專利名稱：：平版印刷版用鋁合金板的制造方法
技術領域：
：本發明涉及一種平版印刷版用鋁合金板，特別是，涉及一種適合用于通過電化學蝕刻處理的表面粗糙化，且制造時的生產效率優良的平版印刷版用鋁合金板的制造方法。
背景技術：
：作為平版印刷版(包括膠版印刷版)的支撐體，通常使用鋁合金板，從提高感光膜的附著性以及提高非圖像部的保水性的觀點考慮，對該支撐體進行表面粗糙化處理，但近年來，由于制版適應性或印刷性能優良、且巻材中進行連續處理成為可能，因此，采用電化學蝕刻處理來對支撐體用鋁合金板表面進行表面粗糙化的方法得到了快速的發展。另外，為了提高印刷版的耐印刷性，采用通常的方法對以鋁合金板作為支撐體的印刷版進行曝光、顯影處理后，在加熱溫度20029(TC、加熱時間39分鐘的條件下進行加熱處理(燃燒處理)，由此強化圖像部，因此，要求支撐體具有在燃燒處理時不會降低支承體強度的耐熱性(耐燃燒性)。而且，作為印刷版進行處理時，不會因鋁合金板支撐體的不均勻組織、非重結晶部分引起條紋的發生不勻狀態也是重要的。通過電化學蝕刻處理可以得到比較均勻的電解粗糙化面，作為滿足上述強度、耐熱要求的鋁合金板，適合采用相當于A1050(鋁純度99.5%)的材料或將相當于A1050的材料作為基材并使特定量的Mg、Zn共存的材料(日本特許公開No.2005—15912號公報，通過適當選擇涂布在支撐體上的感光層，可以得到達10萬張的鮮艷的印刷物。以往，以上述A1050作為基材的平版印刷版用鋁合金材料，通過對鑄錠進行均質化處理、熱軋后進行冷軋，在冷軋的中途實施中間退火處理，從而使壓延板表面的重結晶粒子的平均結晶粒徑達到4(Him以下的重結晶組織后，進行二次冷軋，由此使電化學蝕刻處理時的凹坑的產生均勻化，在進行作為印刷版的處理時防止條紋的發生。但是，進行中間退火不可避免帶來生產效率的降低與制造成本的加大，希望得以改善。作為熱軋后不進行退火處理而進行冷軋，從而制得平版印刷版用鋁合金板的方法，已提出了如下所述的方法，即，在由粗熱軋與精熱軋構成的熱軋中，進行將粗熱軋開始溫度設定為45(TC以上、壓延速度從開始道次為50m/分以上、壓下量為30mm以上或第一道次壓下率為30%中的任何一個的軋制，將粗熱軋的終止溫度設定為300370°C，將接著進行的精熱軋的終止溫度設定為28(TC以上，通過作為巻材進行巻繞，從而控制板表面的重結晶的方法(日本特許公開No.ll—335761號公報)。
發明內容為了省略中間退火，精熱軋終止后，必需在作為巻材巻繞的階段進行重結晶，但重要的是所形成的重結晶粒徑不會有粗大化，與實施中間退火的材料同樣地達到細微、均勻，而且，板表層部的重結晶程度達到均勻。為了得到如上所述的組織，本發明人等以上述提案的方法作為基礎進行了試驗、研究的結果發現當由于鑄造時的細微偏析而存在重結晶的產生困難的區域、變形導入困難的區域時，熱軋終止后易混入粗大的重結晶粒子與細微的重結晶粒子，故在粗熱軋終止時，形成細微的重結晶組織以使表層部達到均勻，然后，采用精熱軋給予適度的加工變形，從而得到細微且均勻的重結晶組織是重要的，因此，粗熱軋的開始溫度、從粗熱軋終止至精熱軋的材料的保持、精熱軋的終止的溫度的控制是重要的。