專利名稱：一種從銀電解液中回收鉑的方法
技術領域：
本發明屬于冶金技術領域，具體涉及一種從銀電解液中回收鉬的方法。
背景技術：
銀電解過程陽極中的鉬有約50-60%進入電解液，傳統回收鉬的方法之一是用活性炭吸附，但存在如下不足之處活性炭要預處理和再生；電解液吸附前需加熱至80-90°C,需加熱氫氧化鈉調整pH至I. 5-1. 8，而帶入的鈉離子積累到一定濃度后會影響沉鉬后電解液的再使用；活性炭的吸附容量小，吸附效率不高；活性炭不但吸附鉬，還吸附鈀、銀、鉍等金屬，選擇性差，給后序提純增加難度。傳統回收鉬的方法之二是用黃藥沉淀鉬，其不足之處是沉淀前也需將電解液加熱至80-90°C，并調整pH至2. 0，這樣會使鈀和部分銀共同沉淀，選擇性差，且使用黃藥過程 中會產生一種難聞的氣體，污染環境。

發明內容
本發明的目的是提供一種從銀電解液中回收鉬的方法，解決了傳統方法中鉬的回收選擇性差、回收率低，引入雜質影響電解液后序使用的問題。本發明的從銀電解液中回收鉬的方法，其特征在于，包括以下步驟(a)在含鉬的銀電解液中按質量比鉬還原銀粉=1 8"10的比例加入還原銀粉，攪拌進行置換反應，直至上清液中鉬含量低于5mg/l為終點，然后固液分離，濾液返回作電解液，濾渣用PH=2的硝酸酸化水洗至洗水無色，即得到鉬精礦；(b)將鉬精礦烘干，然后放入馬弗爐控制溫度50(T60(TC煅燒2-3小時，將煅燒后的鉬精礦用I :1硝酸(一般是用一體積的水與一體積的65%-75%的濃硝酸混合)溶解，控制反應溫度85、0°C，以加入硝酸不反應為終點，過濾得不溶物和濾液，用純水洗滌不溶物，洗至洗水滴加氯化鈉溶液不混濁，即得到粗鉬粉，洗水連同濾液加入氯離子沉淀得到氯化銀，氯化銀用水合肼還原，得還原銀粉，還原銀粉可用作下次置換鉬；(C)將粗鉬粉用鹽酸加氯酸鈉造液溶解，溶解完畢后，濾去不溶物，不溶物作為銀回收原料，溶出的溶液，控制鉬濃度為5(T80g/l，然后煮沸邊攪拌邊加入氯化銨，生成蛋黃色的氯鉬酸銨沉淀，直至加入氯化銨不產生沉淀時作業停止，經冷卻過濾得到的氯鉬酸銨沉淀，用5%氯化銨溶液洗滌，精制獲得的純氯鉬酸銨沉淀，烘干后裝入潔凈的瓷坩堝并加蓋，置于馬弗爐中緩慢升溫，溫度升至350°C ±10°C保溫2-3小時，然后升溫至4500C 土 10°C保溫2-3小時，再升溫至75(T800°C保溫2 3小時，生成淺灰色的海綿鉬。所述的固液分離優選為采用壓濾機進行固液分離。所述的洗水連同濾液加入氯離子沉淀得到氯化銀優選是洗水連同濾液加入氯化鈉溶液沉淀得到氯化銀。與現有技術相比，本發明具有如下有益效果(I)本發明將還原銀粉直接加入電解液中置換回收鉬精礦，不需要加熱和調整pH，操作簡單。(2)還原銀粉只置換鉬，不置換鈀等其他金屬，對鉬選擇性好，且置換完全。(3)置換鉬過程不帶入其它離子和雜質，分離鉬后的電解液可重復使用，沉淀出來的鉬精礦只含有過量的銀粉，其他雜質很少，縮短了后序提純鉬的流程，提高了鉬的回收率，鉬的回收率高達98%以上。
具體實施例方式以下是對本發明的進一步說明，而不是對本發明的限制。實施例I :銀電解液3000L，其組分為鉬 0.95g/l，鈀 0.34g/l，銅 24.6g/l。
(I)將上述含鉬的銀電解液轉移至攪拌罐，按鉬還原銀粉=1 10 (質量比)的比例加入還原銀粉，攪拌置換6小時，含鉬的銀電解液的上清液的鉬下降至O. 004g/l。(2)置換結束后，采用小型壓濾機進行固液分離，得到濾液和濾渣，濾液含鉬
O.004g/l，鈀O. 34g/l，銅24. 6g/l，濾液返回作電解液，濾渣用pH 2硝酸酸化水洗滌，洗至洗水無色，即得到鉬精礦。(3)鉬精礦先放入干燥箱烘干，然后放入馬弗爐500°C煅燒2小時。 (4)將煅燒后的鉬精礦用I : I硝酸(用一體積的水與一體積的65%的濃硝酸混合)溶解至加入硝酸不反應時停止溶解，控制反應溫度85、0°C，冷卻后過濾得到不溶物和濾液，用純水洗滌不溶物，洗至洗水滴加氯化鈉溶液不混濁，即得到粗鉬粉。洗水連同濾液混合后加入氯化鈉溶液沉淀氯化銀，氯化銀用水合肼還原成銀粉，用作下次置換鉬。(5)將步驟(4)得到的粗鉬粉，用鹽酸加氯酸鈉造液溶解，溶解完畢后，濾出不溶物，不溶物作為回收銀原料，溶出的含鉬的溶液鉬濃度為72. 3g/l。(6)將含鉬的溶液煮沸，邊攪拌邊加入氯化銨，生成蛋黃色的氯鉬酸銨沉淀，直至加入氯化銨不產生沉淀時停止作業。