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夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃的制作方法

文檔序號:11849303閱讀:463來源:國知局
夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃的制作方法與工藝

本發明涉及用于得到夾層玻璃的夾層玻璃用中間膜。本發明還涉及使用了上述夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。



背景技術:

夾層玻璃即使受到外部沖擊而破損,玻璃碎片的飛散量也很少,安全性優異。因此,上述夾層玻璃被廣泛用于汽車、鐵道車輛、航空器、船舶及建筑物等。上述夾層玻璃可通過例如在一對玻璃板之間夾入夾層玻璃用中間膜來制造。

另外,車輛及建筑物的開口部所使用的夾層玻璃要求較高的隔熱性。

與紫外線相比,波長比可見光更長的780nm以上的紅外線的能量較小。但是,紅外線的熱作用較大,紅外線被物質吸收后以熱的形式被釋放出來。因此,紅外線通常稱為熱線。因此,為了提高夾層玻璃的隔熱性,需要充分隔絕紅外線。

作為含有用于有效地隔絕上述紅外線(熱線)的隔熱粒子的中間膜,下述專利文獻1中公開了一種中間膜,其含有:具有熱線屏蔽功能的化合物、選擇性波長吸收材料、聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑。上述具有熱線屏蔽功能的化合物為選自銦錫氧化物微粒及銻錫氧化物微粒的1種以上。上述選擇性波長吸收材料具有波長550nm的光的透射率為90%以上,且波長450nm的光的透射率為40%以下的透射特性。

就使用了夾層玻璃的汽車而言,即使汽車司機不直視對面車的前照燈的光,心理上也會感到不適感。另外,當司機直視對面車的前照燈的光時,有時會造成視力暫時下降,對駕駛操作產生不良影響。對于這種問題,強烈要求提高夾層玻璃的防眩性。為了提高防眩性,作為具有可見光吸收性的材料,已知有使用了顏料、染料或著色劑等的中間膜。例如,下述專利文獻2中公開了一種含有四氮雜卟啉化合物的中間膜。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1:日本特開2013-203574號公報

專利文獻2:日本特開2010-138028號公報



技術實現要素:

發明所要解決的技術問題

近年來,對夾層玻璃要求的用途也多樣化,有些用途要求裝飾性優異的夾層玻璃。但是,專利文獻1或專利文獻2所記載的使用了現有中間膜的夾層玻璃中,激發純度較高,因此,有時裝飾性降低。

另外,接近紫外線的波長430nm附近的光線對視細胞造成有害影響。因此,中間膜中,優選波長430nm的光線的透射率較低。但是,使用了現有的中間膜的夾層玻璃中,有時波長430nm的光線的透射率較高。假設即使降低現有的中間膜的波長430nm的光線透射率,有時激發純度也會變高,降低裝飾性。

這樣一來,現有的中間膜難以滿足波長430nm的光線的透射率較低且激發純度較低這兩個性能。

發明內容

本發明的目的在于,提供一種夾層玻璃用中間膜,其可以降低波長430nm的光線的透射率,而且可以實現較低的激發純度。另外,本發明的另一目的在于,提供一種使用了所述夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。

用于解決技術問題的方案

根據本發明的寬泛方面,提供一種夾層玻璃用中間膜,其含有:

熱塑性樹脂、

選自黃色系色素及紅色系色素中的至少一種的第一化合物、

選自藍色系色素及紫色系色素中的至少一種的第二化合物,

所述第一化合物的含量與所述第二化合物的含量之比為0.5以上,

所述藍色系色素及所述紫色系色素是最大吸收波長為550nm以上、750nm以下的色素。

在本發明的夾層玻璃用中間膜的某特定方面中,所述第一化合物為選自最大吸收波長為300nm以上、550nm以下的喹酞酮化合物、最大吸收波長為300nm以上、550nm以下的苝化合物、以及最大吸收波長為300nm以上、550nm以下的異吲哚啉酮化合物中的至少一種,

所述第二化合物為選自最大吸收波長為550nm以上、750nm以下的酞菁化合物、最大吸收波長為550nm以上、750nm以下的萘酞菁化合物以及最大吸收波長為550nm以上、750nm以下的四氮雜卟啉化合物中的至少一種。