本發明是基于上述見解，并迸一步進行試驗、研究的結果而提出的，其目的是提供一種平版印刷版用鋁合金板的制造方法，該制造方法在精熱軋結束后作為巻材巻繞的階段，板表層部的重結晶程度均勻，重結晶粒子細微、均勻，且能夠在熱軋后不進行中間退火而冷軋至最終厚度，其在電化學蝕刻處理時凹坑的產生均勻，在作為印刷版進行處理時也不產生條紋，能夠提高生產效率及降低制造成本。本發明的上述目的通過以下方式實現，艮P，(1).一種平版印刷版用鋁合金板的制造方法，其特征在于，對鋁合金鑄錠在50061(TC的溫度區域進行1小時以上的均質化處理后，將開始溫度設定為43050(TC、終止溫度設定為40(TC以上而進行粗熱軋，粗熱軋結束后，在精熱軋開始之前，將粗熱軋材料保持60300秒，以使粗熱軋材料表面進行重結晶，然后，進行精熱軋，在32037(TC的溫度下結束精熱軋，并作為巻材加以巻繞，以使與精熱軋壓延材料表面的壓延方向垂直的方向上的平均重結晶粒徑達到50^im以下，其中，所述鋁合金鑄錠的組成為含有Mg:0.051.5%(質量％，以下相同)、Fe:0.10.7°/。、Si:0.030.15%、Cu:0.00010.10%、Ti:0.00010.1%，其余由鋁及不可避免的雜質所構成。(2).如(1)所述的平版印刷版用鋁合金板的制造方法，其特征在于，所述鋁合金還含有Pb:230ppm。(3).如(1)或(2)所述的平版印刷版用鋁合金板的制造方法，其特征在于，在所述精熱軋后僅用冷軋制成規定厚度的板材。按照本發明，能夠提供一種平版印刷版用鋁合金板的制造方法，該制造方法在精熱軋結束后作為巻材巻繞的階段，板表層部的重結晶程度均勻，重結晶粒子細微、均勻，且能夠在熱軋后不進行中間退火而冷軋至最終厚度，其在電化學蝕刻處理時凹坑的產生均勻，在作為印刷版進行處理時也不產生條紋，能夠提高生產效率及降低制造成本。具體實施例方式對本發明的平版印刷版用鋁合金板中含有成分的意義及限定理由加以說明。Mg的大部分固溶在鋁中，具有使強度及耐熱軟化性(耐燃燒性)提高的功能。另外，通過鎂氧化物的形成，在電解使面粗糙時，能夠提高與處理液的潤濕性，并促進表面粗糙化。Mg的優選含量為0.051.5%的范圍，當低于0.05%時，其效果不充分，當大于1.5°/。時，在表面粗糙化處理中凹坑的均勻性降低，且容易產生非圖像部的污染。Fe生成Al—Fe類金屬間化合物，并且與Si共存而生成Al—Fe—Si類金屬間化合物，通過這些化合物的分散使重結晶組織細微化，這些化合物成為凹坑產生的起點，從而在電解處理時使凹坑的形成均勻，且使凹坑分布細微。Fe的優選含量為0.10.7Q/。的范圍，當低于0.1%時，化合物的分布不均勻，且電解處理時凹坑的形成不均勻。當大于0.7%時，生成粗大的化合物，降低粗糙化面結構的均勻性。Si與Fe共存而生成Al—Fe—Si類金屬間化合物，通過該化合物的分散，使重結晶組織細微化，這些化合物成為凹坑產生的起點，從而在電解處理時使凹坑的形成均勻，且使凹坑分布細微。Si的優選含量為0.030.15%的范圍，當低于0.03%時，化合物的分布不均勻，從而在電解處理時使凹坑的形成不均勻。當大于0.15%時，生成粗大的化合物，并且容易發生單體Si的析出，從而降低粗糙化面結構的均勻性。Cu容易固溶于在鋁中，在0.00010.1%的含量范圍內，具有使凹坑細微化的效果。當含量大于0.1%時，容易使電解處理時的凹坑粗大而不均勻。Ti能夠使鑄錠組織細微，并使晶粒細微化，其結果，使電解處理時的凹坑形成均勻，作為印刷版進行處理時可防止條紋的發生。