：本發明涉及到一種提高鎂合金表面耐腐蝕性能的前處理液及其處理方法。

背景技術：
：鎂合金是一種極輕的結構材料，具有高的比強度、比剛度、減震性、可切削加工性和可回收性等特點，被譽為21世紀的“綠色”金屬結構材料。然而，鎂合金在潮濕的空氣或海洋大氣中均會遭受嚴重的腐蝕。因此，對其表面進行防腐處理，提高耐腐蝕性能是鎂合金應用需解決的一個重要問題。目前，鎂合金表面防護處理方法主要有化學轉化、有機涂裝、陽極氧化、微弧氧化、電鍍或化學鍍處理等方法。其中，陽極氧化處理能顯著提高金屬的耐磨和耐蝕性能，同時還具有較強的吸附性，而在其基礎上發展起來的微弧氧化處理是一種在有色金屬表面原位生長陶瓷層的新技術，該陶瓷層與金屬基體結合力強，具有較好的耐熱耐沖擊、耐磨損、耐腐蝕等特性，表面防護效果遠高于傳統的表面處理方法。然而，無論是陽極氧化膜還是微弧氧化膜，其表面都存在許多微孔或微裂紋，腐蝕介質可以從這些微缺陷滲入基體，導致其耐蝕性下降。另外，由于其表面是一層氧化物膜，故試樣的導電性很差。針對鎂合金氧化膜的缺陷，主要采用沸水處理、溶膠-凝膠法、有機涂層技術、電鍍和化學鍍工藝對其進行表面處理。沸水處理只能使孔口部分封閉變小，難以完全封閉微孔和微裂紋。溶膠-凝膠法處理工藝復雜，且較大顆粒的溶膠不易進入膜孔。電鍍和化學鍍處理過程中，一般含有敏化工藝，其處理液中含有Sn2+離子，對環境污染嚴重，同時處理液中的酸根離子對氧化物膜腐蝕嚴重；另外，施鍍過程中，即使是堿性高pH值條件下的鍍液也能破壞表面氧化物，導致處理后試樣的耐蝕性大大降低。雖然國內有許多文獻表明，直接在微弧氧化層表面鍍鎳能使試樣獲得很好的耐蝕性，但缺少長時間的腐蝕試驗。有機涂層技術方面，雖然試樣處理后其耐蝕性顯著提高，但其表面導電性能較差，且表面易被污染，使其使用受限。

技術實現要素：
：針對現有技術存在的問題，本發明的目的在于結合微弧氧化膜或陽極氧化膜、有機涂層技術和化學鍍鎳工藝的優點，提供一種提高鎂合金表面耐腐蝕性能的前處理液及其處理方法。一種提高鎂合金表面耐腐蝕性能的前處理液，在-10～35℃下將去離子水和氨丙基三乙氧基硅烷加入無水乙醇溶劑中，去離子水、氨丙基三乙氧基硅烷體積比為1:1，分別占溶液總體積的1～10%，室溫下水解5～120min。利用所述的前處理液對鎂合金進行處理的方法，將涂有高分子有機涂層的微弧氧化或陽極氧化的鎂合金經除油和粗化處理后放入所述的前處理液中10s～10min，取出后吹干，在80～120℃條件下固化10～120min，然后再經過活化和還原處理后放入化學鍍鎳液中進行鍍鎳處理，制得提高鎂合金表面耐腐蝕性能且表面導電的復合涂層。所述的高分子有機涂層包括熱塑性樹脂或熱固性樹脂。本發明方法可使有機涂層填充到鎂合金氧化膜孔洞中使其封閉，并在氧化膜表面形成一層致密的有機涂層，顯著提高鎂合金的耐腐蝕性能。同時，采用化學鍍的方法在有機涂層表面鍍敷一層鎳-磷合金，可使試樣表面具有金屬特性，具有較好的導電性。附圖說明：圖1為微弧氧化AZ31鎂合金經本發明處理后的表面形貌圖；圖2為AZ31鎂合金在3.5%氯化鈉溶液中的極化曲線圖，a為微弧氧化樣品，b為涂有環氧樹脂涂層的微弧氧化樣品，c為本發明處理后樣品；圖3為微弧氧化AZ31鎂合金在3.5%氯化鈉溶液中的交流阻抗譜；圖4為涂有環氧樹脂的微弧氧化AZ31鎂合金在3.5%氯化鈉溶液中的交流阻抗譜；圖5為微弧氧化AZ31鎂合金經本發明處理后在3.5%氯化鈉溶液中的交流阻抗譜；圖6為微弧氧化AZ31鎂合金本發明處理前后的室溫浸泡腐蝕照片；具體實施方式：以下結合實施例旨在進一步說明本發明，而非限制本發明。實施例11.在室溫下將環氧樹脂涂料和相應的固化劑及稀釋劑混合均勻，其中，環氧樹脂涂料、固化劑和稀釋劑的體積比為5:1:2。2.處理方法：將微弧氧化處理過的AZ31鎂合金用丙酮進行超聲波清洗，吹干，將預處理過后的樣品浸入環氧樹脂溶液，2min后取出晾干，在室溫下固化24h；將固化好的試樣經除油（氫氧化鈉20g/L,碳酸鈉30g/L,磷酸鈉30g/L,60℃，30min）和粗化（氫氧化鈉12～15mol/L，65～75℃，30min）處理后放入本發明的處理液中，該處理液的配制過程為：在-10～35℃下將去離子水和氨丙基三乙氧基硅烷加入無水乙醇溶劑中，去離子水、氨丙基三乙氧基硅烷體積比為1:1，分別占溶液總體積的5%，室溫下水解5～120min。體積比為5%的氨丙基三乙氧基硅烷溶液中1min，取出后吹干，在100℃條件下固化30min，然后再經過活化和還原處理后放入化學鍍鎳液中進行鍍鎳處理20min后取出，用去離子水清洗干凈并吹干。將經過上述工藝處理的AZ31鎂合金樣品進行以下實驗：1．掃描電鏡形貌：如圖1所示，微弧氧化AZ31鎂合金樣品經本發明處理后，表面由許多菜花狀的鎳胞組成，鎳胞間結合緊密，看不出明顯的缺陷。2.動電位極化曲線測試：如圖2所示，涂覆環氧樹脂后，試樣的自腐蝕電流密度降低一個數量級，腐蝕電位降低87mV，本發明處理后，樣品腐蝕電位正移了1028mV。3.電化學交流阻抗譜：如圖3、圖4和圖5所示，AZ31鎂合金在經本發明處理后，阻抗值下降的速率明顯降低，微弧氧化樣品在經過96h浸泡后阻抗值下降至102Ωcm2，涂有環氧樹脂的微弧氧化樣品浸泡1032h后阻抗值降至103Ωcm2，而經本發明處理后樣品浸泡1368h后阻抗值仍然處于103Ωcm2以上。4.室溫鹽水浸泡實驗：如圖6所示，未處理的微弧氧化樣品在浸泡144h后，表面便堆積了大量的腐蝕產物，并有若干腐蝕點出現，浸泡至240h時，試樣腐蝕進一步加劇，腐蝕產物比之前更多，原先的腐蝕點處已被腐蝕介質腐蝕穿；涂覆環氧樹脂后，試樣浸泡816h才出現腐蝕點，浸泡1032h后腐蝕點變大；與之相比，本發明處理后的樣品在浸泡初期幾乎沒有任何變化，只是鍍層表面顏色稍微變暗，浸泡至1224h時，有少許氣泡從試樣表面冒出，表面出現一個肉眼可見的鼓泡，且當浸泡進行到1368h時，腐蝕點的數量也沒有增加。