一種塑料小件化學鍍銀及其銀鍍層氯化的方法
【專利摘要】本發明涉及一種塑料小件化學鍍銀及其銀鍍層氯化的方法。該方法的步驟為：a）洗滌及除油；b）粗化，采用濃硫酸和雙氧水組成的溶液浸漬，增大基材表面的粗糙度和表面潤濕性；c）敏化，在基材表面吸附一層易被氧化的物質；d）活化，采用氯化鈀和鹽酸組成的水溶液浸漬，使基材表面形成一層薄的催化活性層；e）還原處理，用化學鍍銀液的還原液預浸基材；f）化學鍍銀，將銀鹽溶液和還原液分別配制后混合進行化學鍍銀；g）酸活化銀鍍層，用稀硝酸對銀鍍層進行清洗；h）銀層氯化，采用三氯化鐵將銀鍍層轉化為銀/氯化銀電極。采用本發明制備的塑料小件化學鍍銀及其銀層氯化，用于制備成心電圖(ECG)儀使用的一次性使用心電電極，性能優良。
【專利說明】一種塑料小件化學鍍銀及其銀鍍層氯化的方法

【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種塑料小件化學鍍銀及其銀鍍層氯化的方法，屬于化學鍍、銀/氯 化銀電極的制備【技術領域】。

【背景技術】
[0002] -直以來，人們從事大量的化學鍍和化學鍍銀的技術開發，將其應用于各個相關 領域，如電接觸材料、電磁屏蔽材料、醫療檢測材料等。本發明，對塑料小件預處理方法、鍍 銀液配方設計等，進行改進并提高。
[0003] 同時，將銀轉化為銀/氯化銀電極，目前多采用電解氯化的方法。本發明，采用硫 化銨溶液和三氯化鐵溶液浸漬的方法，將鍍銀塑料小件轉化為銀/氯化銀電極，用以滿足 一次性使用心電電極片的使用。


【發明內容】

[0004] 針對現有技術存在的缺陷，本發明的目的在于提供一種塑料小件化學鍍銀及其銀 鍍層氯化的方法，避免傳統工藝中使用的重鉻酸鉀、甲醛、氰化物、和砷化物有毒污染物，采 用化學鍍技術，將塑料小件表面銀層化，制得的鍍銀件，鍍層均勻、電阻低、導電性好。同時， 使用兩次浸漬法，將銀層轉化為銀/氯化銀電極，外觀為黑色、導電性好、保質期長、且操作 簡單。
[0005] 為達到上述目的，本發明采用如下技術方案： 一種塑料小件化學鍍銀及其銀鍍層氯化的方法，該方法的具體步驟為： a) 洗滌及除油，清除塑料基材表面污垢、油劑和雜質； b) 粗化，增大塑料基材表面粗糙度和表面潤濕性； c) 敏化，在塑料基材表面吸附一層易被氧化的物質； d) 活化，在塑料基材表面形成一層薄的催化活性層； e) 還原處理，將活化后的塑料基材用化學鍍銀液的還原劑溶液浸漬處理； f) 化學鍍銀，將銀鹽溶液和還原劑溶液分別配制后，在施鍍前混合，在還原處理后的塑 料基材上進行施鍍，制得化學鍍銀層塑料小件； g) 酸活化銀鍍層，使得銀鍍層光亮潔凈； h) 銀鍍層表面氯化，使其轉化為銀/氯化銀電極。
[0006] 所述的塑料基材為丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三種單體的共聚物，即ABS塑料，其 中，丁二烯的質量含量占總含量的18?23%。
[0007] 所述的步驟a)洗滌及除油，具體方法為，洗滌液的組成為：NaOH l(T20g/L，0P-10 3?8mL/L ;溫度 60°C，時間 30min。
[0008] 所述的步驟b)粗化，具體方法為，將經過洗滌及除油的塑料基材放入粗化液中粗 化，粗化液的組成為洱50 4:!1202體積比為7:3?5:3，溫度40?501：，時間1?51^11。
[0009] 所述的步驟 c)敏化為：10 ?30g/L SnCl2、10 ?20mL/L 濃 HC1、PEG1000 4 ? 7. 5mg/L，溫度30°C，時間10?20min，用流動水緩慢漂洗。
[0010] 所述的步驟d)活化為：0. 2?0. 4g/L PdCl2、2?4mL/L濃HC1，溫度30°C，時間 5?15min，用流動水緩慢漂洗。
[0011] 所述的步驟e)還原處理為：采用化學鍍銀液中的還原劑溶液浸漬5?10s。
[0012] 所述的步驟f)化學鍍銀為：銀鹽溶液為：AgN03 5?10 g/L、氨水55?65 mL/L、 乙二胺15?25 mL/L、硫代硫酸鈉5?10 g/L、氫氧化鉀5?10 g/L;還原劑溶液為：葡萄 糖5?10 g/L、酒石酸鐘納1?5 g/L、乙醇35?45 mL/L、聚乙二醇1000 70?80 mg/ L ;銀鹽溶液和還原劑溶液在施鍍前混合，施鍍溫度為20?30°C、反應時間為60?80min、 pH 值為 12. 5。
[0013] 所述的步驟g)酸活化銀鍍層為：采用體積比為5%的稀硝酸浸漬20?30s。
[0014] 所述的步驟h)銀鍍層表面氯化為：將活化后的塑料鍍銀件依次浸漬于1?5mL /300mL的（NH4)2S溶液；再浸漬于1?2. 5g/100mL的FeCl3溶液，浸漬溫度為40?80°C， 然后用〇. 1?〇. 3moL/V的HC1洗兩遍、水洗兩遍，晾干。
[0015] 與現有技術相比，本發明具有如下突出的實質性特點和顯著的優點： 本發明方法采用硫酸和雙氧水混合液粗化ABS塑料小件，通過復配絡合劑、復配還原 劑的鍍銀液配方設計，制得化學鍍銀層質量優良的ABS塑料鍍銀件；進而采用兩次浸漬法， 將銀鍍層轉化為銀/氯化銀電極，制得的銀/氯化銀電極導電性能優良、穩定性好、儲存時 間長。與金屬扣、導電膠和無紡布制備成心電圖（ECG)儀使用的一次性使用心電電極片，性 能優良。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0016] 圖1為本發明制得的塑料鍍銀件、銀/氯化銀電極的XRD分析圖。

