丙烯酰胺，例如N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺以及N-羥丁基(甲基)丙烯酰胺；N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺，例如N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(正，異)丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基乙基(甲基)丙烯酰胺和N-(正，異)丁氧基乙基(甲基)丙烯酰胺。構成上述自分散性聚合物顆粒的水不溶性聚合物的分子量以重均分子量計優選為3000至200，000，更優選為5，000至150，000，進一步更優選為10，000至100，000。當重均分子量為3，000以上時，可有效地抑制水溶性成分的量。當重均分子量為200，000以下時，可以提高自分散穩定性。上述重均分子量是通過凝膠滲透色譜(GPC)測定的。關于GPC，使用HLC-8220GPC(由 Tosoh 株式會社生產)，并使用 TSKGEL SUPER HZM-H、TSKGEL SUPER HZ4000 和 TSKGELSUPER HZ2000 (均由Tosoh株式會社生產，4. 6mm IDX 15cm)作為柱子。關于GPC的詳細情況在專利文獻JP-A No. 2010-155359的第
段中有記載。當構成所述自分散性聚合物顆粒的水不溶性聚合物含有來自含芳香基的(甲基)丙烯酸酯單體的結構單元(優選來自(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯的結構單元和/或來自(甲基)丙烯酸芐基酯的結構單元)時，從控制聚合物的親水性/疏水性的觀點考慮，相對于自分散性聚合物顆粒的總質量，來自含芳香基的(甲基)丙烯酸酯單體的結構單元的共聚比優選為15質量％至80質量％。從控制聚合物的親水性/疏水性的觀點考慮，上述水不溶性聚合物優選含有以共聚比計為15質量％至80質量％的來自含芳香基的(甲基)丙烯酸酯單體的結構單元、來自含羧基單體的結構單元以及來自含烷基單體的結構單元(優選來自(甲基)丙烯酸烷基酯的結構單元)，更優選含有以總共聚比計為15質量％至80質量％的來自(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯的結構單元和/或來自(甲基)丙烯酸芐基酯的結構單元、來自含羧基單體的結構單元以及來自含有烷基單體的結構單元(優選來自具有I至4個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元)。另外，優選的是，上述水不溶性聚合物的酸值為25至100且重均分子量為3，000至200，000，更優選的是，酸值為25至95且重均分子量為5，000至150，000。以下，將說明構成所述聚合物顆粒的水不溶性聚合物的具體例子(示例性化合物B-Ol至B-19)，但本發明并不局限于這些化合物。括號內的數字表示共聚成分的質量比。
B-Ol :丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物(50/45/5)B-02 :丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸芐基酯/甲基丙烯酸異丁酯/甲基丙烯酸共聚物(30/35/29/6)B-03:甲基丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸異丁酯/甲基丙烯酸共聚物(50/44/6)
B-04:丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸共聚物(30/55/10/5)
B-05:甲基丙烯酸芐基酯/甲基丙烯酸異丁酯/甲基丙烯酸共聚物(35/59/6)
B-06:苯乙烯/丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物(10/50/35/5)
B-07:丙烯酸芐基酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物(55/40/5)
B-08:甲基丙烯酸苯氧基乙酯/丙烯酸芐基酯/甲基丙烯酸共聚物(45/47/8)
B-09:苯乙烯/丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物(5/48/40/7)
B-1O甲基丙烯酸芐基酯/甲基丙烯酸異丁酯/甲基丙烯酸環己酯/甲基丙烯酸共聚物(35/30,/30/5)
B-1l:丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸共聚物(12/50/30/8)
B-12:丙烯酸芐基酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸共聚物(93/2/5)
