專利名稱：一種含錫分鉛渣回收二氧化錫的方法
技術領域：
本發明涉及回收廢渣中錫的方法，特別是涉及回收含錫分鉛渣中的錫的方法。
背景技術：
分銀渣是銅陽極泥提取貴金屬金、銀、鉬、鈀和銅、硒、碲等有價元素后的余渣。銅陽極泥是在電解精煉過程中，比銅電位更高的元素和不溶于電解液的各種物質組成，其成分主要取決于銅陽極的組成、鑄造質量和電解的技術條件，其產率一般為O. 2^0. 8% ;它通常含有 Au、Ag、Cu、Pb、Se、Te、As、Sb、Bi、Ni、Fe、S、Sn、Si02、Al2O3、鉬族金屬及水分。來源于硫化銅精礦的陽極泥，含有較多的Cu、Se、Ag、Pb、Te及少量Au、Sb、Bi、As和脈石礦物，鉬族金屬很少；而來源于銅一鎳硫化礦的陽極泥含有較多的Cu、Ni、S、Se，貴金屬主要為鉬 族金屬，Au、Ag、Pb的含量較少；電路板雜銅電解所產陽極泥則含較高的Pb、Sn，貴金屬主要是Ag、Au和鉬族金屬，貴金屬提取以后得到的分銀渣含Pb、Sn較高，具有很高的回收價值。分銀渣中鉛主要是以PbS04、PbCl2、PbS、Pb0和Pb形式存在，其中硫酸鉛占95%以上。而錫主要以SnO2形態存在，占錫總量的95%以上。專利ZL200910084613. 7公開了一種回收陽極泥分銀渣中鉛錫的方法，得到海綿錫和錫酸鈉產品。發明專利ZL 200910089686. 5公布了一種從硫酸鉛廢料中回收鉛的方法，可有效回收鉛并得到少鉛高錫的分鉛渣。對于少鉛高錫的分鉛渣的綜合回收，國內外研究比較少，發明專利201010234797. 3公布了一種陽極泥分鉛渣中回收金屬錫的方法及裝置，可直接從分鉛渣中回收得到金屬錫的方法，可有效回收分鉛渣中的錫。分鉛渣中含有少量的鉛元素，主要是以硫酸鉛和少量氯化鉛的形式存在，如果直接化學進行回收錫處理，勢必影響錫的純度和品質。分鉛渣中的錫主要是以二氧化錫的形式存在，如果采用火法或者濕法以金屬錫形式回收，將消耗大量能量和造成環境污染。二氧化錫為白色四角晶體，不溶于水、稀酸和堿液，與堿共熔形成錫酸鹽。錫酸鈉溶液與二氧化碳和碳酸氫鈉反應可得到二氧化錫。二氧化錫用途廣泛，根據其不同的性質能夠在不同的領域中使用，主要應用于制造不透明玻璃，瓷鈾和玻璃擦光劑；制錫鹽、催化劑、媒染劑，配制涂料，玻璃、搪瓷工業用作拋光劑；用作搪瓷色料、錫鹽制造、大理石及玻璃的磨光劑；制造不透明玻璃、防凍玻璃和高強度玻璃等；新型環保銀氧化錫電觸頭材料的原料。(替代有毒的銀氧化鎘材料)；制備熔煉玻璃的二氧化錫電極；制動塊；催化作用和氣體探測的的高級表面活性材料。

發明內容
本發明的目的主要解決分鉛渣中二氧化錫回收問題，不僅能夠保證有效回收含錫分鉛渣中的二氧化錫，而且處理工藝流程短、設備簡單、使用常用試劑、環境負擔小。本發明所述的一種含錫分鉛渣回收二氧化錫的方法如下