【具體實施方式】
[0017] 下面結合附圖，對本發明的具體實施例做進一步的說明：實施例的基材為丙烯腈 (A)-丁二烯（B)-苯乙烯（S)三種單體的共聚物（ABS塑料），其中，丁二烯（B)的質量含量 占總含量的18?23%，具體實施步驟如下： 第一步、洗滌及除油，NaOH 15g/L，0P-10 5mL/L，溫度 60°C，時間 30min ; 第二步、粗化，將經過洗滌及除油的塑料基材放入粗化液中粗化，粗化液的組成為： H2S04 :H202 (體積比）=6:3,溫度 50°C，時間 3min ; 第三步、敏化，20g/L SnCl2、20mL/L 濃 HC1、PEG1000 7. 5mg/L、溫度 30°C、時間 20min， 用流動水緩慢漂洗； 第四步、活化，〇. 3g/L PdCl2、4mL/L濃HC1、溫度30°C、時間15min，用流動水緩慢漂洗； 第五步、還原處理，用化學鍍銀液中的還原液浸漬5s ; 第六步、化學鍍銀，配制化學鍍銀液，進行化學鍍銀； 化學鍍銀液分為銀鹽溶液和還原劑溶液，其中各組分及濃度如下： 銀鹽溶液為：AgN03 7. 5 g/L、氨水55 mL/L、乙二胺25 mL/L、硫代硫酸鈉8 g/L、氫氧 化鉀9 g/L ; 還原劑溶液為：葡萄糖7 g/L、酒石酸鉀鈉3 g/L、乙醇45 mL/L、聚乙二醇1000 80 mg/L ； 銀鹽溶液和還原劑溶液在施鍍前混合，施鍍溫度為25°C、反應時間為80min、pH值為 12. 5。
[0018] 第七步、酸活化銀鍍層，用5%(體積比）的稀硝酸浸漬30s，然后用去離子水沖洗； 第八步、銀層氯化，將活化后的塑料鍍銀件依次浸漬于（NH 4)2S溶液（3mL/300mL)和 FeCl3溶液（2g/100mL)，浸漬溫度為80°C，然后用HC1 (0. lm〇L/V)洗兩遍、水洗兩遍，晾干即 可。
[0019] 本實施例制得的鍍銀件、銀/氯化銀電極，其導電性能采用四探針測試技術，其值 均小于100 πιΩ/sq，導電性能優良。
[0020] 制得的塑料鍍銀件為白色，銀/氯化銀電極為黑色。制得的塑料鍍銀件、銀/氯化 銀電極的成份分析（XRD分析）參見圖1。可見，鍍銀件為純銀層，銀/氯化銀電極由銀和氯 化銀組成，結構純正。
[0021] 制得的銀/氯化銀電極，與金屬扣、導電膠和無紡布制備成心電圖（ECG)儀使用的 一次性心電電極，采用中華人民共和國醫藥行業標準YY/T0196-2005 ( -次性使用心電電 極），性能要求列于表1。
[0022]