B-13:苯乙烯/甲基丙烯酸苯氧基乙酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物(50/5/20/25)
B-14:苯乙烯/丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物(62/35/3)
B-15甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸苯氧基乙酯/丙烯酸共聚物(45/51/4)
B-16甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸苯氧基乙酯/丙烯酸共聚物(45/49/6)
B-17甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸苯氧基乙酯/丙烯酸共聚物(45/48/7)
B-18甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸苯氧基乙酯/丙烯酸共聚物(45/47/8)
B-19甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸苯氧基乙酯/丙烯酸共聚物(45/45/10)從提高水性油墨的連續噴出性和噴出穩定性的觀點考慮，本發明的聚合物顆粒優選為聚氨酯樹脂顆粒。由于聚氨酯樹脂與丙烯酸系樹脂相比不太可能造成由光分解導致的劣化，因此用含聚氨酯樹脂的 油墨所形成的圖像具有優異的耐光性。作為聚氨酯樹脂顆粒，包含下式UP-1至UP-4表示的樹脂中的至少一者的顆粒是適合的。[ (CH2) 6NHC0NH-R-NHC0NH] nUP-權利要求
1.一種成像方法，包括 通過嗔星將水性油星施加到記錄基材上， 其中所述水性油墨包含聚合物顆粒；相對于所述油墨的總量，比例為0. 5質量％至小于8質量％的蠟顆粒；著色劑；以及水， 所述記錄基材包括非吸收性或者低吸收性纖維材料的集合體， 其中所述非吸收性纖維材料包括具有這樣組成的纖維其中，根據ASTM測試法ASTMD570,經過24小時的吸水率小于0. 2質量％， 并且所述低吸收性纖維材料包括具有這樣組成的纖維其中，根據ASTM測試法ASTMD570,經過24小時的吸水率為0. 2質量％至小于0. 5質量％。
2.根據權利要求1所述的成像方法，其中所述聚合物顆粒的玻璃化轉變溫度為大于或等于-58°C且小于或等于69°C，并且所述聚合物顆粒相對于油墨總量的比例為大于或等于I質量％且小于或等于30質量％。
3.根據權利要求1或2所述的成像方法，其中所述蠟顆粒的熔點為50°C至150°C。
4.根據權利要求1或2所述的成像方法，其中以60pl至120pl的油墨液滴量將所述水性油墨施加到所述記錄基材上。
5.根據權利要求1或2所述的成像方法，其中與所述纖維材料的纖維延伸方向正交的截面中的纖維直徑為I U m至200 ii m。
6.根據權利要求1或2所述的成像方法，其中所述纖維材料的纖維面密度為lg/m2至300g/m2。
7.根據權利要求1或2所述的成像方法，其中所述聚合物顆粒包括聚氨酯顆粒。
8.根據權利要求7所述的成像方法，其中所述聚氨酯顆粒包括具有下述PU-1所示結構的聚氨酷， 通式(I3U-1)
9.根據權利要求1或2所述的成像方法，其中所述聚合物顆粒選自丙烯酸樹脂聚合物、苯こ烯-丁ニ烯樹脂聚合物或者聚烯烴樹脂聚合物。
10.根據權利要求1或2所述的成像方法，其中相對于所述水性油墨的總質量，所述聚合物顆粒的含量為I質量％至30質量％。
11.根據權利要求1或2所述的成像方法，其中所述蠟顆粒包括巴西棕櫚蠟、石蠟或者聚こ烯蠟。
12.根據權利要求1或2所述的成像方法，其中所述非吸收性或者低吸收性纖維材料包括聚烯烴纖維、聚酯纖維、合成纖維、金屬纖維或者玻璃纖維。
13.根據權利要求1或2所述的成像方法，其中所述非吸收性或者低吸收性纖維材料的集合體包括非織造布、紡織品或者玻璃棉。
14.根據權利要求1或2所述的成像方法，其中，所述顏料為其表面的至少一部分包覆有交聯聚合物的樹脂包覆顔料，所述交聯聚合物是通過用交聯劑將水溶性樹脂交聯而得到的。
15.根據權利要求1或2所述的成像方法，還包括在施加所述水性油墨之前，對所述記錄基材進行包括親水化處理的預處理。
16.根據權利要求1或2所述的成像方法，還包括對已施加到所述記錄基材上的所述水性油墨進行干燥和定影。
全文摘要
本發明提供一種成像方法，包括油墨施加工序，其中，通過噴墨法(噴墨)將水性油墨施加到記錄基材上，其中所述水性油墨至少包含聚合物顆粒、相對于所述油墨總量其比例為0.5質量%至小于8質量%的蠟顆粒、著色劑和水，并且所述記錄基材為非吸收性或者低吸收性纖維材料的集合體。通過采用由非油墨吸收性或者低油墨吸收性纖維制成的非織造布可以形成手感等質地良好(例如，沒有圖像的硬度和粘性)的并且耐擦性優異的圖像。
文檔編號B41M5/00GK103029470SQ201210369820
公開日2013年4月10日 申請日期2012年9月27日 優先權日2011年9月29日
發明者大元誠 申請人:富士膠片株式會社