專利名稱：鎂和/或鎂合金制部件的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及鎂和/或鎂合金制部件的制造方法。
以往，由模鑄法與模塑法制造的成型品到鎂合金制部件制品化的一般工序如下述。
1.機(jī)械處理工序使用砂帶、砂紙、電刷、滾筒拋光、磨光、噴射清理等去毛刺、除去牢固氧化物、擠出用潤滑劑、脫模劑、鑄型砂或一般污物、除去表面粗糙度的研磨工序。
2.脫脂工序(1)溶劑脫脂用石油系、芳烴系、烴系、氯系等的溶劑除去切削油、潤滑脂等進(jìn)行的預(yù)脫脂洗滌。
(2)堿脫脂用苛性鈉等的堿溶液除去一般污物、燒結(jié)的石墨潤滑劑切削劑等而進(jìn)行的脫脂洗滌。
(3)乳液脫脂使金屬表面的污物乳化除去的洗滌。
3.酸洗滌工序用氫氟酸、硝酸、硫酸、磷酸、鉻酸等的純酸或混合溶液除去脫脂工序中沒除去的氧化被膜、腐蝕生成物、燒結(jié)的潤滑劑、壓入的研磨劑、噴射砂、鑄型砂及其他污物，成型的活性化、除去分凝離析層的洗滌工序。
4.鉻酸處理工序?yàn)橘x予耐腐蝕性，一般用鉻酸系處理劑對成型品表面實(shí)施鉻酸鹽被膜的工序。
5.洗滌工序用于除去前述鉻酸鹽被膜的堿洗滌與水洗等。
6.干燥工序7.涂飾或鍍覆處理工序8.組裝工序上述工序4的處理一般進(jìn)行鉻酸鹽處理(例如特公昭61-17911號等)。然而，鉻酸鹽處理由于處理條件的設(shè)定困難，希望更簡便的防銹方法。另外，進(jìn)行鉻酸鹽處理時，有表面變色、金屬光澤失去的缺點(diǎn)，同時近年環(huán)境保護(hù)的呼聲增高，有鉻系化合物的使用限制或全部廢除的趨勢，希望有時環(huán)境負(fù)荷少的處理方法。
已提出幾種代替鉻酸鹽處理的處理方法。例如，可列舉在堿條件下處理高錳酸鉀的方法，在酸性條件下處理磷酸錳的方法。然而，雖然不論使哪種錳被覆在鎂表面都能得到防銹效果，但效果仍不充分。
本發(fā)明的目的在于提供耐腐蝕性、涂布粘附性、電磁波屏蔽性好的鎂和/或鎂合金制部件的制造方法。
(2)被處理的鎂和/或鎂合金制部件的制造方法，其特征是把鎂和/或鎂合金制部件，(A)用含有磷酸鹽的表面處理劑處理后，(B)用防銹預(yù)處理劑處理，然后(D)采用鎂用防銹劑進(jìn)行處理。
(3)被處理的鎂和/或鎂合金制部件的制造方法，其特征是把鎂和/或鎂合金制部件，(A)用含有磷酸鹽的表面處理劑處理后，(B)用防銹預(yù)處理劑處理，然后(C)用含有由芳香族羧酸或其鹽類中選出的至少1種與表面活性劑的洗滌劑處理，再(D)用鎂用防銹劑進(jìn)行處理。
(4)上述(1)～(3)所述的制造方法，其特征是作為(A)的處理劑，使用在磷酸鹽中配合由芳香族羧酸或其鹽類中選出的至少1種，或再配合由吡唑系化合物或三唑系化合物中選出的至少1種的處理劑。
(5)上述(1)～(4)所述的制造方法，其特征是作為(D)的處理劑，使用由芳香族羧酸或其鹽類中選出的至少1種，或在其中配合由吡唑系化合物或三唑系化合物中選出的至少1種的處理劑。
(6)上述(1)～(5)所述的制造方法，其特征是(A)、(B)、(C)、(D)工序的至少1個工序在超聲波的發(fā)生下進(jìn)行。
(7)上述(1)～(6)所述的制造方法，其特征是在(A)、(B)、(C)、(D)的各工序的至少1個工序的后續(xù)工序中增加水洗工序。
此外，本發(fā)明涉及被處理的鎂和/或鎂合金制部件的制造方法，其特征是把鎂和/或鎂合金制部件，(1)根據(jù)需要去毛刺，(2)用含有磷酸鹽的表面處理劑處理，(3)用防銹預(yù)處理劑處理，(4)用鎂用防銹劑進(jìn)行防銹處理，(5)干燥，(6)涂布或鍍覆處理后，(7)組裝。
