本發明涉及一種顯影輥及其制造方法，該顯影輥組裝至利用電子照相法的成像裝置中進行使用。
背景技術：
：在激光打印機、靜電式復印機、普通紙傳真機裝置和它們的復合設備等利用電子照相法的成像裝置中，使用顯影輥來將形成在感光體表面的靜電潛像顯影為調色劑像。對于顯影輥，通常將在橡膠中混配電子導電性導電劑和/或離子導電性導電劑而賦予其半導電性，將該半導電性橡膠組合物成型為筒狀并使其交聯而制造顯影輥。近年來，伴隨著成像裝置的小型化，顯影輥趨于小徑化，或者，伴隨著成像裝置的高速化，顯影輥的旋轉速度趨于逐年上升。此外，近年來，為了提高調色劑的電荷性，在成像裝置的顯影部內與顯影輥抵接的層形成刮刀對該顯影輥的外周面的抵接力也存在逐年增加的趨勢。因此，特別是顯影輥的外周面中，上述層形成刮刀兩端的邊緣所抵接的位置容易在短期內發生磨耗或者損傷，經常產生調色劑由此處側漏的問題。特別是，調色劑發生劣化，部分固著在層形成刮刀的前端等后，在形成圖像上產生白色的縱向條紋狀或點狀的濃度斑等，為了抑制此等情況的發生，例如在上述半導電性橡膠組合物中添加發泡劑使其發泡、交聯等，使顯影輥為多孔質結構，提高柔軟性，在該情況下，特別存在容易在短期產生上述側漏等問題的趨勢。因此，提出了下述方案：顯影輥本身為多孔質結構，確保良好的柔軟性，同時在其外周面的至少與層形成刮刀兩端的邊緣抵接的區域涂布含有聚氨酯樹脂、酚醛樹脂、氟樹脂、有機硅樹脂等的涂布劑，然后使其干燥，在聚氨酯樹脂、酚醛樹脂的情況下進一步使其固化，形成覆蓋層(專利文獻1等)。但是，上述中由聚氨酯樹脂、酚醛樹脂構成的覆蓋層的耐磨耗性優異但滑動性低，因此顯影輥的旋轉轉矩上升，存在難以良好成像的趨勢。另一方面，由氟樹脂、有機硅樹脂構成的覆蓋層的滑動性優異但耐磨耗性不充分，因此有時在短期內發生磨損而失去效力。此外，對于制備涂料而言，需要有機溶劑，但有機溶劑的使用對于環境的負荷大，還存在與近年來的低voc(揮發性有機化合物)化的主流相悖的問題。正在研究將由賦予了半導電性的橡膠組合物的多孔質體構成的筒狀體作為內層，用由具有半導電性的樹脂無縫管構成的外層覆蓋該內層外周的大致整個面(專利文獻2、3等)。成為上述外層原料的管是將樹脂擠出成型等而形成的，作為樹脂，無需考慮對有機溶劑的溶解性等，可以選擇強度、耐磨耗性等優異的樹脂，因此不會如由涂布劑構成的覆蓋層那樣在短期內發生磨損而失去效力，能夠形成高強度且耐磨耗性優異的外層。此外，由上述樹脂構成且經過上述工序，由此外層的表面平滑且滑動性也優異，因此也能夠抑制顯影輥的旋轉轉矩的上升，形成良好的圖像。現有技術文獻專利文獻專利文獻1：日本專利第3580340號公報專利文獻2：日本特開2005-134503號公報專利文獻3：日本特開2014-170158號公報技術實現要素：發明所要解決的課題但是，對于具有上述內層和外層這2層結構的以往的顯影輥而言，其具有將多孔質且原本柔軟的內層的外周用上述外層緊固的結構，因此整體的柔軟性存在低于單獨由內層構成的現有顯影輥的趨勢，相應地，存在容易產生調色劑的劣化和與此相伴的形成圖像的濃度斑等的問題。本發明的目的在于提供一種顯影輥及其制造方法，該顯影輥具備柔軟性優異的多孔質結構的內層和由滑動性、耐磨耗性優異的管構成的外層，而且整體比現狀柔軟且能夠良好地抑制調色劑的劣化。用于解決課題的手段本發明為一種顯影輥，該顯影輥具備由半導電性橡膠組合物多孔質體構成的筒狀內層和設置在所述內層外周的外層，所述半導體性橡膠組合物含有乙丙系橡膠和石蠟系油，所述外層由具有半導電性的聚酰胺系熱塑性彈性體無縫管構成，所述顯影輥整體的askerc型硬度為30°以上60°以下。此外，本發明為一種本發明的顯影輥的制造方法，該制造方法包括下述工序：在成為所述外層原料的所述管內壓入外徑d1大于所述管的內徑d2的內層，所述管的厚度t為100μm以上400μm以下，且所述外徑d1與所述內徑d2之差d1-d2所表示的過盈量為100μm以上400μm以下。發明效果根據本發明，能夠提供一種顯影輥及其制造方法，該顯影輥具備柔軟性優異的多孔質結構的內層和由滑動性、耐磨耗性優異的管構成的外層，而且整體比現狀柔軟且能夠良好地抑制調色劑的劣化。附圖說明圖1中，圖(a)為示出本發明的顯影輥的實施方式的一例的立體圖，圖(b)為上述示例的顯影輥的端面圖。圖2中，圖(a)為示出利用本發明的制造方法制造上述示例的顯影輥的工序的一例的立體圖，圖(b)為上述工序中使用的內層的端面圖，圖(c)為成為外層原料的管的端面圖。具體實施方式圖1的(a)為示出本發明的顯影輥的實施方式的一例的立體圖，圖1的(b)為上述示例的顯影輥的端面圖。