Ti的優選含量為0.00010.1%的范圍，當低于0.0001。/。時其效果小，當含量大于0.1%時，生成Al—Ti類粗大化合物，易使粗糙面的結構不均勻。還有，為使鑄錠組織細微化而同時添加Ti與B時，Ti的含量優選為0.01%以下的范圍。Pb通過濃縮在表層部，起到電解處理時使凹坑細微化，提高凹坑形成的均勻性的功能，由此能夠得到所希望的凹坑圖案。Pb的優選含量為230ppm，當低于2ppm時其效果小，當含量大于30ppm時，容易使粗糙面的結構不均勻。濃縮在表層部的Pb，具有改善粗糙面結構的不均勻性，抑制因Mg氧化物引起的活化的功能。關于Pb的濃縮度，優選從表面至0.2pm深的表層部的Pb濃度為平均Pb濃度的100400倍，當低于100倍時，抑制Mg氧化物影響的效果不充分，當大于400倍時，容易發生表面溶解。在本發明的平版印刷版用鋁合金板中，通過添加總量為0.0050.05%的選自In、Sn及Ga中的一種以上，可進一步提高電解成粒(電解夕'k一二乂夕')性，能夠用少的電量得到所希望的凹坑圖案。當選自由In、Sn及Ga組成的群中選擇的一種以上元素的總量少于0.005%時，其效果不充分，當大于0.05%時，凹坑的形狀容易破壞。本發明的平版印刷版用鋁合金板的制造，可通過采用連續鑄造等對上述鋁合金進行鑄錠，對所得到的鑄錠進行均質化處理后，實施熱軋、冷軋來進行，其最大的特征是，在由粗熱軋與精熱軋構成的熱軋工序中，特定壓延開始溫度、壓延終止溫度、從粗壓延移動至精壓延之前的保持時間，通過控制精壓延后作為巻材巻繞時的重結晶粒子，在精熱軋后無需進行退火僅用冷軋，可制成規定厚度的板材。首先，對具有上述組成的鋁合金鑄錠的壓延面表層進行切削，除去成為條紋原因的不均勻組織后，于50061(TC的溫度區域進行1小時以上的均質化處理。通過該均質化處理，使固溶為過飽和狀態的Fe、Si均勻析出，電解處理時形成的蝕刻坑成為細微的圓形而提高耐印刷性。當均質化處理溫度低于500'C時，Fe、Si的析出不充分，凹坑圖案易變得不均勻。當溫度超過610"C而進行均質化處理時，由于Fe的固溶量增大，其結果作為凹坑產生起點的細微析出物減少。當均質化處理的保持時間小于1小時時，Fe、Si的析出不充分，容易使凹坑圖案不均勻。熱軋，通常在熱軋生產線中，在粗壓延臺進行粗熱軋后，將壓延材料移至精壓延臺，在精壓延臺進行精熱軋，并將其作為熱軋材料巻繞成巻材而進行，此時，在本發明中，將粗熱軋于430500。C的溫度下開始，在400"C以上的溫度下結束，粗熱軋結束后，移至精加工臺，并在開始精熱軋之前，將粗熱軋材料保持60300秒，以使粗熱軋材料表面重結晶。另外，通過上述粗熱軋結束后到精熱軋開始之前的保持，能夠得到從表面至0.2pm深的表層部的Pb濃度達到平均Pb濃度的100400倍的Pb濃縮度。當粗熱軋的開始溫度低于43(TC時，材料的變形阻力加大，壓延道次的次數增加，從而降低生產效率。當溫度大于500'C時，壓延中生成粗大的重結晶粒子，易形成筋狀的不均勻組織。當粗熱軋的終止溫度低于400'C時，通過粗熱軋終止后的保持帶來的重結晶不充分，難以得到均勻的表層組織。另外，當粗熱軋終止后到精熱軋開始之前的保持時間低于60秒時，重結晶不充分，難以得到均勻的表層組織。當保持時間大于300秒時，重結晶粒子生長，從而生成部分粗大的重結晶粒子，在熱軋終止階段難以得到重結晶粒子。