本發(fā)明者等對鉻酸鹽處理劑的代替試劑進(jìn)行了各種研究。在研究中判明有助于提高耐腐蝕性、涂布粘附性、電磁波屏蔽性的主要因素之一在于到防銹處理的前階段的處理。
本發(fā)明者等在PCT/JP00/00019中提出了對鎂和/或鎂合金的成型品有用的含有磷酸鹽及由芳香族羧酸與其鹽類中選出的至少1種的表面處理劑。為了進(jìn)一步提高防銹效果，涂裝粘附性及電磁波屏蔽性，本發(fā)明者等使用該表面處理劑進(jìn)行了潛心研究。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，采用含有磷酸鹽、或含有磷酸鹽與從芳香族羧酸及其鹽類中選出的至少1種的表面處理劑，對鎂和/或鎂合金的成型品處理后，通過用防銹預(yù)處理劑進(jìn)行處理，其后的防銹處理及涂裝或鍍覆處理的效果顯著地提高，從而完成了本發(fā)明。另外，使用含有上述磷酸鹽、由芳香族羧酸及其鹽類中選出的至少1種及從吡唑系化合物或三唑系化合物中選出的至少1種的表面處理劑，也得到同樣的效果。
本發(fā)明中使用的表面處理劑含有磷酸鹽。
作為磷酸鹽，例如可列舉正磷酸、縮合磷酸類的銨鹽及烷醇胺鹽。
作為縮合磷酸，可列舉偏磷酸、多磷酸。作為偏磷酸，可列舉三偏磷酸，四偏磷酸等。作為多磷酸，可列舉焦磷酸、三磷酸、四磷酸等。
具體地，可列舉磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸銨、磷酸一乙醇銨、磷酸二乙醇銨、磷酸三乙醇銨、磷酸異丙醇銨、三偏磷酸銨鹽、四偏磷酸銨鹽、四偏磷酸乙醇銨鹽、三磷酸銨鹽、四磷酸銨鹽等。這些磷酸鹽可以單獨(dú)使用，或二種以上并用。
這些之中，從有適度的腐蝕效果、洗滌后產(chǎn)生的污物少的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選磷酸類的銨鹽及烷醇胺鹽，另外，從有高的安全性、廢水容易處理、對鎂和/或鎂合金的表面容易腐蝕且防止過度腐蝕等的理由考慮，最優(yōu)選縮合磷酸銨。
該縮合磷酸銨是公知的化合物，例如，可通過使正磷酸與尿素加熱縮合制得。此時優(yōu)選正磷酸與尿素的摩爾比，為正磷酸∶尿素＝1∶0.5～1∶5的條件下進(jìn)行，作為表面處理劑，也可以含有反應(yīng)生成物中未反應(yīng)的原料，即正磷酸與尿素，可在本發(fā)明的效果中使用，沒有任何問題。
用本發(fā)明的表面處理劑，對鎂和/或鎂合金制部件進(jìn)行表面處理時的磷酸鹽的濃度，通常為0.001～90重量％左右，優(yōu)選0.5-50重量％左右，更優(yōu)選為1～40重量％左右。濃度超過50重量％時，洗滌后的鎂表面變黑，而低于0.5重量％時腐蝕不足，有脫脂效果不充分的傾向。
然而，磷酸鹽的濃度在低于0.5重量％左右時，即使是腐蝕比較不足或脫脂效果不充分，用下一工序的防銹預(yù)處理劑進(jìn)行處理時，可完全彌補(bǔ)其不足，而磷酸鹽的濃度超過50重量％左右，即使鎂表面變黑時，采用下一工序的防銹預(yù)處理劑進(jìn)行處理后，可消除其不足。
本發(fā)明可這樣地使用寬范圍的磷酸鹽濃度的表面處理劑，使用上述的低濃度的磷酸鹽時在成本方面有利，可進(jìn)行更溫和的表面處理，使表面致密，并具有容易控制處理狀態(tài)的優(yōu)點(diǎn)，而使用上述的高濃度的磷酸鹽時，使處理時間縮短，同時具有對最后的耐腐蝕性、涂裝粘附性、電磁波屏蔽性提高效果的優(yōu)點(diǎn)。
這樣的磷酸鹽超過50重量％時表面變黑的現(xiàn)象，對鎂來說是特有的現(xiàn)象。而對鋁或鋅這樣的金屬采用本發(fā)明的制造方面不能得到充分的效果。