參照圖1的(a)(b)，上述顯影輥1是在由多孔質半導電性橡膠組合物形成為筒狀的內層2的外周面3上層積由具有半導電性聚酰胺系熱塑性彈性體無縫管構成的外層4而成的，所述半導電性橡膠組合物含有乙丙系橡膠和石蠟系油。此外，軸6插入固定于內層2的中心通孔5中。上述顯影輥1的整體的askerc型硬度限定為30°以上60°以下。在上述顯影輥1中，至少選擇與石蠟系油的親和性、相容性優異的乙丙系橡膠作為成為上述內層2的原料的半導電性橡膠組合物的橡膠成分，并混配上述石蠟系油，由此能夠在使半導電性橡膠組合物的熔融粘度下降而提高發泡性的狀態下進行發泡、交聯，因此，與現狀相比，能夠提高上述半導電性橡膠組合物的發泡體的發泡倍率，能夠提高由該發泡體構成的內層2的柔軟性。此外，聚酰胺系熱塑性彈性體與乙丙系橡膠和石蠟系油的親和性、相容性低，，通過利用聚酰胺系熱塑性彈性體的管形成外層4，其發揮作為該石蠟系油的阻擋層的功能，能夠抑制混配在內層2中的石蠟系油滲出至顯影輥1的外周面7而污染感光體。因此，根據本發明，通過組合上述內層2和外層4，能夠提供一種顯影輥1，該顯影輥1不產生對感光體的污染，具有柔軟性，整體的askerc型硬度滿足60°以下的范圍，能夠良好地抑制調色劑的劣化。需要說明的是，上述顯影輥1的整體的askerc型硬度限定為上述60°以下且30°以上的范圍是基于下述理由。即，特別是如后所述，整體的askerc型硬度小于該范圍時，對于在成為外層4原料的管8(參照圖2的(a)～(c))內壓入內層2而制造的顯影輥1而言，上述外層4對于內層2的緊固力不足，該外層4在例如成像時容易相對于內層2發生偏移。另一方面，如上所述，整體的askerc型硬度超過上述范圍的情況下，顯影輥1的整體的柔軟性下降，容易產生調色劑的劣化和與此相伴的濃度不均等。與此相對，通過使顯影輥1的整體的askerc型硬度為上述范圍來賦予該顯影輥1適度的柔軟性，由此不產生外層4的偏移等，能夠良好地抑制調色劑的劣化，能夠形成沒有濃度不均等的良好的圖像。需要說明的是，若考慮進一步提高該效果，在上述范圍中，顯影輥1的整體的askerc型硬度優選為45°以上，優選為50°以下。需要說明的是，在本發明中，以在溫度23±2℃、濕度55±2％的環境下，按照(社)日本橡膠協會標準規范sris0101“膨脹橡膠的物理試驗方法”中規定的測定方法測定的值表示顯影輥1的整體的askerc型硬度。此外，對于顯影輥1的外周面7，在保持原本原料管8的表面的狀態下，過于平滑而無法輸送足夠量的調色劑，形成圖像的黑色實心濃度有可能不充分。因此，上述外周面7優選進行例如鏡面研磨等使其粗面化。粗面化后的外周面7的表面粗糙度可以任意設定，但若考慮良好地維持形成圖像的精細性等，則以日本工業標準jisb0601：2013“制品的幾何特性規格(gps)-表面性狀：輪廓曲線方式-術語，定義和表面性狀參數”中規定的輪廓曲線的算術平均粗糙度ra表示，優選為1.5μm以下。此外，若考慮充分確保基于上述粗面化的效果，以上述算術平均粗糙度ra表示，則外周面7的表面粗糙度優選為0.5μm以上。圖2的圖(a)為示出利用本發明的制造方法制造上述示例的顯影輥的工序的一例的立體圖，圖2的(b)為上述工序中使用的內層的端面圖，圖2的(c)為成為外層原料的管的端面圖。參照圖2的(a)～(c)，在上述制造方法中，準備成為外層4原料的具有半導電性的聚酰胺系熱塑性彈性體無縫管8和預先在中心通孔5中插入固定有軸6的內層2，內層2的外徑d1大于管8的內徑d2，在上述管8內壓入上述內層2。于是，內層2與管8電接合，同時被以機械方式固定，形成由上述管8構成的外層4，制造顯影輥1。管8的厚度t限定為100μm以上400μm以下，同時內層2的外徑d1與管8的內徑d2之差d1-d2所表示的過盈量限定為100μm以上400μm以下。管8的厚度t限定為100μm以上400μm以下是基于下述理由。即，管8的厚度t小于該范圍時，外層4的阻隔性下降，混配至內層2的石蠟系油容易滲出至顯影輥1的外周面7，容易產生對感光體的污染。此外，外層4容易在較短期內發生磨耗而損失。另一方面，管8的厚度t超過上述范圍的情況下，整體的askerc型硬度超過60°，顯影輥1的柔軟性下降，容易產生調色劑的劣化和與此相伴的濃度不均等。與此相對，通過使管8的厚度t為上述范圍，能夠制造一種顯影輥1，該顯影輥1維持由該管8構成的外層4對于石蠟系油的良好的阻隔性和良好的耐磨耗性，同時具有整體的askerc型硬度滿足60°以下范圍的柔軟性，能夠良好地抑制調色劑的劣化和與此相伴的上述濃度不均等的產生。