接著，進行精熱軋，并在320370'C的溫度下終止精熱軋，作為巻材進行巻繞。當精熱軋的開始溫度低于400。C時，精熱軋的終止溫度變低，重結晶不充分，成為條紋狀的原因。當精熱軋的終止溫度低于32(TC時，僅部分產生重結晶，成為條紋狀的原因。當精熱軋的終止溫度高于370。C時，重結晶粒子變粗大，成為條紋的原因。在進行上述熱軋后，通過作為巻材進行巻繞，能夠使與精熱軋材料表面7的壓延方向垂直的方向上的平均重結晶粒徑達到5(Him以下，在精熱軋后無需進行中間退火，僅用冷軋可制成規定厚度的板材，從而可實現生產效率的提高及隨之而來的制造成本的降低。與精熱軋材料表面的壓延方向垂直的方向上的平均重結晶粒徑的更優選范圍為40薩以下。實施例下面，將本發明的實施例與比較例進行對比而加以說明，從而驗證本發明的效果。這些實施例是說明本發明的優選實施方式，但本發明不限于此。實施例l、比較例l對具有表1所示組成的鋁合金進行溶解、鑄造，對所得到的鑄錠的壓延面各切削5mm/單面進行切削，使厚度達到500mm，對各鑄錠用表2所示的條件進行均質化處理、熱軋，并通過精熱軋使板厚達到3mm，巻繞成巻材。熱軋后不進行中間退火而進行冷軋，制成板厚為0.3mm的冷軋材料。另外，在表12中，對脫離本發明的條件者加下劃線。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>《備注》Pb的單位為ppm表2<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>《備注》保持時間為粗熱軋結束后精熱軋開始之前的保持時間從巻繞成巻材的精熱軋材料、以及將冷軋材料作為試驗材料巻繞成巻材的精熱軋材料采取試驗材料，采用下列方法，測定與精熱軋材料表面的壓延方向的垂直的方向上的平均重結晶粒徑。將結果示于表3中。平均重結晶粒徑的測定試驗材料的表面進行脫脂洗滌后，并進行鏡面研磨后，用派克氏("一力一氏)液進行陽極氧化，用光學顯微鏡的偏光模式進行晶粒觀察，用切斷法求出與壓延方向垂直方向上的結晶粒徑。另外，關于冷軋材料，采用以下的方法，觀察不勻形狀、觀察有無條紋，進行對未蝕刻部發生的評價、蝕刻坑的均勻性評價。將結果示于表3中。對冷軋材料進行脫脂(溶液5%氫氧化鈉，溫度60°C，時間10秒)一中和處理(溶液10%硝酸，溫度20°C，時間30秒)一交流電解粗糙化面處理(溶液2.0%鹽酸，溫度25°C，頻率50Hz，電流密度60A/dm2、時間20秒)_剝黑膜(desmut)處理(溶液5%氫氧化鈉，溫度60°C，時間5秒)一陽極氧化處理(溶液30%硫酸，溫度20°C，時間60秒)，并進行水洗、干燥，得到切成一定大小的試片。對各試片觀察不勻狀態、有無條紋。另外，用掃描電子顯微鏡(SEM)，用500倍的放大倍數觀察表面，拍攝視野面積達到0.04mn^的照片，從所得到的照片評價未蝕刻部的發生、蝕刻坑的均勻性。不勻狀態有無的觀察在試片的表面上用肉眼能夠觀察到不勻狀態者評價為不良(x)，未觀察到不勻狀態者評價為良好(〇)。乂條紋有無的觀察在試片的表面上用肉眼能夠觀察條紋者評價為不良(x)，未觀察到條紋者評價為良好(〇)。未蝕刻部發生的評價將未蝕刻部超過20%者評價為不良(X)，20%以下者評價為良好(〇)。