所述熱塑性樹脂優選為聚乙烯醇縮醛樹脂。所述中間膜優選含有增塑劑。

在本發明的夾層玻璃用中間膜的某特定方面,所述第一化合物的含量與所述第二化合物的含量之比優選為1.0以上,優選為5.0以下。

所述中間膜優選含有紫外線屏蔽劑。所述中間膜優選含有抗氧化劑。

根據本發明的寬泛方面,提供一種夾層玻璃,其具備:第一夾層玻璃部件、第二夾層玻璃部件、以及所述夾層玻璃用中間膜,在所述第一夾層玻璃部件和所述第二夾層玻璃部件之間配置有所述夾層玻璃用中間膜。

發明的效果

本發明的夾層玻璃用中間膜含有熱塑性樹脂、選自黃色系色素及紅色系色素中的至少一種的第一化合物和選自藍色系色素及紫色系色素中的至少一種的第二化合物,而且,所述第一化合物的含量與所述第二化合物的含量之比為0.5以上,所述藍色系色素及所述紫色系色素分別是最大吸收波長為550nm以上、750nm以下的色素,因此,可以降低波長430nm的光線的透射率,而且可以實現較低的激發純度。

附圖說明

圖1是表示使用了本發明一個實施方式的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的局部切口剖面圖;

圖2是表示使用了本發明一個實施方式的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的變形例的局部切口剖面圖。

符號說明

1…夾層玻璃

2…中間膜

2a…第一表面

2b…第二表面

11…夾層玻璃

12…中間膜

13…第一層(中間膜)

14…第二層(中間膜)

15…第三層(中間膜)

13a…外側表面

15a…外側表面

21…第一夾層玻璃部件

22…第二夾層玻璃部件

具體實施方式

以下,對本發明的詳細內容進行說明。

本發明的夾層玻璃用中間膜(以下,有時簡稱為中間膜)含有:熱塑性樹脂、選自黃色系色素及紅色系色素中的至少一種的第一化合物、以及選自藍色系色素及紫色系色素中的至少一種的第二化合物。另外,本發明中,上述藍色系色素及上述紫色系色素分別是最大吸收波長為550nm以上、750nm以下的色素。本發明中,組合使用特定的上述第一化合物和特定的上述第二化合物。另外,本發明中,上述第一化合物的含量與上述第二化合物的含量之比(第一化合物的含量/第二化合物的含量)為0.5以上。

本發明具備上述結構,因此,可以降低波長430nm的光線的透射率,另外,可以實現較低的激發純度。本發明人發現:通過組合使用熱塑性樹脂、上述第一化合物和上述第二化合物,且將上述比(第一化合物的含量/第二化合物的含量)調整為0.5以上,可以降低波長430nm的光線的透射率,而且可以實現較低的激發純度。另外,組合使用熱塑性樹脂、上述第一化合物和上述第二化合物,而且將上述比(第一化合物的含量/第二化合物的含量)調整為0.5以上,由此,與上述比(第一化合物的含量/第二化合物的含量)低于0.5的情況相比,可以有效地降低波長430nm的光線的透射率及激發純度。

從有效地降低波長430nm的光線的透射率,另外平衡良好地實現更低的光線的透射率和更低的激發純度的觀點來看,上述比(第一化合物的含量/第二化合物的含量)優選為1.0以上,優選為50以下,更優選為25以下,進一步優選為5.0以下。

以下,詳細地說明可以用于本發明的中間膜的各個材料。

(熱塑性樹脂)

上述中間膜所含的熱塑性樹脂沒有特別限定。作為上述熱塑性樹脂,可以使用目前公知的熱塑性樹脂。上述熱塑性樹脂可以僅使用1種,也可以組合使用兩種以上。

作為上述熱塑性樹脂,可舉出:聚乙烯醇縮醛樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、乙烯-丙烯酸類共聚物樹脂、聚氨酯樹脂及聚乙烯醇樹脂等。也可以使用這些樹脂以外的熱塑性樹脂。

上述熱塑性樹脂優選為聚乙烯醇縮醛樹脂。通過組合使用聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑,本發明的中間膜對夾層玻璃部件或其它中間膜的粘接力更進一步變高。

上述聚乙烯醇縮醛樹脂可通過例如利用醛對聚乙烯醇進行縮醛化來制造。上述聚乙烯醇可通過例如對聚乙酸乙烯酯進行皂化而制造。上述聚乙烯醇的皂化度一般為70~99.9摩爾%的范圍內。