本發(fā)明中，作為表面處理劑，可在上述磷酸鹽中配合由芳香族羧酸或其鹽類中選出的至少1種，或再配合由吡唑系化合物或三唑系化合物中選出的至少1種。
作為芳香族羧酸，可優(yōu)選使用在式(1)的苯環(huán)1位為R1、2～6位的任意位置為R2、R3、R4取代的化合物，或在式(2)的萘環(huán)1位R1、8位R8、2～7位的任意位置R2、R3、R4、R5、R6、R7取代的化合物。 (式中，R1表示羧基、羧甲基或羧乙烯基，R2、R3、R4、R5、R6及R7相同或不同，表示氫原子、C1～C8的烷基、硝基、鹵素原子或氨基，R8表示氫原子、羧基、羧甲基或羧乙烯基)作為這樣的芳香族羧酸的具體例，可列舉苯甲酸、對異丙基苯甲酸、鄰異丙基苯甲酸，間異丙基苯甲酸、對叔丁基苯甲酸、間甲苯酸、鄰-甲苯酸、對-甲苯酸、羥基甲苯酸、單硝基苯甲酸、二硝基苯甲酸、硝基甲苯酸、硝基苯二甲酸、氯苯甲酸、對硝基苯基醋酸、硝基肉桂酸、萘甲酸、2-羥基萘甲酸、萘二甲酸等。
另外，作為這些的鹽類，可使用與各種的有機(jī)堿及無機(jī)堿的鹽類。作為有機(jī)堿的具體例，可列舉一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺等的烷醇胺類，甲胺、乙胺、環(huán)己胺等的脂肪族胺類、1，3-二(氨基甲基)環(huán)己烷(1，3-BAMCH)、乙二胺等的脂肪族二胺類，TMAH(氫氧化四甲銨)、氫氧化四乙銨、硝酸四甲銨等的銨鹽、DBU(1，8-二氮二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯)、DBN(1，5-二氮二環(huán)[4.3.0]-5-壬烯)、1-氨基吡咯烷、嗎啉等的環(huán)狀胺類。作為無機(jī)堿的具體例，可列舉氨、肼、氫氧化鈉、氫氧化鉀等的堿金屬氫氧化物類。這些的鹽類可單獨(dú)使用1種，或同時使用2種以上。這些的鹽類，與使用芳香族羧酸而不成鹽的情況相比，由于在水中的溶解性好，并有良好的防銹能力，故更優(yōu)選。
這些鹽類之中，烷醇胺類與脂肪族二胺類等的有機(jī)胺鹽、銨鹽及肼鹽，從處理后結(jié)晶物不粘附在被處理物表面、并賦予良好的表面性來看，最優(yōu)選。
本發(fā)明中作為最優(yōu)選的芳香族羧酸及其鹽，可列舉對-異丙基苯甲酸，鄰-異丙基苯甲酸、間-異丙基苯甲酸、對叔丁基苯甲酸、間甲苯酸、鄰甲苯酸及對甲苯酸的烷醇胺鹽。
從提高防銹性能的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選與芳香族羧酸一起并用吡唑系化合物或三唑系化合物。作為吡唑系化合物的具體例，可列舉吡唑，3，5-二甲基吡唑，3-甲基-5-羥基吡唑、4-氨基吡唑等。作為三唑系化合物，可列舉1，2，3一三唑，1，2，4-三唑及苯并三唑等的三唑化合物及在這些三唑化合物的任意位置被C1～C8的烷基、巰基、羥基等取代的三唑衍生物。
作為這樣的三唑系化合物的具體例，可列舉1，2，3-三唑，1，2，4-三唑、3-巰基-1，2，4-三唑、3-羥基-1，2，4-三唑、3-甲基-1，2，4-三唑、1-甲基-1，2，4-三唑，1-甲基-3-巰基-1，2，4-三唑，4-甲基-1，2，3-三唑、苯并三唑、1-羥基苯并三唑等。這些之中，優(yōu)選1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、苯并三唑、3-巰基-1，2，4-三唑、3-羥基-1，2，4-三唑，最優(yōu)選1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、3-巰基-1，2，4-三唑。這些的吡唑系化合物或三唑系化合物可以單獨(dú)使用，或同時使用2種以上。