此外，上述d1-d2所表示的外層4相對于內層2的過盈量限定為100μm以上400μm以下是基于下述理由。即，過盈量小于該范圍時，無法充分得到基于外層4對內層2的緊固力，因此外層4容易相對于該內層2發生偏移。另一方面，過盈量超過上述范圍的情況下，基于外層4對內層2的緊固過強，外層4容易因例如成像時由于層形成刮刀的擠壓力而發生斷裂。與此相對，通過使過盈量為上述范圍，能夠制造成像時外層4不易偏移、不易斷裂的顯影輥1。〈內層2〉(乙丙系橡膠)作為成為內層2原料的乙丙系橡膠，屬于乙烯和丙烯的共聚物的乙丙橡膠(epm)和屬于乙烯、丙烯和二烯的共聚物的三元乙丙橡膠(epdm)均可以使用，特別優選epdm。此外，作為epdm，使乙烯、丙烯和二烯共聚而得到的各種共聚物均可以使用。作為二烯，可以舉出亞乙基降冰片烯(enb)、雙環戊二烯(dcpd)等。其中，作為二烯為enb的epdm，可以舉出例如住友化學株式會社制的esprene(注冊商標)epdm501a[門尼粘度ml1+4(100℃)：44、乙烯含量：52％、二烯含量：4.0％]、505a[門尼粘度ml1+4(100℃)：47、乙烯含量：50％、二烯含量：9.5％]等的至少1種。此外，作為二烯為dcdp的epdm，可以舉出例如住友化學株式會社制的espreneepdm301a[門尼粘度ml1+4(100℃)：44、乙烯含量：50％、二烯含量：5.0％]、301[門尼粘度ml1+4(100℃)：55、乙烯含量：62％、二烯含量：3.0％]、305[門尼粘度ml1+4(100℃)：60、乙烯含量：60％、二烯含量：7.5％]等的1種或2種以上。此外，作為epdm，除了上述示例的非充油epdm之外，還已知利用填充油進行填充的充油epdm，在本發明中，也可以使用該充油epdm中的填充油為石蠟系油的充油epdm代替epdm+石蠟系油。作為epdm，可以舉出上述示例的1種或2種以上。(其他橡膠成分)若考慮進一步提高之前說明的基于組合乙丙系橡膠、石蠟系油和聚酰胺系熱塑性彈性體的效果，則優選僅單獨使用乙丙系橡膠(包括合用2種以上乙丙系橡膠的情況)作為形成內層2的橡膠成分。但是，可以在不阻礙上述效果的范圍合用其他橡膠。作為該其他橡膠，可以舉出例如天然橡膠、異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁腈橡膠、氯丁橡膠等的1種或2種以上。其他橡膠的混配比例優選為橡膠成分的總量100質量份中的20質量份以下、特別優選為10質量份以下。(石蠟系油)作為石蠟系油，可以使用與乙丙系橡膠具有良好相容性的各種石蠟系油。作為石蠟系油，可以舉出例如出光興產株式會社制的diana(注冊商標)操作油pw系列的各種油等的1種或2種以上。相對于至少含有乙丙系橡膠的橡膠成分的總量100質量份，石蠟系油的混配比例優選為20質量份以上，優選為100質量份以下。石蠟系油的混配比例小于該范圍時，有可能無法充分得到基于混配該石蠟系油得到的上述效果：使半導電性橡膠組合物的熔融粘度下降，提高發泡性，由此提高發泡體的發泡倍率，提高內層2、甚至顯影輥1的柔軟性。即，有可能無法賦予顯影輥1整體的askerc型硬度滿足60°以下的范圍的高柔軟性。另一方面，石蠟系油的混配比例超過上述范圍的情況下，過量的石蠟系油滲出至與外層4的界面，阻礙該外層4與內層2之間的電傳導，有可能使顯影輥1的半導電性下降。此外，外層4還有可能容易相對于內層2發生偏移。與此相對，通過使石蠟系油的混配比例為上述范圍，能夠抑制產生顯影輥1的半導電性下降、外層4的偏移等，同時提高半導電性橡膠組合物的發泡性，提高發泡倍率，提高內層2的柔軟性，賦予顯影輥1整體的askerc型硬度滿足60°以下的范圍的高柔軟性，良好地抑制調色劑的劣化和與此相伴的濃度不均等的產生。需要說明的是，若考慮進一步提高該效果，則相對于橡膠成分的總量100質量份，石蠟系油的混配比例在上述范圍中優選為40質量份以上，優選為60質量份以下。此外，如上所述，使用填充油為石蠟系油的充油epdm作為epdm的情況下，選擇使用相對于epdm100質量份的充油量為上述范圍的充油epdm即可。此外，充油量不足的情況下，補充石蠟系油即可，充油量過量的情況下，補充非充油epdm等即可。對于成為內層2原料的半導電性橡膠組合物，可以在至少含有上述乙丙系橡膠的橡膠成分和石蠟系油中以規定比例混配用于使上述橡膠成分交聯的交聯成分、用于要使內層2為多孔質結構而使其發泡的發泡成分、用于賦予內層2半導電性的導電劑等而制備。