上述聚乙烯醇的平均聚合度優選為200以上,更優選為500以上,優選為3500以下,更優選為3000以下,進一步優選為2500以下。若上述平均聚合度為上述下限以上,則夾層玻璃的耐貫穿性進一步變高。若上述平均聚合度為上述上限以下,則中間膜的成形變得容易。

上述聚乙烯醇的平均聚合度通過依據JIS K6726“聚乙烯醇試驗方法”的方法求出。

上述聚乙烯醇縮醛樹脂所含的縮醛基的碳原子數沒有特別限定。在制造上述聚乙烯醇縮醛樹脂時使用的醛沒有特別限定。上述聚乙烯醇縮醛樹脂中的縮醛基的碳原子數優選為3或4。上述聚乙烯醇縮醛樹脂中的縮醛基的碳原子數為3以上時,中間膜的玻璃化轉變溫度充分變低。

上述醛沒有特別限定。作為上述醛,一般可優選使用碳原子數為1~10的醛。作為上述碳原子數為1~10的醛,例如可舉出:丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。其中,優選為丙醛、正丁醛、異丁醛、正己醛或正戊醛,更優選為丙醛、正丁醛或異丁醛,進一步優選為正丁醛。上述醛也可以僅使用1種,也可以組合使用兩種以上。

上述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基含有率(羥基量)優選為15摩爾%以上,更優選為18摩爾%以上,優選為40摩爾%以下,更優選為35摩爾%以下。若上述羥基的含有率為上述下限以上,則中間膜的粘接力更進一步變高。另外,若上述羥基的含有率為上述上限以下時,中間膜的柔軟性變高,中間膜的操作變得容易。

上述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基的含有率的值為以百分率表示的摩爾分率,所述摩爾分率是將鍵合有羥基的亞乙基量除以主鏈的總亞乙基量而求得的。上述鍵合有羥基的亞乙基量可以依據例如JIS K6726“聚乙烯醇試驗方法”或依據ASTM D1396-92進行測定而求得。

述聚乙烯醇縮醛樹脂的乙?;?乙?;?優選為0.1摩爾%以上,更優選為0.3摩爾%以上,進一步優選為0.5摩爾%以上,優選為30摩爾%以下,更優選為25摩爾%以下,進一步優選為20摩爾%以下。若上述乙?;葹樯鲜鱿孪抟陨?,則聚乙烯醇縮醛樹脂與增塑劑的相容性變高。若上述乙?;葹樯鲜錾舷抟韵拢瑒t中間膜及夾層玻璃的耐濕性變高。

上述乙?;鹊闹禐橐园俜致时硎镜哪柗致?,所述摩爾分率如下求出:鍵合有縮醛基的亞乙基量減去鍵合有羥基的亞乙基量,并將得到的值除以主鏈的總亞乙基量。上述鍵合有縮醛基的亞乙基量可依據例如JIS K6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗方法”或依據ASTM D1396-92進行測定。

上述聚乙烯醇縮醛樹脂的縮醛化度(在聚乙烯醇縮丁醛樹脂的情況下為縮丁醛化度)優選為60摩爾%以上,更優選為63摩爾%以上,優選為85摩爾%以下,更優選為75摩爾%以下,進一步優選為70摩爾%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與增塑劑的相容性變高。若上述縮醛化度為上述上限以下,則為了制造聚乙烯醇縮醛樹脂所需要的反應時間變短。

上述縮醛化度的值是以百分率表示的摩爾分率,所述摩爾分率通過鍵合有縮醛基的亞乙基量除以主鏈的總亞乙基量而求得。

上述縮醛化度可通過如下算出,即,通過依據JISK6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗方法”的方法或依據ASTM D1396-92的方法,測定乙酰化度和羥基的含有率,根據得到的測定結果算出摩爾分率,接著,用100摩爾%減去乙酰化度和羥基的含有率。

此外,上述羥基的含有率(羥基量)、縮醛化度(縮丁醛化度)及乙酰化度優選根據通過依據JIS K6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗方法”的方法測定的結果進行算出。在聚乙烯醇縮醛樹脂為聚乙烯醇縮丁醛樹脂的情況下,上述羥基的含有率(羥基量)、縮醛化度(縮丁醛化度)及乙酰化度優選按照JISK6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗方法”的方法測定的結果進行算出。

(增塑劑)