作為本發(fā)明的防銹預(yù)處理劑，例如，可列舉一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺等的烷醇胺類，甲胺、乙胺、環(huán)己胺等的脂肪族胺類，1，3-BAMCH、乙二胺等的脂肪族二胺類、TMAH、氫氧化四乙銨、硝酸四甲銨等的銨鹽、DBU、DBN、1-氨基吡咯烷、嗎啉等的環(huán)狀胺類，氨、肼、氫氧化鈉、氫氧化鉀等的堿金屬氫氧化物，原硅酸鈉，原硅酸鉀、偏硅酸鈉、偏硅酸鉀等的硅酸的堿金屬鹽等。這些的防銹預(yù)處理劑可以單獨(dú)使用1種，或同時使用2種以上。這些之中，最優(yōu)選氫氧化鈉、氫氧化鉀等的堿金屬氫氧化物、TMAH等的銨鹽。
防銹預(yù)處理劑的濃度為1～50重量％左右，優(yōu)選5～35重量％左右。防銹預(yù)處理劑是在用防銹劑處理前使用的處理劑，可采用使用噴霧器或輥涂器進(jìn)行噴霧或涂布，或使其浸漬在處理液劑中的方法進(jìn)行處理。
作為本發(fā)明的鎂用防銹劑，可以使用含有從鉻酸、重鉻酸鹽、磷酸錳、高錳酸鉀、改性鉻酸、硝酸鐵、錫酸、磷酸鋯、氯化亞錫與本發(fā)明人在PCT/JP00/00019中提出的芳香族羧酸及其鹽中選出的至少1種的鎂和/或鎂合金用防銹劑等，但從非鉻酸鹽的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用含有從磷酸錳、高錳酸鉀、硝酸鐵、錫酸、磷酸鋯、氯化亞錫與芳香族羧酸及其鹽類中選出的至少1種的鎂和/或鎂合金用防銹劑進(jìn)行處理。使用芳香族羧酸及其鹽類時，其濃度可適當(dāng)?shù)卦O(shè)定，但通常總量為0.01～30重量％左右、優(yōu)選為0.1～10重量％左右。另外，可并用從前述的吡唑系化合物或三唑系化合物中選出的至少1種。并用吡唑系化合物或三唑系化合物時，其處理劑中的濃度為0.01～30重量％左右，優(yōu)選0.1～10重量％左右，作為相對于芳香族羧酸及其鹽類的比例，按重量比，可列舉(芳香族羧酸及其鹽類)∶(吡唑系化合物或三唑系化合物)＝10∶1～1∶10的比例。
作為本發(fā)明的洗滌劑，可使用含有從前述芳香族羧酸或其鹽類中選出的至少1種及表面活性劑的洗滌劑。另外，在洗滌劑中也可以并用由前述吡唑系化合物或三唑系化合物中選出的至少1種。
作為表面活性劑可使用公知的表面活性劑，例如，可優(yōu)選使用非離子性、兩性等的表面活性劑，也可以使用陰離子性、陽離子性的表面活性劑。
作為非離子性表面活性劑，沒有特殊限制，具體地可列舉例如聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯高級醇醚等的聚氧乙烯烷基醚類，聚氧乙烯辛基苯基醚等的聚氧乙烯烷基苯基醚類，聚乙二醇單硬脂酸酯等的聚乙二醇脂肪酸酯類，山梨糖醇酐單月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐單月桂酸酯等的山梨糖醇酐肪肪酸酯類，乙二醇單硬脂酸酯等的二醇脂肪酸酯類，脂肪酸單甘油酯類等。其中，優(yōu)選聚氧乙烯烷基醚類、聚氧乙烯烷基苯基醚類，最優(yōu)選HLB值是13～15的表面活性劑。
作為兩性表面活性劑，沒有特殊限制，具體地，例如可列舉烷基B-氨基丙酸類、烷基β-亞氨基二丙酸類、β-氨基丙酸等的氨基羧酸類，三甲基甘氨酸等的甜菜堿類，其中，優(yōu)選β-氨基丙酸、甜菜堿類。