按設計要求將含錫分鉛渣、碳酸鈉、氫氧化鈉進行混合并球磨，其中分含錫分鉛渣碳酸鈉(質量)=5:1 10:1,含錫分鉛洛:氫氧化鈉(質量)=1:1 4:1,球磨時間為1 3小時,得到球磨料；球磨料在35(T500°C焙燒廣3小時，得到焙燒料；焙燒料水浸過濾得到水浸渣和水浸液，水浸過程中水焙燒料(質量)=5:廣20:1，水浸時間為O. 5^2小時；水浸液通入空氣，直到水浸液不產生白色沉淀，后加入碳酸氫鈉，直到水浸液不產生白色沉淀，過濾得到二氧化錫和沉錫液；將沉錫液加入石灰并攪拌，直到沉錫液滴入飽和石灰水不產生白色沉淀停止加入石灰，過濾得到再生渣和再生液；將再生液結晶得到氫氧化鈉，部分返回球磨工序。水浸渣和再生渣集中處理。與現有技術相比，由于本發明采用了球磨和堿熔工藝，并在處理過程中加入碳酸鈉作為鉛的穩定劑，得到純度高的二氧化錫產品，錫回收率高；同時尾液(水浸液)采用石灰再生工藝，可得到焙燒工藝所需的氫氧化鈉原料，實現原料的循環使用；本發明采用空氣中的二氧化碳來沉淀回收原料中的錫，具有成本低、操作簡單等優點。本發明具有工藝簡單易行，所用原料和設備都比較常見且廉價、無污染等特點。


圖I表示本發明含錫分鉛渣回收二氧化錫工藝流程圖 圖2本發明回收二氧化錫產品XRD圖譜
圖3本發明回收二氧化錫產品SEM形貌
具體實施例方式實施例I
將含錫分鉛渣、碳酸鈉和氫氧化鈉進行混合并球磨，含錫分鉛渣碳酸鈉(質量)=5:1，含錫分鉛渣氫氧化鈉(質量)=1:1，球磨時間為I小時，球磨料在350°C焙燒I小時，得到焙燒料；焙燒料進行水浸，水浸過程中水焙燒料(質量)=5:1，水浸時間為2小時，過濾得到水浸渣和水浸液；水浸液通入空氣，直到不產生白色沉淀，加入碳酸氫鈉，直到不產生白色沉淀，過濾得到二氧化錫和沉錫液；將沉錫液加入石灰并攪拌，直到水浸液滴入飽和石灰水不產生白色沉淀停止加入石灰，過濾得到再生渣和再生液；將再生液結晶得到氫氧化鈉。錫總回收率99. 3%。實施例2
將含錫分鉛渣、碳酸鈉和氫氧化鈉進行混合并球磨，含錫分鉛渣碳酸鈉(質量)=10:1，含錫分鉛渣氫氧化鈉(質量)=4:1，所加入的氫氧化鈉為實施例I中結晶得到的，球磨時間為3小時，球磨料在500°C焙燒3小時，得到焙燒料；焙燒料進行水浸，水浸過程中水焙燒料(質量)=20:1，水浸時間為O. 5小時，過濾得到水浸渣和水浸液；水浸液通入空氣，直到不產生白色沉淀，加入碳酸氫鈉，直到不產生白色沉淀，過濾得到二氧化錫和沉錫液；將沉錫液加入石灰并攪拌，直到水浸液滴入飽和石灰水不產生白色沉淀停止加入石灰，過濾得到再生渣和再生液；將再生液結晶得到氫氧化鈉。錫總回收率99. 5%。實施例3
將含錫分鉛渣、碳酸鈉和氫氧化鈉進行混合并球磨，含錫分鉛渣碳酸鈉(質量)=7:1，含錫分鉛渣氫氧化鈉(質量)=2:1，所加入的氫氧化鈉為實施例2中結晶得到的，球磨時間為2小時，球磨料在400°C焙燒2小時，得到焙燒料；焙燒料進行水浸，水浸過程中水焙燒料(質量)=10:1，水浸時間為I小時，過濾得到水浸渣和水浸液；水浸液通入空氣，直到不產生白色沉淀，加入碳酸氫鈉，直到不產生白色沉淀，過濾得到二氧化錫和沉錫液；將沉錫液加入石灰并攪拌，直到水浸液滴入飽和石灰水不產生白色沉淀停止加入石灰，過濾得到再生渣和再生液；將再生液結晶得到氫氧化鈉。錫總回收率99. 6%。 實施例4