從進一步提高中間膜的粘接力的觀點來看,本發明的中間膜優選含有增塑劑。在中間膜所含的熱塑性樹脂為聚乙烯醇縮醛樹脂的情況下,特別優選中間膜含有增塑劑。

上述增塑劑沒有特別限定。作為上述增塑劑,可以使用目前公知的增塑劑。上述增塑劑可以僅使用1種,也可以組合使用兩種以上。

作為上述增塑劑,例如,可舉出:一元有機酸酯及多元有機酸酯等有機酯增塑劑、以及有機磷酸增塑劑及有機亞磷酸增塑劑等有機磷酸增塑劑等。其中,優選有機酯增塑劑。上述增塑劑優選為液態增塑劑。

作為上述一元有機酸酯,沒有特別限定,例如可舉出通過二醇和一元有機酸的反應而得到的二醇酯、以及三乙二醇或三丙二醇與一元有機酸形成的酯等。作為上述二醇,可舉出三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作為上述一元有機酸,可舉出:丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。

作為上述多元有機酸酯,沒有特別限定,例如可舉出:多元有機酸和碳原子數4~8的直鏈或具有支鏈結構的醇形成的酯化合物。作為上述多元有機酸,可舉出:己二酸、癸二酸及壬二酸等。

作為上述有機酯增塑劑,沒有特別限定,可舉出:三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛脂、己二酸己基環己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、及磷酸酯和己二酸酯的混合物等。也可以使用這些以外的有機酯增塑劑。

作為上述有機磷酸增塑劑,沒有特別限定,例如可舉出:磷酸三丁氧基乙酯、磷酸異癸基苯酯及磷酸三異丙酯等。

上述增塑劑優選為以下述式(1)表示的二酯增塑劑。

[化學式1]

上述式(1)中,R1及R2分別表示碳原子數為5~10的有機基團,R3表示亞乙基、亞異丙基或亞正丙基,p表示3~10的整數。上述式(1)中的R1及R2分別優選為碳原子數為6~10的有機基團。

上述增塑劑優選含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)或三乙二醇二-2-乙基丁酸酯,更優選含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。

上述增塑劑的含量沒有特別限定。相對于上述熱塑性樹脂100重量份,上述增塑劑的含量優選為25重量份以上,更優選為30重量份以上,優選為60重量份以下,更優選為50重量份以下。若上述增塑劑的含量為上述下限以上,則夾層玻璃的耐貫穿性更進一步變高。若上述增塑劑的含量為上述上限以下,則中間膜的透明性更進一步變高。

(第一化合物)

上述第一化合物是選自黃色系色素及紅色系色素中的至少一種。優選上述黃色系色素及上述紅色系色素分別是最大吸收波長為300nm以上、550nm以下的色素。上述最大吸收波長為300nm以上、550nm以下的色素優選為選自最大吸收波長為300nm以上、550nm以下的喹酞酮化合物、最大吸收波長為300nm以上、550nm以下的苝化合物及最大吸收波長為300nm以上、550nm以下的異吲哚啉酮化合物中的至少一種。上述中間膜中,作為上述第一化合物,可以含有上述喹酞酮化合物,也可以含有上述苝化合物,還可以含有上述異吲哚啉酮化合物。上述中間膜中,作為上述第一化合物,可以含有上述喹酞酮化合物及上述苝化合物中的至少一種。上述第一化合物可以僅使用1種,也可以組合使用兩種以上。

本發明中的第一化合物及第二化合物的最大吸收波長可通過例如以下方法測定。在氯仿100重量份中,混合第一化合物或第二化合物0.002重量份,得到氯仿溶液。將得到的氯仿溶液放入光程長1.0mm的分光光度計用石英比色皿中。使用自記分光光度計(日立制作所株式會社制造的“U4100”),測定波長300~2500nm下的透射率,求得最大吸收波長。此外,本說明書中,所謂最大吸收波長,在第一化合物的情況下,是波長300~550nm下的透射率呈現極小值的波長,并且是指該極小值最小的波長、即最大吸收波長,在第二化合物的情況下,是波長300~2500nm下的透射率呈現極小值的波長,并且是指該極小值為最小的波長、即最大吸收波長。