作為陰離子性表面活性劑，沒有特殊限制，具體地，例如可列舉脂肪酸鹽，烷基硫酸酯鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基二苯基醚二磺酸鹽、烷基磷酸鹽、聚氧乙烯烷基硫酸酯鹽、磺基琥珀酸酯鹽等。其中，優(yōu)選脂肪酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽等。
作為陽離子性表面活性劑，也沒有特殊限制，具體地，例如可列舉脂肪族胺的氫鹵酸鹽、鹵化烷基吡啶鎓、季銨鹽等，其中，優(yōu)選脂肪族胺的氫鹵酸鹽、季銨鹽。
上述表面活性劑可以單獨(dú)使用，或者，也可以將2種以上混合使用。另外，表面活性劑的配合量通常為組合物總量的0.001～50重量％左右，優(yōu)選為0.01～10重量％左右。
本發(fā)明中使用的表面處理劑、防銹預(yù)處理劑、洗滌劑及防銹劑可直接使用，或者，也可以使之溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲械姆绞绞褂茫渲袃?yōu)選以水溶液的形態(tài)使用。
表面處理劑及洗滌劑中的芳香族羧酸及其鹽類的濃度可適當(dāng)?shù)卦O(shè)定，通常總量為0.01～30重量％，優(yōu)選為0.1～10重量％左右。
此外，在表面處理劑及洗滌劑中并用吡唑系化合物或三唑系化合物時，其處理劑中的濃度為0.01～30重量％左右，優(yōu)選為0.1～10重量％左右，作為相對于芳香族羧酸及其鹽類的比例，按重量比，為(芳香族羧酸及其鹽類)∶(吡唑系化合物或三唑系化合物)＝10∶1～1∶10的比例，這些化合物的含有量愈多，防銹效果愈好，但大大超過30重量％時，有涂布粘附性惡化的傾向。
表面處理劑，防銹預(yù)處理劑，洗滌劑及防銹劑中，可根據(jù)需要，例如，使用表面活性劑、螯合劑、消泡劑等的各種添加劑。
本發(fā)明中用的表面處理劑、防銹預(yù)處理劑、洗滌劑及防銹劑可直接使用，但也可以任意地稀釋或濃縮后使用。
可把本發(fā)明用的表面處理劑、防銹預(yù)處理劑、洗滌劑及防銹劑，使用噴霧器或輥涂布器等在模塑法或模鑄法所成型的成型品活化的表面進(jìn)行噴霧或涂布，或者使這些浸漬在處理液劑中等進(jìn)行處理。
作為適用本發(fā)明的表面處理劑的材料的鎂或鎂合金，沒特殊限制，可廣泛使用鎂單質(zhì)或鎂與其他金屬等組成的合金，復(fù)合材料等。作為其他金屬，可列舉從鋁、鋅、錳、鐵、鎳、銅、鉛、錫、鈣中選出的1種或2種以上。
當(dāng)然，也可以在使用該表面處理劑的處理、與使用防銹預(yù)處理劑的處理之間加酸洗工序。作為酸洗工序用的試劑，可列舉過去鎂合金酸洗用的試劑。具體地，可列舉硝酸-硫酸、磷酸、硫酸、鉻酸-硝酸-氫氟酸、鉻酸、硝酸鐵、氫氟酸、硝酸、醋酸-硝酸鈉、鉻酸-硝酸鈉、鉻酸-硫酸等的水溶液。
另外，在使用該表面處理劑的處理之前，也可進(jìn)行模鑄法和模塑法所制造的成型品的機(jī)械處理或脫脂處理工序。作為機(jī)械處理，包括去毛刺、除去各種污物、各種研磨工序。在作為研磨工序之一的滾筒拋光中例如也包括磁性滾筒研磨。因此，表面的凹凸少，例如，即使在便攜式電話等膜厚薄的涂裝時，也可降低不合格率。
脫脂處理工序如前所述，有溶劑脫脂、堿脫脂、乳液脫脂。可以是這些工序的1種或1種以上組合。
在使用本發(fā)明的防銹預(yù)處理劑處理后，通過防銹處理、電化學(xué)處理、或進(jìn)行基底鍍覆處理，根據(jù)需要進(jìn)行涂布、組裝而完成。