(交聯成分)作為交聯成分，可以舉出交聯劑、促進劑。其中，作為交聯劑，可以舉出例如硫系交聯劑、硫脲系交聯劑、三嗪衍生物系交聯劑、過氧化物系交聯劑、各種單體等的1種或2種以上。此外，作為硫系交聯劑，可以舉出例如粉末硫、油處理粉末硫、沉淀硫、膠態硫、分散性硫等硫；四甲基秋蘭姆二硫化物、n,n-二硫代雙嗎啉等有機含硫化合物等。作為硫脲系交聯劑，可以舉出例如四甲基硫脲、三甲基硫脲、乙烯硫脲、(cnh2n+1nh)2c＝s[式中，n表示1～10的數]所表示的硫脲等的1種或2種以上。進一步，作為過氧化物交聯劑，可以舉出例如過氧化苯甲酰等。乙丙系橡膠為epdm的情況下，優選硫作為交聯劑。相對于至少含有上述乙丙系橡膠的橡膠成分的總量100質量份，硫的混配比例優選為0.5質量份以上，優選為3質量份以下。需要說明的是，例如使用油處理粉末硫、分散性硫等作為硫的情況下，上述混配比例為各個硫中所含的作為有效成分的硫本身的比例。作為促進劑，可以舉出例如消石灰、氧化鎂(mgo)、鉛黃(pbo)等無機促進劑或有機促進劑等的1種或2種以上。此外，作為有機促進劑，可以舉出例如1,3-二鄰甲苯胍、1,3-二苯胍、1-鄰甲苯雙胍、二鄰苯二酚硼酸鹽的二鄰甲苯胍鹽等胍系促進劑；2-巰基苯并噻唑、二-2-苯并噻唑基二硫化物等噻唑系促進劑；n-環己基-2-苯并噻唑次磺酰胺等次磺酰胺系促進劑；四甲基秋蘭姆單硫化物、四甲基秋蘭姆二硫化物、四乙基秋蘭姆二硫化物、雙五亞甲基秋蘭姆四硫化物等秋蘭姆系促進劑；硫脲系促進劑等的1種或2種以上。促進劑因種類而功能不同，因此優選合用2種以上促進劑。各個促進劑的混配比例可以根據種類任意設定，相對于橡膠成分的總量100質量份，通常分別優選為0.5質量份以上，優選為3質量份以下。(發泡成分)作為發泡成分，可以使用利用加熱分解產生氣體的各種發泡劑。作為該發泡劑，可以舉出例如偶氮二酰胺(adca)、4,4′-氧代雙(苯磺酰氨基脲)(obsh)、n,n-二亞硝基五亞甲基四胺(dpt)等的1種或2種以上。相對于橡膠成分的總量100質量份，發泡劑的混配比例優選為3質量份以上，優選為8質量份以下。發泡劑的混配比例小于該范圍時，內層2的發泡倍率不足，顯影輥1的整體的askerc型硬度超過60°，柔軟性下降，有可能容易產生調色劑的劣化和與此相伴的濃度不均等。另一方面，發泡劑的混配比例超過上述范圍的情況下，內層2的發泡倍率過高，顯影輥1的整體的askerc型硬度小于30°，例如外層容易在成像時相對于內層發生偏離。發泡劑為adca的情況下，可以組合使用起到降低該adca的分解溫度而促進分解的作用的例如脲系的發泡助劑。發泡助劑的混配比例可以根據組合的發泡劑的種類等任意設定，相對于橡膠成分的總量100質量份，優選為1質量份以上，優選為3質量份以下。(導電劑)作為導電劑，可以舉出上述那樣的電子導電性導電劑和/或離子導電性導電劑。特別優選電子導電性導電劑。作為電子導電性導電劑，可以舉出例如具有電子導電性的各種炭黑或石墨等的1種或2種以上。相對于橡膠成分的總量100質量份，電子導電性導電劑的混配比例優選為30質量份以上，優選為60質量份以下。電子導電性導電劑的混配比例小于該范圍時，內層2的電阻值過高，無法賦予顯影輥1的整體充分的半導電性，例如形成圖像的黑色實心濃度有可能下降。另一方面，電子導電性導電劑的混配比例超過上述范圍的情況下，即使混配例如石蠟系油，內層2、甚至顯影輥1也變硬，該顯影輥1的整體的askerc型硬度超過60°，柔軟性下降，有可能容易產生調色劑的劣化和與此相伴的濃度不均等。(其他添加劑)半導電性橡膠組合物中可以進一步根據需要混配各種添加劑。作為添加劑，可以舉出例如交聯助劑、抗劣化劑、填充劑、防焦劑、潤滑劑、顏料、抗靜電劑、阻燃劑、中和劑、成核劑、共交聯劑等。其中，作為交聯助劑，可以舉出例如氧化鋅等金屬化合物；硬脂酸、油酸、棉籽脂肪酸等脂肪酸、其他以往公知的交聯助劑的1種或2種以上。特別優選合用氧化鋅和硬脂酸。相對于橡膠成分的總量100質量份，交聯助劑的混配比例分別優選為0.5質量份以上，優選為6質量份以下。作為抗劣化劑，可以舉出各種抗老化劑、抗氧化劑等。其中，作為抗老化劑，可以舉出例如二乙基二硫代氨基甲酸鎳[大內新興化學工業株式會社制造的nocrac(注冊商標)nec-p]、二丁基二硫代氨基甲酸鎳[大內新興化學工業株式會社制造的nocracnbc]等。相對于橡膠成分的總量100質量份，抗老化劑等抗劣化劑的混配比例優選為0.3質量份以上，優選為1質量份以下。