蝕刻坑(凹坑)的均勻性評價相當于圓的直徑大于lOpm的大坑對全部凹坑的面積比大于10%者評價為不良(X)，10%以下者評價為良好(〇)。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>《表注》平均結晶粒徑為與精熱軋材料表面的壓延方向垂直方向上的平均重結晶粒徑從試驗材料6的表面至0.2pm深的表層部的Pb濃度為平均Pb濃度的120倍從表3可知，按照本發明的試驗材料16的任何一種中，均未產生不勻狀態、條紋，電解處理后的蝕刻性優良，形成了全面均勻的蝕刻坑。與此相比，試驗材料7由于Mg量少，在電解處理中得不到充分的粗糙化面，而試驗材料8由于Mg量多，粗糙化面處理中凹坑的均勻性降低。試驗材料9由于粗熱軋結束后至精熱軋開始之前的保持時間長，因此，重結晶粒子生長而生成部分粗大的重結晶粒子，在熱軋結束階段得不到細微的重結晶粒子，而試驗材料10由于粗熱軋結束后至精熱軋開始之前的保持時間短，因此重結晶不充分，在板材的表層部得不到均勻的重結晶組織，同時，產生了不勻狀態、條紋。試驗材料11由于精熱軋的結束溫度低，重結晶的進行不充分，產生了非重結晶部，不勻狀態、條紋，且電解處理時的凹坑均勻性也差。試驗材料12由于均質化處理溫度低，因此Fe、Si的析出不充分，電解處理時的凹坑圖案變得不均勻，也產生了未蝕刻部。權利要求1.一種平版印刷版用鋁合金板的制造方法，其特征在于，對鋁合金鑄錠在500610'C的溫度區域進行1小時以上的均質化處理后，將開始溫度設定為430500°C、終止溫度設定為40(TC以上而進行粗熱軋，粗熱軋結束后，在精熱軋開始之前，將粗熱軋材料保持60300秒，以使粗熱軋材料表面進行重結晶，然后，進行精熱軋，在32037(TC的溫度下結束精熱軋，并作為巻材加以巻繞，以使與精熱軋壓延材料表面的壓延方向垂直的方向上的平均重結晶粒徑達到50pm以下，其中，所述鋁合金鑄錠的組成為含有Mg:0.051.5%、Fe:0.10.7%、Si:0.030.15%、Cu:0.00010.10%、Ti:0.00010.1%，其余由鋁及不可避免的雜質所構成。2.按照權利要求1所述的平版印刷版用鋁合金板的制造方法，其特征在于，所述鋁合金還含有Pb:230ppm。3.按照權利要求1或2所述的平版印刷版用鋁合金板的制造方法，其特征在于，在所述精熱軋后僅用冷軋制成規定厚度的板材。全文摘要本發明提供一種平版印刷版用鋁合金板的制造方法，其板表層部的重結晶程度均勻、細微，且能夠在熱軋后不進行中間退火而冷軋至最終厚度，并在電解處理時凹坑的產生均勻，且不產生條紋，其特征在于，對具有一定組成的鋁合金鑄錠在500～610℃的溫度區域進行1小時以上的均質化處理后，將開始溫度設定為430～500℃、終止溫度設定為400℃以上而進行粗熱軋，粗熱軋結束后，在精熱軋開始之前，將粗熱軋材料保持60～300秒，以使粗熱軋材料表面進行重結晶，然后，進行精熱軋，在320～370℃的溫度下結束精熱軋，并作為卷材加以卷繞，使與精熱軋壓延材料表面的壓延方向垂直的方向上的平均重結晶粒徑達到50μm以下。文檔編號C22C21/00GK101311282SQ20081009717公開日2008年11月26日申請日期2008年5月19日優先權日2007年5月24日發明者上杉彰男,扇博史,日比野淳,松浦睦申請人:富士膠片株式會社;住友輕金屬工業株式會社