專利名稱：甲叉法高含量乙草胺生產方法
技術領域：
本發明涉及農藥化工技術領域，尤其涉及的是ー種甲叉法高含量こ草胺生產方法。
背景技術：
こ草胺，英文通用名稱Acetochlor，化學名稱為2’_甲基-6’-こ基-N-(こ氧甲基)-2-氯代こ酰替苯胺。于1971年美國Monsanto公司研制生產的選擇性芽前除草剤，可防除一年生禾本科雜草和部分闊葉雜草。こ草胺作用機制是活性成分被雜草的幼芽和幼根吸收后，在作雜草內通過抑制雜草的蛋白質合成而使雜草死亡。該藥具有除草活性高、對作物安全、應用范圍廣、持效期適中等特點，是優良的旱田除草剤。目前，國際上主要采用甲叉エ藝生產高含量的こ草胺，而國內こ草胺生產エ藝正處在由氯甲基こ基醚法向甲叉エ藝技術轉型的過程之中。 氯甲基こ基醚法生產エ藝已經在國內生產近二十年的時間，普遍被國內的大多數生產廠家采用，其特點在干生產エ藝相對成熟、穩定，操作不復雜，工程設備相對也簡單的特點。但是由于該エ藝采用三氯氧磷等原材料，“三廢”排放量大，對環境污染嚴重；再由于生產過程中使用了主要中間體氯甲基こ基醚，由于該物質致癌物質，導致產品生產過程中的安全性受到嚴重的威脅。自二十世紀九十年代后期，在國際上甲叉生產エ藝逐漸被開發成功，并應用于エ業化生產中。但生產中也存在利用大量ニ甲苯等芳烴溶劑的問題，成本高、污染大、產率低。

發明內容
本發明所要解決的技術問題是針對現有技術的不足提供ー種。本發明的技術方案如下—種甲叉法高含量こ草胺生產方法，包括以下步驟(I)以2-甲基-6こ基苯胺與多聚甲醛按mol比I : I. 5的比例投料，催化劑三こ胺與MEA按mol比I : 0. 006的量加入，加熱至85°C保溫兩小時，減壓-0. 095Mpa至-0. IMpa,脫水、脫醛得到亞胺即甲叉，脫出的醛用MEA吸收循環利用于下ー批亞胺反應；(2)亞胺與氯こ酰氯按mol比I : I. 05投料，將計量好的氯こ酰氯抽入加成釜內，然后在60° -80°之間滴加亞胺，85°保溫2小時，得到酰胺；(3)將酰胺與こ醇按mol比I : 4. 5的比例投料在醇解釜內常溫下反應，加入縛酸劑氨氣。(4)后處理、提純首先進行固液分離使用隔膜壓濾對こ草胺混合液進行固液分離，將附屬生成物固體氯化銨從こ草胺溶液中分離出來，濾餅即為固體氯化銨，濾餅內仍然含有10%的こ草胺，利用氯化銨重結晶的方法，在萃取釜內提取含量在96%的こ草胺，增加收率，重結晶的氯化銨出售，所用的水套用；濾液繼續進行液液分離濾液在水洗釜內加水進行水洗水洗后有機相進刮板薄膜蒸發器，脫溶得含量為98%的こ草胺；水洗后的水相蒸餾出こ醇后進入水處理。采用甲叉法新エ藝即降低了成本，提高了產品的含量與收率，又有利于環保。


圖I為本發明エ藝流程圖。
具體實施例方式以下結合具體實施例，對本發明進行詳細說明。實施例1
エ藝流程(I)以2-甲基-6こ基苯胺(簡稱MEA)與多聚甲醛按mol比I : 1.5的比例投料，催化劑三こ胺與MEA按mol比I : 0.006的量加入，加熱至85°C保溫兩小時，減壓-0. 095Mpa至-0. IMpa,脫水、脫醛得到亞胺即甲叉，脫出的醛用MEA吸收循環利用于下ー批亞胺反應。(2)亞胺與氯こ酰氯按mol比I : I. 05投料，將計量好的氯こ酰氯抽入加成釜內，然后在60° -80°之間滴加亞胺，85°保溫2小時，得到酰胺。現有技術這步反應路線是亞胺滴加到氯こ酰氯中反應，ニ甲苯做溶剤。反應完畢后降溫結晶將酰胺從溶劑中過濾出來進行下一步反應，在這同時還要處理濾出的溶劑，蒸餾、中和、蒸餾最后得到高含量的ニ甲苯套用與廢棄的殘液和廢水排棹。而本發明的反應路線是將亞胺滴加到氯こ酰氯中(見實施例3中中試試驗報告)，在不加溶劑的情況下反應，反應完畢將酰胺反應液轉入下一歩直接反應。這樣的好處是a、減少了工人的勞動強度；b、沒有廢殘液與廢水的排放，避免了廢氣、廢液對環境造成的污染c、沒有溶劑消耗，降低了生產成本，酰胺也沒有流失的可能。