作為填充劑，例如可以舉出氧化鋅、二氧化硅、增強用的炭黑、粘土、滑石、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鋁等中的1種或2種以上。通過混配填充劑，可以提高內層2的機械強度等。相對于橡膠成分的總量100質量份，填充劑的混配比例優選為20質量份以上，優選為40質量份以下。作為防焦劑，例如可以舉出n-環己基硫代鄰苯二甲酰亞胺、鄰苯二甲酸酐、n-亞硝基二苯基胺、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯等中的1種或2種以上。特別優選n-環己基硫代鄰苯二甲酰亞胺。相對于橡膠成分的總量100質量份，防焦劑的混配比例優選為0.1質量份以上，優選為5質量份以下。共交聯劑是指其本身發生交聯且也與橡膠成分發生交聯反應而具有使整體高分子化作用的成分。作為共交聯劑，可以舉出例如以甲基丙烯酸酯、或者甲基丙烯酸或丙烯酸的金屬鹽等為代表的烯鍵式不飽和單體、利用了1,2-聚丁二烯的官能團的多官能聚合物類、或者二肟等中的1種或2種以上。其中，作為烯鍵式不飽和單體，可以舉出例如下述(a)～(h)所表示的化合物等的1種或2種以上。(a)丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸等單羧酸類。(b)馬來酸、富馬酸、衣康酸等二羧酸類。(c)(a)(b)的不飽和羧酸類的酯或酸酐。(d)(a)～(c)的金屬鹽。(e)1,3-丁二烯、異戊二烯、2-氯-1,3-丁二烯等脂肪族共軛二烯。(f)苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯等芳香族乙烯基化合物。(g)三烯丙基異氰脲酸酯、三聚氰酸三烯丙酯、乙烯基吡啶等具有雜環的乙烯基化合物.以及(h)(甲基)丙烯腈或者α-氯丙烯腈等乙烯基氰化合物、丙烯醛、甲酰基甾醇、乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基丁基酮。此外，作為(c)的不飽和羧酸類的酯，優選單羧酸類的酯。作為單羧酸類的酯，可以舉出例如下述的各種化合物等的1種或2種以上。(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸叔丁基環己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸羥甲酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯等(甲基)丙烯酸的烷基酯。(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸的氨基烷基酯。(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯甲酰基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯等具有芳香族環的(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸環氧環己酯等具有環氧基的(甲基)丙烯酸酯。n-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酸四氫糠基酯等具有各種官能團的(甲基)丙烯酸酯。乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙烯二甲基丙烯酸酯(edma)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、異丁烯乙烯二甲基丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯。(半導電性橡膠組合物)含有以上說明的各成分的半導電性橡膠組合物可以與以往同樣地制備。首先對橡膠成分進行塑煉，接著，加入石蠟系油、導電劑和除了交聯成分、發泡成分以外的各種添加劑進行混煉后，最后加入交聯成分、發泡成分進行混煉，由此得到半導電性橡膠組合物。混煉中可以使用例如密煉機、班伯里混合機、捏合機、擠出機等密閉式的混煉機、或開煉輥等。(內層2的制作)對于制造內層2而言，首先使用擠出成型機將上述半導電性橡膠組合物擠出成型為筒狀，接著，切割為規定的長度，在硫化罐內加壓、加熱使其發泡、交聯。