經冷卻過濾，得到的氯鉬酸銨沉淀用質量分數5%氯化銨溶液洗滌得到精制的純氯鉬酸銨。(7)將步驟(6)得到純氯鉬酸銨烘干后裝入潔凈的瓷坩堝并加蓋，置于馬弗爐中緩慢升溫至340°C保溫3小時，然后升溫至460°C保溫2小時，再升溫至800°C保溫2小時，即獲得含量99. 95%以上的海綿鉬，其回收率為98. 68%。實施例2 銀電解液2800L，其組分為:鉬 O. 86g/l，鈀 O. 30g/l，銅 23. 2g/l。(I)將上述含鉬的銀電解液轉移至攪拌罐，按鉬還原銀粉=1 8 (質量比)的比例加入還原銀粉，攪拌置換6小時，含鉬的銀電解液的上清液中鉬下降至O. 0036g/l。(2)置換結束后，采用小型壓濾機進行固液分離，濾液含鉬O. 0036g/l，鈀O. 29g/I，銅23. 3g/l，濾液返回作電解液，濾渣用pH ^ 2硝酸酸化水洗滌，洗至洗水無色，即得到鉬精礦。(3)鉬精礦先放入干燥箱烘干，然后放入馬弗爐600°C煅燒3小時。(4)將煅燒后的鉬精礦用I : I硝酸(用一體積的水與一體積的65%的濃硝酸混合)溶解至加入硝酸不反應時停止溶解，控制反應溫度85、0°C，冷卻后過濾得到不溶物和濾液，用純水洗滌不溶物，洗至洗水滴加氯化鈉溶液不混濁，即得到粗鉬粉，洗水連同濾液混合后加入氯化鈉溶液沉淀氯化銀，氯化銀用水合肼還原成銀粉后，留作下次置換鉬。(5)將步驟(4)得到的粗鉬粉，用鹽酸加氯酸鈉造液溶解，溶解完畢后，濾出不溶物，不溶物作為銀回收原料，溶出的含鉬的溶液鉬濃度為66. 4g/l。(6)將含鉬的溶液煮沸，邊攪拌邊加入氯化銨，生成蛋黃色的氯鉬酸銨沉淀，直至加入氯化銨不產生沉淀時停止作業。經冷卻過濾，得到的氯鉬酸銨沉淀用質量分數5%氯化銨溶液洗滌精制得到純氯鉬酸銨。(7)將得到的純氯鉬酸銨烘干后裝入潔凈的瓷坩堝并加蓋，置于馬弗爐中緩慢升溫至360°C保溫2小時，然后升溫至440°C保溫3小時，再升溫至750°C保溫3小時，即獲得含量99. 95%以上的海綿鉬，其回收率為99. 88%。
權利要求
1.一種從銀電解液中回收鉬的方法，其特征在于，包括以下步驟 (a)在含鉬的銀電解液中按質量比鉬還原銀粉=18^10的比例加入還原銀粉，攪拌進行置換反應，直至上清液中鉬含量低于5mg/l為終點，然后固液分離，濾液返回作電解液，濾渣用pH=2的硝酸酸化水洗至洗水無色，即得到鉬精礦； (b)將鉬精礦烘干，然后放入馬弗爐控制溫度50(T60(TC煅燒2-3小時，將煅燒后的鉬精礦用I :1硝酸溶解，控制反應溫度85、0°C，以加入硝酸不反應為終點，過濾得不溶物和濾液，用純水洗滌不溶物，洗至洗水滴加氯化鈉溶液不混濁，即得到粗鉬粉，洗水連同濾液加入氯離子沉淀得到氯化銀，氯化銀用水合肼還原，得還原銀粉； (c)將粗鉬粉用鹽酸加氯酸鈉造液溶解，溶解完畢后，濾去不溶物，不溶物作為銀回收原料，溶出的溶液，控制鉬濃度為5(T80g/l，然后煮沸邊攪拌邊加入氯化銨，生成蛋黃色的氯鉬酸銨沉淀，直至加入氯化銨不產生沉淀時作業停止，經冷卻過濾得到的氯鉬酸銨沉淀，用5%氯化銨溶液洗滌，精制獲得的純氯鉬酸銨沉淀，烘干后裝入潔凈的瓷坩堝并加蓋，置于馬弗爐中緩慢升溫，溫度升至350°C ±10°C保溫2-3小時，然后升溫至450°C ±10°C保溫2-3小時，再升溫至75(T800°C保溫2 3小時，生成淺灰色的海綿鉬。
2.根據權利要求I所述的從銀電解液中回收鉬的方法，其特征在于，所述的固液分離為采用壓濾機進行固液分離。
3.根據權利要求I所述的從銀電解液中回收鉬的方法，其特征在于，所述的洗水連同濾液加入氯離子沉淀得到氯化銀是洗水連同濾液加入氯化鈉溶液沉淀得到氯化銀。
全文摘要
本發明公開了一種從銀電解液中回收鉑的方法。本發明將還原銀粉直接加入電解液中置換回收鉑精礦，不需要加熱和調整pH，操作簡單。還原銀粉只置換鉑，不置換鈀等其他金屬，對鉑選擇性好，且置換完全。置換鉑過程不帶入其它離子和雜質，分離鉑后的電解液可重復使用，沉淀出來的鉑精礦只含有過量的銀粉，其他雜質很少，縮短了后序提純鉑的流程，提高了鉑的回收率，鉑的回收率高達98%以上。
文檔編號C22B11/00GK102978407SQ20121055018
公開日2013年3月20日 申請日期2012年12月17日 優先權日2012年12月17日
發明者江繼明, 江啟明, 黃明, 程蘭 申請人:四會市鴻明貴金屬有限公司