將含錫分鉛渣、碳酸鈉和氫氧化鈉進行混合并球磨，含錫分鉛渣碳酸鈉(質量)=6:1，含錫分鉛渣氫氧化鈉(質量)=3:1，所加入的氫氧化鈉為實施例3中結晶得到的，球磨時間為I. 5小時，球磨料在450°C焙燒2. 5小時，得到焙燒料；焙燒料進行水浸，水浸過程中水 焙燒料(質量)=15:1，水浸時間為I. 5小時，過濾得到水浸渣和水浸液；水浸液通入空氣，直到不產生白色沉淀，加入碳酸氫鈉，直到不產生白色沉淀，過濾得到二氧化錫和沉錫液；將沉錫液加入石灰并攪拌，直到水浸液滴入飽和石灰水不產生白色沉淀停止加入石灰，過濾得到再生渣和再生液；將再生液結晶得到氫氧化鈉。錫總回收率99. 1%。
權利要求
1.一種含錫分鉛渣回收二氧化錫的方法，其特征在于含錫分鉛渣、碳酸鈉、氫氧化鈉進行混合并球磨其中含錫分鉛渣碳酸鈉質量比=5: f 10:1，含錫分鉛渣氫氧化鈉質量比=1: f 4:1，球磨時間為Γ3小時，得到球磨料；球磨料在35(T500°C焙燒f 3小時，得到焙燒料；焙燒料水浸過濾得到水浸渣和水浸液，水浸過程中水焙燒料質量比=5: f 20:1，水浸時間為O. 5^2小時；水浸液通入空氣后加入碳酸氫鈉,過濾得到二氧化錫和沉錫液；將沉錫液加入石灰并攪拌，過濾得到再生渣和再生液；將再生液結晶得到氫氧化鈉。
2.根據權利要求I所述的方法，其特征在于通入空氣的停止時間為當通入工業二氧化碳水浸液不產生白色沉淀。
3.根據權利要求I所述的方法，其特征在于加入碳酸氫鈉的量為當加入碳酸氫鈉水浸液不產生白色沉淀。
4.根據權利要求I所述的方法，其特征在于加入石灰的量為當向沉錫液滴入飽和石灰水不產生白色沉淀。
5.根據權利要求I所述的方法，其特征在于再生液結晶得到的氫氧化鈉作為原料返回到球磨工序。
全文摘要
本發明涉及回收廢渣中錫的方法，特別是涉及回收含錫分鉛渣中的錫的方法。具體方法如下將含錫分鉛渣、碳酸鈉、氫氧化鈉進行混合并球磨，得到球磨料；球磨料在350~500℃焙燒1~3小時得到焙燒料，水浸過濾焙燒料得到水浸渣和水浸液，水浸過程中水:焙燒料(質量)=5:1~20:1，水浸時間為0.5~2小時；水浸液通入空氣，直到不產生白色沉淀，加入碳酸氫鈉，直到不產生白色沉淀，過濾得到二氧化錫和沉錫液；將沉錫液加入石灰并攪拌，直到水浸液滴入飽和石灰水不產生白色沉淀停止加入石灰，過濾得到再生渣和再生液；將再生液結晶得到氫氧化鈉，部分返回球磨工序。水浸渣和再生渣集中處理。本發明具有工藝簡單易行，所用原料和設備都比較常見且廉價、無污染等特點。
文檔編號C22B7/04GK102776386SQ20121025490
公開日2012年11月14日 申請日期2012年7月20日 優先權日2012年7月20日
發明者張深根, 李彬, 潘德安, 田建軍, 郭斌 申請人:北京科技大學