接著，使用烘箱等對發泡、交聯后的筒狀體進行加熱使其二次交聯，冷卻后進行研磨使其成為規定的外徑d1。〈軸6〉軸6利用例如鐵、鋁、鋁合金、不銹鋼等金屬整體地形成。軸6可以在從筒狀體的切割后至將內層2壓入管8后的任意時刻，插入固定于通孔5。但是，在切割后，優選以先將軸6插入固定于通孔5的狀態進行二次交聯、研磨和如圖2的(a)所示那樣進行向管8的壓入。由此，能夠防止二次交聯時的膨脹收縮導致的筒狀體→內層2的翹曲或變形。此外，一邊以軸6為中心進行旋轉一邊進行研磨，由此能夠提高該研磨的作業性，且能夠抑制外周面3的偏移。進一步，能夠提高將內層2壓入管8時的作業性。對于軸6，例如藉由具有導電性的粘接劑與內層2電接合，同時被以機械方式固定，或者將外徑大于通孔5的內徑的軸壓入通孔5中，由此與內層2電接合，同時被以機械方式固定，與該內層2整體地旋轉。在前者的情況下，通過烘箱中的加熱，筒狀體發生二次交聯，同時熱固化性粘接劑發生固化，該軸6與筒狀體→內層2電接合，同時被以機械方式固定。此外，在后者的情況下，壓入的同時，完成電接合和機械固定。〈外層4〉對于外層4，如之前說明的那樣，由具有半導電性的熱塑性彈性體無縫管8構成。管8可以將含有上述熱塑性彈性體的彈性體組合物擠出成型為具有規定厚度t和內徑d2的筒狀等而制作。作為聚酰胺系熱塑性彈性體，可以舉出含有聚酰胺作為硬鏈段、含有聚醚、聚酯、聚丙二醇、聚四甲基醚二醇等至少1種作為軟鏈段的嵌段共聚物的1種或2種以上。為了賦予管8半導電性，在成為其原料的彈性體組合物中混配電子導電性導電劑和/或離子導電性導電劑即可。特別是，從防止由于滲出導致的感光鼓、調色劑或周邊部件的污染的觀點出發，優選電子導電性導電劑。作為電子導電性導電劑，可以舉出上述具有電子導電性的各種炭黑、石墨、或碳納米管等碳原纖等的1種或2種以上。特別是，若考慮成本、顯影輥的特性等，則優選能夠以少量添加形成導電性回路、可以調整電阻的dbp吸油量大的炭黑。相對于聚酰胺系熱塑性彈性體100質量份，炭黑的混配比例優選為30質量份以下、特別優選為15質量份以下。炭黑的混配比例超過該范圍的情況下，外層4變硬，有可能容易產生調色劑的劣化。此外，還有可能導致成本上升。此外，對于炭黑的混配比例的下限沒有特別限定，為了賦予管8適度的半導電性，相對于聚酰胺系熱塑性彈性體100質量份，優選為0.5質量份以上、特別優選為1質量份以上。具備上述各部的顯影輥1可以組裝至例如激光打印機、靜電式復印機、普通紙傳真機裝置、或它們的復合設備等利用電子照相法的成像裝置中進行使用。實施例〈實施例1〉使用乙丙系橡膠中的epdm[住友化學株式會社制的espreneepdm505a、門尼粘度ml1+4(100℃)：47、乙烯含量：50％、二烯含量：9.5％]作為橡膠成分。此外，使用出光興產株式會社制的diana操作油pw-380作為石蠟系油。使用班伯里混合機對上述epdm100質量份進行塑煉，同時加入石蠟系油60質量份和下述表1所示的成分中的交聯成分、發泡成分以外的成分并進行混煉，然后加入交聯成分、發泡成分進一步進行混煉，制備成為內層原料的半導電性橡膠組合物。【表1】成分質量份填充劑30交聯助劑i5交聯助劑ii1電子導電性導電劑50發泡劑6發泡助劑2交聯劑1.6促進劑ts1促進劑mbts2表1中的各成分如下所述。需要說明的是，表中的質量份為相對于以橡膠成分計的epdm100質量份的質量份。填充劑：重質碳酸鈣、shiraishicalcium株式會社制的bf-300交聯助劑i：三井金屬礦業株式會社制的2種氧化鋅交聯助劑ii：硬脂酸、日油株式會社制的商品名tubaki電子導電性導電劑：炭黑isaf、東海碳株式會社制的sheast6發泡劑：adca、永和化成工業株式會社制的vinyforac#3發泡助劑：脲系、永和化成工業株式會社制的cellpaste101交聯劑：5％充油硫、鶴見化學工業株式會社制促進劑ts：四甲基秋蘭姆單硫化物、秋蘭姆系促進劑、三新化學工業株式會社制的sanceler(注冊商標)ts促進劑mbts：二-2-苯并噻唑基二硫化物、噻唑系促進劑、三新化學工業株式會社制的sancelerdm將上述半導電性橡膠組合物供給至擠出成型機，擠出成型為外徑φ15mm、內徑φ6.5mm的筒狀，安裝至交聯用的臨時軸上，在硫化罐內于160℃使其交聯、發泡1小時。接著，將交聯后的筒狀體重新安裝至外周面涂布有導電性的熱固化性粘接劑的外徑φ7.0mm的軸上，在烘箱中加熱至160℃，使其粘接在該軸上，然后使用圓筒研磨機對外周面進行研磨，加工成外徑d1＝16.00mm，進一步進行水洗，制作與軸一體化的內層。