在超聲波的發(fā)生下進(jìn)行本發(fā)明的上述(A)、(B)、(C)、(D)工序的至少1個以上工序時，可使用備有超聲波發(fā)信器的處理槽。通過在這樣的超聲波的發(fā)生下進(jìn)行處理，可縮短處理時間，大量處理時可獲得耐腐蝕性、涂布粘附性、電磁波屏蔽性的均勻性(穩(wěn)定性)。
在本發(fā)明的上述(A)、(B)、(C)、(D)各工序至少1個工序的后續(xù)工序中，可附加水洗工序。該水洗可使用含適當(dāng)防銹劑的溶液進(jìn)行洗滌。優(yōu)選這樣的水洗或使用含適當(dāng)防銹劑的溶液洗滌后，進(jìn)行干燥。
以堿脫脂處理為(E)、酸洗處理為(F)、防銹處理為(D)、表面處理劑處理為(A)、防銹預(yù)處理為(B)、洗滌劑處理為(C)時，過去所進(jìn)行的一般的鎂和/或鎂合金制部件的制造經(jīng)(E)→(F)→(D)，通過涂飾和組裝而完成。
作為本發(fā)明實(shí)施方案的具體例，可列舉1.(A)→(B)→(D)2.(A)→(B)→(C)→(D)3.(A)→(F)→(B)→(D)4.(A)→(F)→(B)→(C)→(D)5.(E)→(A)→(B)→(D)6.(E)→(A)→(B)→(C)→(D)7.(E)→(A)→(F)→(B)→(D)8.(E)→(A)→(F)→(B)→(C)→(D)
把55％(w/w)縮合磷酸銨水溶液5份及對叔丁基苯甲酸5份、1，2，4-三唑1份、二乙醇胺5份、ラオ一ルXA60/50(ライオソ公司制，非離子表面活性劑)5份、パイオニソC(竹本油脂公司制，兩性表面活性劑)2.5份、テトロニツクTR913R(旭電化公司制，消泡劑)0.5份投入去離子水中，溶解后得100份的水溶液，5倍稀釋后制得表面處理劑(1)。參考例2表面處理劑(2)的調(diào)制把55％(w/w)縮合磷酸銨水溶液10份及對叔丁基苯甲酸5份、3-巰基-1，2，4-三唑5份、異丙醇胺5份、ラオ一ルXA60/50 2.5份投入去離子水中，溶解后得100份的水溶液，5倍稀釋后制得表面處理劑(2)。參考例3表面處理劑(3)的調(diào)制把55％(w/w)縮合磷酸銨水溶液10份及ラオ一ルXA60/50 2.5份投入去離子水中，溶解后得100份的水溶液，500倍稀釋后制得表面處理劑(3)。參考例4表面處理劑(4)的調(diào)制在55％(w/w)縮合磷酸銨水溶液100份中加入ラオ一ルXA60/50 10份，制得表面處理劑(4)。參考例5表面處理劑(5)的調(diào)制將55重量％縮合磷酸銨水溶液100份稀釋2.5倍，制得表面處理劑(5)。參考例6防銹劑(1)的調(diào)制把間-甲苯酸1.5份、3-巰基-1，2，4-三唑1.5份、異丙醇胺1.5份投入去離子水中，溶解后制得防銹劑(1)100份。參考例7防銹劑(2)的調(diào)制把對叔丁基苯甲酸5份、3-巰基-1，2，4-三唑5份、異丙醇胺5份投入去離子水中，溶解后制得100份的溶液，再用去離子水將其稀釋10倍，制得防銹劑(2)。參考例8防銹劑(3)的調(diào)制把間甲苯酸5份、3-巰基-1，2，4-三唑5份、1，3-二(氨基甲基)環(huán)己烷5份投入去離子水中，溶解后得100份的溶液，再用去離子水將其稀釋10倍，制得防銹劑(3)。參考例9洗滌劑(1)的調(diào)制把對叔丁基苯甲酸5份、1，2，4-三唑1份、二乙醇胺5份、ラオ一ルXA60/505份、パイオニソC 2.5份、テトロニツクTR913R 0.5份投入去離子水中，溶解后得100份的水溶液，稀釋5倍后制得洗滌劑(1)。