【權利要求】
1. 一種塑料小件化學鍍銀及其銀鍍層氯化的方法，其特征在于，該方法的具體步驟 為： a) 洗滌及除油，清除塑料基材表面污垢、油劑和雜質； b) 粗化，增大塑料基材表面粗糙度和表面潤濕性； c) 敏化，在塑料基材表面吸附一層易被氧化的物質； d) 活化，在塑料基材表面形成一層薄的催化活性層； e) 還原處理，將活化后的塑料基材用化學鍍銀液的還原劑溶液浸漬處理； f) 化學鍍銀，將銀鹽溶液和還原劑溶液分別配制后，在施鍍前混合，在還原處理后的塑 料基材上進行施鍍，制得化學鍍銀層塑料小件； g) 酸活化銀鍍層，使得銀鍍層光亮潔凈； h) 銀鍍層表面氯化，使其轉化為銀/氯化銀電極。
2. 根據權利要求1所述的塑料小件化學鍍銀及其銀鍍層氯化的方法，其特征在于，所 述的塑料基材為丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三種單體的共聚物，即ABS塑料，其中，丁二烯的 質量含量占總含量的18?23%。
3. 根據權利要求1所述的塑料小件化學鍍銀及其銀鍍層氯化的方法，其特征在于，所 述的步驟a)洗滌及除油，具體方法為，洗滌液的組成為：NaOH l(T20g/L，0P-10 3?8mL/L; 溫度60°C，時間30min。
4. 根據權利要求1所述的塑料小件化學鍍銀及其銀鍍層氯化的方法，其特征在于，所 述的步驟b)粗化，具體方法為，將經過洗滌及除油的塑料基材放入粗化液中粗化，粗化液的 組成為出 2304出202體積比為7:3?5 :3，溫度40?501：，時間1?51^11。
5. 根據權利要求1所述的塑料小件化學鍍銀及其銀鍍層氯化的方法，其特征在于，所 述的步驟 c)敏化為：10 ?30g/L SnCl2、10 ?20mL/L 濃 HC1、PEG1000 4 ?7.5mg/L，溫度 30°C，時間10?20min，用流動水緩慢漂洗。
6. 根據權利要求1所述的塑料小件化學鍍銀及其銀鍍層氯化的方法，其特征在于，所 述的步驟d)活化為：0. 2?0. 4g/L PdCl2、2?4mL/L濃HC1，溫度30°C，時間5?15min， 用流動水緩慢漂洗。
7. 根據權利要求1所述的塑料小件化學鍍銀及其銀鍍層氯化的方法，其特征在于，所 述的步驟e)還原處理為：采用化學鍍銀液中的還原劑溶液浸漬5?10s。
8. 根據權利要求1所述的塑料小件化學鍍銀及其銀鍍層氯化的方法，其特征在于，所 述的步驟f)化學鍍銀為：銀鹽溶液為：AgN0 3 5?10 g/L、氨水55?65 mL/L、乙二胺15? 25 mL/L、硫代硫酸鈉5?10 g/L、氫氧化鉀5?10 g/L;還原劑溶液為：葡萄糖5?10 g/ L、酒石酸鉀鈉1?5 g/L、乙醇35?45 mL/L、聚乙二醇1000 70?80 mg/L;銀鹽溶液和 還原劑溶液在施鍍前混合，施鍍溫度為20?30°C、反應時間為60?80min、pH值為12. 5。
9. 根據權利要求1所述的塑料小件化學鍍銀及其銀鍍層氯化的方法，其特征在于，所 述的步驟g)酸活化銀鍍層為：采用體積比為5%的稀硝酸浸漬20?30s。
10. 根據權利要求1所述的塑料小件化學鍍銀及其銀鍍層氯化的方法，其特征在于， 所述的步驟h)銀鍍層表面氯化為：將活化后的塑料鍍銀件依次浸漬于1?5mL /300mL 的（NH4)2S溶液；再浸漬于1?2. 5g/100mL的FeCl3溶液，浸漬溫度為40?80°C，然后用 0· 1?0· 3moL/V的HC1洗兩遍、水洗兩遍，瞭干。
【文檔編號】C23C18/30GK104141121SQ201410188320
【公開日】2014年11月12日 申請日期:2014年5月6日 優先權日:2014年5月6日
【發明者】張慧茹, 趙秋蓉, 馮亞麗 申請人:上海大學