專利名稱：絡合沉鍺劑及其在含鍺礦液中富集鍺的應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及用于富集稀有金屬鍺的一種絡合沉鍺劑及其在含鍺礦液中富集鍺的應用。
背景技術：
鍺是一種稀有金屬，以電子工業、紅外光學器材、光導纖維、醫學、冶金、能源等領域有著廣泛的應用，已成為一種極為重要的戰略資源。鍺是典型的分散元素，富集提取技術至關重要。鍺元素大多從含鍺較高的有色金屬礦中獲取，在冶煉有色金屬過程中同時回收鍺的富集物。例如在濕法煉鋅生產中，處理含鍺較高(含鍺100-150g/噸)的硫化鋅精礦時，首先將鍺富集于浸出渣中，用煙化爐處理，煙塵中含鍺0. 1%，用酸浸出，溶液凈化后加五倍子單寧酸沉鍺，沉淀物中含鍺3-5%，經烘干、煅燒得到的鍺灰中鍺被富集至15-20%，以此作為錯精礦，進一步提取。隨著經濟的發展，鍺的需求量的增加，作為典型沉鍺劑的五倍子單寧酸的資源及產量已遠遠不能滿足市場需求，國內僅西南市場就有近3000噸的需求量，致使單寧酸的價格成倍增長，從而提高了金屬鍺的提取成本。

發明內容
本發明的目的在于制備一種絡合沉鍺劑，提高鍺的提取率，降低沉鍺劑的制造成本。本發明絡合沉鍺劑，由以下方法制得
將原料干品倍花和干品板栗苞按重量比1:0. 2 0. 3混合并粉碎，后加入去離子水浸泡2h，過濾除渣，取濾液(即為混合單寧液)，加入絡合劑氯化銨或EDTA 二胺，加粉狀活性炭，5(T70°C下攪拌反應至少30分鐘，濾除活性炭，濾液經真空蒸發、干燥，得粉狀物，即為絡合沉鍺劑。所述絡合劑量為倍花、板栗苞原料量的1%_2%。所述去離子水浸泡溫度為50 70°C。所述絡合沉鍺劑在含鍺礦液中富集鍺的應用，富集鍺的方法如下
按礦液中鍺重量的15 25倍量投入絡合沉鍺劑，調節pH至2 3，35 45°C下攪拌反應，直至沉淀完全析出，過濾得沉淀物，450 500°C焙燒2h，冷卻，即得鍺精礦。本發明運用配位化學的配合物生成方法，在天然單寧浸出物中添加化學絡合劑制成配比獨特的復合單寧作為沉鍺劑。這種絡合沉鍺劑加入含鍺礦液中，能在酸性條件下與金屬離子鍺(中心離子)發生絡合物，并逐級反應生成多齒螯合物迅速沉淀出來，沉鍺率達到99. 0%，沉淀物通過焙燒獲得鍺精礦。用本沉鍺劑替代五倍子單寧酸加入煉鋅的礦液中，在獲得合格的碳酸鋅產品的同時，可得到含鍺量大于15%的鍺精礦。制備本沉鍺劑以天然林產品倍花、板栗苞為原料，資源豐富，價格便宜，可大大降低沉鍺劑生產成本，經濟效益可觀。具體實施方案實施例I :
一.絡合沉鍺劑的制備
(I)按倍花干粉100g、板栗苞干粉30g配比，加入去離子水0. 85L，60°C攪拌浸泡2小時，過濾除渣，收得單寧液。(2)在單寧液中加EDTA 二胺(乙二胺四乙酸二胺)0. 90g，粉狀活性炭0. 6g，60°C攪拌反應0. 5h，經真空過濾分離出活性炭，將濾液真空蒸發干燥，得產品絡合沉鍺劑。二.絡合沉鍺劑富集含鍺礦液中的鍺
經檢測得到礦液中金屬離子的含量分別為Ge4+50mg/L、Zn2+150g/L，Fe2+3g/L。在0. 5L礦液中，加入絡合沉鍺劑干燥品0. 55g，調節PH 2. 5，40°C下攪拌45min，過濾，得多齒螯合物沉淀，過濾得富集了鍺的沉淀物，濾液用于檢測。用苯芴酮顯色法，在510nm可見光特征下吸收，分別測定礦液和上述濾液的含鍺量，計算出沉鍺率為99. 05%。實施例2
(I)稱取原料倍花干粉110g、板栗苞干粉25g，加入去離子水0. 75L，60°C攪拌抽提2h，過濾除渣，收得單寧液。(2)在單寧液中加氯化銨I. 2g，粉狀活性炭0. 5g，60°C攪拌反應0. 5h，經真空過濾除活性炭，濾液真空蒸發干燥后得產品絡合沉鍺劑。(3)絡合沉鍺劑的應用
測得礦液中含有鍺、鐵、鋅元素量依次為Ge4+ 50mg/L、Zn2+ 150g/L，Fe2+3g/L。在0. 5L的礦液中，加入絡合沉鍺劑干燥品0. 60g，調節PH 2. 0，40°C下攪拌45min，過濾，得多齒螯合物沉淀物。濾液用苯芴酮顯色法，在510nm可見光特征下吸收，分別測定礦液和過濾液的含鍺量，計算出沉鍺率為99. 14%。
權利要求
1.一種絡合沉鍺劑，其特征是由以下方法制得 將原料干品倍花和干品板栗苞按重量比1:0. 2 O. 3混合并粉碎，后加入去離子水浸泡2h，過濾除渣，取濾液，加入絡合劑氯化銨或EDTA ニ胺，加粉狀活性炭，5(T70°C下攪拌反應至少30分鐘，濾除活性炭，濾液經真空蒸發、干燥，得粉狀物，即為絡合沉鍺劑。
2.根據權利要求I所述的絡合沉鍺劑，其特征是絡合劑量為倍花、板栗苞原料量的.1%-2%。
3.根據權利要求I或2所述的絡合沉鍺劑，其特征是所述去離子水浸泡溫度為50 .70。。。
4.一種權利要求I所述的絡合沉鍺劑在含鍺礦液中富集鍺的應用，其特征是按礦液中鍺重量的15 25倍量投入絡合沉鍺劑，調節pH至2 3，35 45°C下攪拌反應，直至沉淀完全析出，過濾得沉淀物，450 500°C焙燒2h，冷卻，即得鍺精礦。
全文摘要
本發明涉及一種用于富集稀有金屬鍺的絡合沉鍺劑，使用天然倍花、板栗苞為混合原料，粉碎后加去離子水提取單寧液，加入絡合劑氯化銨或EDTA二胺，加粉狀活性炭，50~70℃下攪拌反應，濾除活性炭，濾液經真空蒸發、干燥，得粉狀絡合沉鍺劑。本絡合沉鍺劑加入含鍺礦液中，在酸性條件下，沉鍺劑使鍺迅速發生絡合物并逐級生成結構復雜的多齒螯合物沉淀出來，沉鍺率達99%，產出含鍺量大15%的鍺精礦。
文檔編號C22B41/00GK102628109SQ20121008999
公開日2012年8月8日 申請日期2012年3月30日 優先權日2012年3月30日
發明者仲崇茂, 張宗和, 徐浩, 秦清, 黃嘉玲 申請人:中國林業科學研究院林產化學工業研究所, 南京龍源天然多酚合成廠