把板狀成型品在參考例1調(diào)制的表面處理劑(1)中40℃，浸漬10分鐘，用去離子水洗滌1分鐘后，在作為防銹預(yù)處理劑的10％(w/v)氫氧化鉀水溶液中，60℃，浸漬15分鐘，用去離子水洗滌1分鐘(以下，將該操作稱為工序1)。接著，在含有磷酸二氫銨100g、高錳酸鉀20g、用正磷酸調(diào)節(jié)到pH3.5的磷酸錳水溶液1L中，40℃、浸漬15分鐘(以下，將該操作稱為“錳處理”，水洗、干燥后，制得試驗(yàn)片1。
再者，超聲波發(fā)生使用超聲波洗滌機(jī)[(株)カイジヨ一制C-6356N型，振蕩器26KHz、600W]。以下同樣。
把試驗(yàn)片表面積的不足0～3％的生銹作為0，不足3～11％的生銹作為△，11％以上的生銹作為×進(jìn)行評價，生銹狀況示于表1。試驗(yàn)例2(電阻率試驗(yàn))使用接觸電阻計ロレスタ-MP(株式會社ダイアイソスツルメソツ制)，采用二探針方式(プロ一ブ三菱化學(xué)公司制ロレスタ一MP)測定各試驗(yàn)片表面任意5點(diǎn)(反復(fù)3次)的電阻值。測定是在試驗(yàn)例1的鹽水噴霧試驗(yàn)的前后進(jìn)行。
電阻值在鹽水噴霧試驗(yàn)前0.6Ω以下的為○，大于0.6Ω的為×，在鹽水噴霧試驗(yàn)后1.0Ω以下的為○，大于1.0Ω的為×。將結(jié)果示于表1。


試驗(yàn)例3(初期粘附性試驗(yàn))在實(shí)施例2或10～13制得的各試驗(yàn)片上用涂裝機(jī)(日本パ一カライジソグ制)涂裝金屬鍛紋粉末涂料，進(jìn)行燒結(jié)處理(200℃、15分鐘)，對各試驗(yàn)片進(jìn)行棋盤式試驗(yàn)，將結(jié)果示于表2。
表2

試驗(yàn)例4(二次粘附性試驗(yàn))對試驗(yàn)片2及10進(jìn)行橫切，連續(xù)將35℃、5％氯化鈉水溶液噴霧120小時，沿切斷部分完全粘合膠粘帶(寬18mm)后，迅速地進(jìn)行剝離，測涂膜的剝離狀態(tài)。
剝離狀態(tài)按X切帶法(JIS K 5400 8.5.3)的評價點(diǎn)數(shù)進(jìn)行評價。將結(jié)果示于表3。
表3

產(chǎn)業(yè)上利用的可能性采用本發(fā)明可制造耐腐蝕性、涂布粘附性、電磁波屏蔽性好的鎂和/或鎂合金制部件。
本發(fā)明中，把提高防腐蝕性、涂布粘附性及電磁波屏蔽性作為目標(biāo)，進(jìn)行潛心研究的結(jié)果，使用含有磷酸鹽，或含有磷酸鹽和從芳香族羧酸及其鹽類中選出的至少1種，或再含有從吡唑系化合物或三唑系化合物中選出的至少1種的表面處理劑對鎂和/或鎂合金的成型品進(jìn)行處理后，通過用防銹預(yù)處理劑進(jìn)行處理，其后的防銹處理及涂布或鍍覆處理的效果顯著提高。
權(quán)利要求
1.被處理的鎂和/或鎂合金制部件的制造方法，其特征在于，把鎂和/或鎂合金制部件，(A)用含有磷酸鹽的表面處理劑處理后，(B)用防銹預(yù)處理劑進(jìn)行處理。
2.被處理的鎂和/或鎂合金制部件的制造方法，其特征在于，把鎂和/或鎂合金制部件(A)用含有磷酸鹽的表面處理劑處理后，(B)用防銹預(yù)處理劑進(jìn)行處理，然后(D)用鎂用防銹劑進(jìn)行處理。
3.被處理的鎂和/或鎂合金制部件的制造方法，其特征在于，把鎂和/或鎂合金制部件(A)用含有磷酸鹽的表面處理劑處理后，(B)用防銹預(yù)處理劑進(jìn)行處理，然后(C)用含有從芳香族羧酸或其鹽中選出的至少1種及表面活性劑的洗滌劑進(jìn)行處理，(D)用鎂用防銹劑進(jìn)行處理。
4.權(quán)利要求1～3所述的制造方法，其特征在于，作為(A)的處理劑，使用在磷酸鹽中混合從芳香族羧酸或其鹽中選出的至少1種，或再混合從吡唑系化合物或三唑系化合物中選出的至少1種的處理劑。