此外，作為成為外層原料的管，準備具有半導電性的聚酰胺系熱塑性彈性體制無縫管[gunze株式會社制的slv、導電性尼龍套筒]，其厚度t＝100μm、內徑d2＝15.80mm。外徑d1與內徑d2之差d1-d2所表示的過盈量為200μm。并且，在上述管內壓入上述內層后，切割兩端，進一步使用#2000的拋光膜[三共理化學株式會社制的mirrorfilm(注冊商標)]，通過鏡面研磨使管的外周面粗面化，制造顯影輥。按照上述測定方法，以負荷1kg對上述顯影輥的整體的askerc型硬度進行測定，結果為32°。此外，根據使用激光顯微鏡[株式會社keyence制的vx-100]對顯影輥外周面的輪廓曲線的算術平均粗糙度ra進行測定的結果，按照上述規定求出顯影輥外周面的輪廓曲線的算術平均粗糙度ra，結果為1μm。〈實施例2〉使作為混配至半導電性橡膠組合物的發泡劑的adca的量為5質量份，除此之外，與實施例1同樣地進行，制造顯影輥。成為外層原料的管的厚度t為100μm，外徑d1與內徑d2之差d1-d2所表示的過盈量為200μm。此外，顯影輥的整體的askerc型硬度為45°，顯影輥外周面的輪廓曲線的算術平均粗糙度ra為1μm。〈實施例3〉使內層的外徑d1為15.80mm，且使用gunze株式會社制的slv中的內徑d2為15.60mm、厚度t為200μm的管作為成為外層原料的具有半導電性的聚酰胺系熱塑性彈性體制無縫管，除此之外，與實施例1同樣地進行，制造顯影輥。如上所述，成為外層原料的管的厚度t為200μm，外徑d1與內徑d2之差d1-d2所表示的過盈量為200μm。此外，顯影輥的整體的askerc型硬度為47°，顯影輥外周面的輪廓曲線的算術平均粗糙度ra為1μm。〈實施例4〉使內層的外徑d1為15.40mm，且使用gunze株式會社制的slv中的內徑d2為15.20mm、厚度t為400μm的管作為成為外層原料的具有半導電性的聚酰胺系熱塑性彈性體制無縫管，除此之外，與實施例1同樣地進行，制造顯影輥。如上所述，成為外層原料的管的厚度t為400μm，外徑d1與內徑d2之差d1-d2所表示的過盈量為200μm。此外，顯影輥的整體的askerc型硬度為55°，顯影輥外周面的輪廓曲線的算術平均粗糙度ra為1μm。〈實施例5〉使混配至半導電性橡膠組合物的石蠟系油的量為40質量份、作為發泡劑的adca的量為4質量份，除此之外，與實施例3同樣地進行，制造顯影輥。成為外層原料的管的厚度t為200μm，外徑d1與內徑d2之差d1-d2所表示的過盈量為200μm。此外，顯影輥的整體的askerc型硬度為58°，顯影輥外周面的輪廓曲線的算術平均粗糙度ra為1μm。〈實施例6〉使混配至半導電性橡膠組合物的石蠟系油的量為40質量份、作為發泡劑的adca的量為5質量份，并且使內層的外徑d1為15.70mm，除此之外，與實施例3同樣地進行，制造顯影輥。成為外層原料的管的厚度t為200μm，外徑d1與內徑d2之差d1-d2所表示的過盈量為100μm。此外，顯影輥的整體的askerc型硬度為45°，顯影輥外周面的輪廓曲線的算術平均粗糙度ra為1μm。〈實施例7〉使混配至半導電性橡膠組合物的石蠟系油的量為40質量份、作為發泡劑的adca的量為5質量份，并且使內層的外徑d1為16.00mm，除此之外，與實施例3同樣地進行，制造顯影輥。成為外層原料的管的厚度t為200μm，外徑d1與內徑d2之差d1-d2所表示的過盈量為400μm。此外，顯影輥的整體的askerc型硬度為48°，顯影輥外周面的輪廓曲線的算術平均粗糙度ra為1μm。〈實施例8〉使混配至半導電性橡膠組合物的石蠟系油的量為40質量份、作為發泡劑的adca的量為5質量份，除此之外，與實施例3同樣地進行，制造顯影輥。成為外層原料的管的厚度t為200μm，外徑d1與內徑d2之差d1-d2所表示的過盈量為200μm。此外，顯影輥的整體的askerc型硬度為45°，顯影輥外周面的輪廓曲線的算術平均粗糙度ra為1μm。〈實施例9〉變更鏡面研磨的條件，使顯影輥外周面的輪廓曲線的算術平均粗糙度ra為1.48μm，除此之外，與實施例8同樣地進行，制造顯影輥。成為外層原料的管的厚度t為200μm，外徑d1與內徑d2之差d1-d2所表示的過盈量為200μm。此外，顯影輥的整體的askerc型硬度為45°，顯影輥外周面的輪廓曲線的算術平均粗糙度ra為1.48μm。〈比較例1〉使混配至半導電性橡膠組合物的石蠟系油的量為50質量份，不混配發泡劑、發泡助劑，除此之外，與實施例1同樣地進行，制備非發泡性的半導電性橡膠組合物。