(3)將酰胺與こ醇按mol比I : 4. 5的比例投料在醇解釜內常溫下反應，在反應過程中由于產生一份子的氯化氫使反應很難進行到底；而且氯化氫與こ醇反應生成氯こ烷和水(升溫促使此反應加速)，水可以使酰胺分解；因此本過程加入縛酸劑氨氣，以吸附氯化氫，減少水的生成及促使反應進行到底生成こ草胺。縛酸劑的選用符合以下原則中和過程中不產生水，同時堿性不宣太強(堿性太強容易與こ草胺分子中的氯甲基反應生成副產物)，并且符合環保要求，由此生成的氯化銨可作為副產利用。(4)后處理、提純こ草胺混合液的后處理工藝為了節約用水，減少排污量，増加產品收率，こ草胺提純首先進行固液分離使用隔膜壓濾對こ草胺混合液進行固液分離，將附屬生成物固體氯化銨從こ草胺溶液中分離出來，濾餅即為固體氯化銨，濾餅內仍然含有10 %的こ草胺，利用氯化銨重結晶的方法，在萃取釜內提取含量在96 %的こ草胺，增加收率，重結晶的氯化銨出售，所用的水套用。濾液(含こ醇、こ草胺溶液)繼續進行液液分離濾液在水洗釜內加水進行水洗水洗后有機相(即こ草胺粗品)進刮板薄膜蒸發器，脫溶得含量為98%的こ草胺；水洗后的水相(含こ醇、水)蒸餾出こ醇后進入水處理。不同的后處理方法造成的影響也不相同(見實施例2中小試試驗報告)，原來中和后的こ草胺直接加水處理，由于こ草胺溶液內有氯化銨和こ醇所以要加大量的水洗四次才能將こ醇與氯化銨洗去，并且為了能更好的分層還要加溶劑ニ甲苯來改變密度差才能將水相與有機相更好的分開，這樣一來就降低了成品的收率；増加了廢水量；こ醇也被ニ甲苯污染，増加了こ醇回收的難度，而且相對處理出的氯化銨的純的也達不到要求無法銷售利用。實施例2小試實驗報告實驗目的優化實驗(改變后處理方式)表I投料與產出，計量單位g
權利要求
1.一種甲叉法高含量こ草胺生產方法，其特征在于，包括以下步驟(1)以2-甲基-6こ基苯胺與多聚甲醛按mol比I I. 5的比例投料，催化劑三こ胺與MEA按mol比I 0.006的量加入，加熱至85°C保溫兩小吋，減壓-0. 095Mpa至-0. IMpa,脫水、脫醛得到亞胺即甲叉，脫出的醛用MEA吸收循環利用于下ー批亞胺反應； (2)亞胺與氯こ酰氯按mol比I: I. 05投料，將計量好的氯こ酰氯抽入加成釜內，然后在60° -80°之間滴加亞胺，85°保溫2小時，得到酰胺； (3)將酰胺與こ醇按mol比I: 4. 5的比例投料在醇解釜內常溫下反應，加入縛酸劑氨氣; (4)后處理、提純首先進行固液分離使用隔膜壓濾對こ草胺混合液進行固液分離，將附屬生成物固體氯化銨從こ草胺溶液中分離出來，濾餅即為固體氯化銨，濾餅內仍然含有10%的こ草胺，利用氯化銨重結晶的方法，在萃取釜內提取含量在96%的こ草胺，増加收率，重結晶的氯化銨出售，所用的水套用；濾液繼續進行液液分離濾液在水洗釜內加水進行水洗水洗后有機相進刮板薄膜蒸發器，脫溶得含量為98%的こ草胺；水洗后的水相蒸餾出こ醇后進入水處理。
全文摘要
本發明公開了一種甲叉法高含量乙草胺生產方法，包括以下步驟(1)以2-甲基-6乙基苯胺與多聚甲醛按mol比1∶1.5的比例投料，催化劑三乙胺與MEA按mol比1∶0.006的量加入，加熱至85℃保溫兩小時，減壓-0.095Mpa至-0.1Mpa，脫水、脫醛得到亞胺即甲叉；(2)亞胺與氯乙酰氯按mol比1∶1.05投料，將計量好的氯乙酰氯抽入加成釜內，然后在60°-80°之間滴加亞胺，85°保溫2小時；(3)將酰胺與乙醇按mol比1∶4.5的比例投料在醇解釜內常溫下反應，加入縛酸劑氨氣；(4)后處理、提純。采用甲叉法新工藝即降低了成本，提高了產品的含量與收率，又有利于環保。
文檔編號C01C1/16GK102649770SQ20121005238
公開日2012年8月29日 申請日期2012年3月2日 優先權日2012年3月2日
發明者孫俊玲 申請人:河南穎泰化工有限責任公司