5.權(quán)利要求2～3所述的制造方法，其特征在于，作為(D)的鎂用防銹劑，使用從芳香族羧酸或其鹽中選出的至少1種。
6.權(quán)利要求2～3所述的制造方法，其特征在于，作為(D)的鎂用防銹劑，使用在從芳香族羧酸或其鹽中選出的至少1種中，配合從吡唑系化合物或三唑系化合物中選出的至少1種的處理劑。
7.權(quán)利要求3所述的制造方法，其特征在于，作為(C)的洗滌劑，使用從芳香族羧酸或其鹽類中選出的至少1種、從吡唑系化合物或三唑系化合物中選出的至少1種及表面活性劑。
8.權(quán)利要求1～7所述的制造方法，其特征在于(A)、(B)、(C)、(D)的工序的至少1個工序以上在超聲波的發(fā)生下進(jìn)行。
9.權(quán)利要求1～8所述的制造方法，其特征在于(A)、(B)、(C)、(D)的各工序的至少一個以上工序的后續(xù)工序中增加水洗工序。
10.權(quán)利要求1～9所述的制造方法，其特征在于，磷酸鹽是磷酸類的銨鹽或烷醇胺鹽的至少1種。
11.權(quán)利要求1～10所述的制造方法，其特征在于，磷酸鹽是縮合磷酸銨。
12.權(quán)利要求1～11所述的制造方法，其特征在于，芳香族羧酸或其鹽是對異丙基苯甲酸、鄰異丙基苯甲酸、間異丙基苯甲酸、對叔丁基苯甲酸、鄰甲苯酸、間甲苯酸或?qū)妆剿峄蜻@些的烷醇胺鹽。
13.權(quán)利要求1～12所述的制造方法，其特征在于，防銹預(yù)處理劑是從堿金屬氫氧化物、氫氧化四烷基銨中選出的至少1種。
14.權(quán)利要求4、6或7所述的制造方法，其特征在于，三唑系化合物是1，2，3-三唑、1，2，4-三唑或3-巰基-1，2，4-三唑。
15.被處理的鎂和/或鎂合金制部件的制造方法，其特征在于，把鎂和/或鎂合金制部件，(1)根據(jù)需要去毛刺，(2)用含有磷酸鹽的表面處理劑處理，(3)用防銹預(yù)處理劑處理，(4)用鎂用防銹劑進(jìn)行防銹處理，(5)干燥，(6)涂飾或鍍覆處理后，(7)組裝。
16.被處理的鎂和/或鎂合金制部件的制造方法，其特征在于，把鎂和/或鎂合金制部件，(1)根據(jù)需要去毛刺，(2)用含有磷酸鹽的表面處理劑處理，(2-1)水洗，(3)用防銹預(yù)處理劑處理，(3-1)水洗，(4)用鎂用防銹劑進(jìn)行防銹處理，(4-1)任意地水洗，(5)干燥，(6)涂飾或鍍覆處理后，(7)組裝。
17.被處理的鎂和/或鎂合金制部件的制造方法，其特征在于，把鎂和/或鎂合金制部件(1)根據(jù)需要去毛刺，(2)用含有磷酸鹽的表面處理劑處理，(2-1)水洗，(3)用防銹預(yù)處理劑處理，(3-2)用含有從芳香族羧酸或其鹽類中選出的至少1種及表面活性劑的洗滌劑進(jìn)行洗滌，(4)用鎂用防銹劑進(jìn)行防銹處理，(4-1)水洗，(5)干燥，(6)涂飾或鍍覆處理后，(7)組裝。
全文摘要
被處理的鎂和/或鎂合金制部件的制造方法，其特征在于，把鎂和/或鎂合金制部件，(A)用含有磷酸鹽的表面處理劑進(jìn)行處理后，(B)用防銹預(yù)處理劑處理，然后根據(jù)需要，(C)用含有從芳香族羧酸或其鹽類中選出的至少1種及表面活性劑的洗滌劑處理，再根據(jù)需要，(D)用鎂用防銹劑進(jìn)行處理。
文檔編號C23C22/05GK1426492SQ01808639
公開日2003年6月25日 申請日期2001年4月27日 優(yōu)先權(quán)日2000年4月27日
發(fā)明者福村和則, 坂根講二 申請人:大塚化學(xué)株式會社