并且，使用該半導電性橡膠組合物的同時不形成外層，除此之外，與實施例1同樣地進行，制造非多孔質且單層的顯影輥，其外徑d1為16.00mm。對顯影輥的外周面進行鏡面研磨使輪廓曲線的算術平均粗糙度ra為1μm。顯影輥的整體的askerc型硬度為50°，如上所述，顯影輥外周面的輪廓曲線的算術平均粗糙度ra為1μm。〈比較例2〉使混配至半導電性橡膠組合物的石蠟系油的量為50質量份、作為發泡劑的adca的量為2質量份，除此之外，與實施例4同樣地進行，制造顯影輥。成為外層原料的管的厚度t為400μm，外徑d1與內徑d2之差d1-d2所表示的過盈量為200μm。此外，顯影輥的整體的askerc型硬度為65°，顯影輥外周面的輪廓曲線的算術平均粗糙度ra為1μm。〈比較例3〉使混配至半導電性橡膠組合物的石蠟系油的量為50質量份、作為發泡劑的adca的量為8質量份，除此之外，與實施例1同樣地進行，制造顯影輥。成為外層原料的管的厚度t為100μm，外徑d1與內徑d2之差d1-d2所表示的過盈量為200μm。此外，顯影輥的整體的askerc型硬度為25°，顯影輥外周面的輪廓曲線的算術平均粗糙度ra為1μm。〈比較例4〉使混配至半導電性橡膠組合物的石蠟系油的量為50質量份、作為發泡劑的adca的量為6質量份，并且使內層的外徑d1為16.10mm，除此之外，與實施例3同樣地進行，制造顯影輥。成為外層原料的管的厚度t為200μm，外徑d1與內徑d2之差d1-d2所表示的過盈量為500μm。此外，顯影輥的整體的askerc型硬度為55°，顯影輥外周面的輪廓曲線的算術平均粗糙度ra為1μm。〈比較例5〉使混配至半導電性橡膠組合物的石蠟系油的量為40質量份、作為發泡劑的adca的量為4質量份，并且使內層的外徑d1為15.66mm，除此之外，與實施例3同樣地進行，制造顯影輥。成為外層原料的管的厚度t為200μm，外徑d1與內徑d2之差d1-d2所表示的過盈量為60μm。此外，顯影輥的整體的askerc型硬度為58°，顯影輥外周面的輪廓曲線的算術平均粗糙度ra為1μm。〈比較例6〉使混配至半導電性橡膠組合物的石蠟系油的量為40質量份、作為發泡劑的adca的量為6質量份，并且使內層的外徑d1為15.10mm，且使用gunze株式會社制的slv中的內徑d2為15.00mm、厚度t為500μm的管作為成為外層原料的具有半導電性的聚酰胺系熱塑性彈性體制無縫管，除此之外，與實施例1同樣地進行，制造顯影輥。如上所述，成為外層原料的管的厚度t為500μm，外徑d1與內徑d2之差d1-d2所表示的過盈量為100μm。此外，顯影輥的整體的askerc型硬度為62°，顯影輥外周面的輪廓曲線的算術平均粗糙度ra為1μm。〈實際設備試驗〉將上述實施例、比較例中制造的顯影輥與組裝至市售的激光打印機的調色劑盒的已有的顯影輥交換，在溫度23±1℃、相對濕度55±1％的環境下，在a4尺寸的普通紙上連續成像3000張1％濃度的圖像，觀察此時顯影輥的狀態，同時觀察是否在形成圖像上產生白色的縱向條紋狀、點狀的濃度斑。并且，關于濃度斑，以下述基準進行評價。○：沒有發現濃度斑。△：發現不妨礙實用性程度的極輕微的濃度斑。×：發現濃度斑。將以上的結果列于表2～表4。【表2】【表3】【表4】由表2～表4的實施例1～9、比較例1的結果可知，通過使顯影輥為多孔質結構的內層和由管構成的外層這2層結構，能夠不易產生調色劑的劣化和與此相伴的形成圖像的濃度斑等。其中，由實施例1～9、比較例2、3、6的結果可知，為了得到上述效果且不產生外層的偏移等，上述2層結構的顯影輥的整體的askerc型硬度需要為30°以上60°以下。此外，由實施例1～9、比較例4～6的結果可知，為了制造不產生外層的斷裂、偏移等且上述效果也優異的顯影輥，需要使成為外層原料的管的厚度t為100μm以上400μm以下、且使內層的外徑d1與管的內徑d2之差d1-d2所表示的過盈量為100μm以上400μm以下。進一步，由實施例1～9的結果可知，為了進一步提高上述效果，整體的askerc型硬度優選為45°以上，優選為50°以下。為此，相對于橡膠成分的總量100質量份，優選使石蠟系油的混配比例為20質量份以上、特別優選為40質量份以上，優選為100質量份以下、特別優選為60質量份以下；外周面的表面粗糙度以輪廓曲線的算術平均粗糙度ra表示，優選為1.5μm以下。符號說明t厚度d1外徑d2內徑1顯影輥2內層3外周面4外層5通孔6軸7外周面8管當前第1頁12