作為上述喹酞酮化合物,可舉出喹酞酮及喹酞酮的衍生物。優選上述喹酞酮化合物及上述喹酞酮的衍生物均具有喹酞酮骨架。作為上述苝化合物,可舉出苝及苝的衍生物。優選上述苝化合物及上述苝的衍生物均具有苝骨架。作為上述異吲哚啉酮化合物,可舉出異吲哚啉酮及異吲哚啉酮的衍生物。優選上述異吲哚啉酮化合物及上述異吲哚啉酮的衍生物均具有異吲哚啉酮骨架。

上述中間膜100重量%中,上述第一化合物的含量(整體的含量)優選為0.0003重量%以上,更優選為0.003重量%以上,優選為0.5重量%以下,更優選為0.05重量%以下。另外,上述中間膜100重量%中,上述喹酞酮化合物的含量、上述苝化合物的含量及上述異吲哚啉酮化合物的含量分別優選為0.0003重量%以上,更優選為0.0006重量%以上,進一步優選為0.003重量%以上,特別優選為0.006重量%以上,優選為0.5重量%以下,更優選為0.4重量%以下,進一步優選為0.05重量%以下,特別優選為0.04重量%以下。若它們的各含量為上述下限以上及上述上限以下,則可以有效地降低波長430nm的光線的透射率,而且平衡性良好地實現較低的激發純度。

(第二化合物)

上述第二化合物選自藍色系色素及紫色系色素中的至少一種。上述藍色系色素及上述紫色系色素分別是最大吸收波長為550nm以上、750nm以下的色素。作為上述最大吸收波長為550nm以上、750nm以下的色素,優選為選自最大吸收波長為550nm以上、750nm以下的酞菁化合物、最大吸收波長為550nm以上、750nm以下的萘酞菁化合物及最大吸收波長為550nm以上、750nm以下的四氮雜卟啉化合物中的至少一種。上述中間膜中,作為上述第二化合物,可以含有上述酞菁化合物,也可以含有上述萘酞菁化合物,還可以含有上述四氮雜卟啉化合物。上述中間膜中,作為上述第二化合物,可以含有上述酞菁化合物及上述四氮雜卟啉化合物中的至少一種。上述第二化合物可以僅使用1種,也可以組合使用兩種以上。

另外,上述中間膜中,作為上述第二化合物,可以含有酞菁化合物及萘酞菁化合物中的至少一種。

作為上述酞菁化合物,可舉出酞菁及酞菁的衍生物。作為上述萘酞菁化合物,可舉出萘酞菁及萘酞菁的衍生物。優選上述酞菁化合物及上述酞菁的衍生物均具有酞菁骨架。優選上述萘酞菁化合物及上述萘酞菁的衍生物均具有萘酞菁骨架。

優選上述酞菁化合物及上述萘酞菁化合物分別含有釩原子或銅原子,更優選含有銅原子。上述酞菁化合物及上述萘酞菁化合物可以分別含有釩原子。上述酞菁化合物優選為含有釩原子或銅原子的酞菁及含有釩原子或銅原子的酞菁的衍生物中的至少一種,更優選為含有銅原子的酞菁及含有銅原子的酞菁衍生物中的至少一種。從進一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點來看,優選上述酞菁化合物及上述萘酞菁化合物分別具有氧原子與銅原子鍵合而成的結構單元。

作為上述四氮雜卟啉化合物,可舉出四氮雜卟啉及四氮雜卟啉的衍生物。優選上述四氮雜卟啉化合物及上述四氮雜卟啉的衍生物均具有四氮雜卟啉骨架。

上述中間膜100重量%中,上述第二化合物的含量(整體含量)優選為0.0001重量%以上,更優選為0.001重量%以上,優選為1.0重量%以下,更優選為0.1重量%以下。另外,上述中間膜100重量%中,上述酞菁化合物的含量、上述萘酞菁化合物的含量、上述四氮雜卟啉化合物的含量分別優選為0.0001重量%以上,更優選為0.001重量%以上,優選為1.0重量%以下,更優選為0.1重量%以下。另外,上述酞菁化合物及上述萘酞菁化合物中的至少一種的含量(整體含量)分別優選為0.0001重量%以上,更優選為0.001重量%以上,優選為1.0重量%以下,更優選為0.1重量%以下。若它們的各自含量為上述下限以上及上述上限以下,則可以有效地降低波長430nm的光線的透射率,而且平衡性良好地實現較低的激發純度。

上述中間膜100重量%中,上述第一化合物和上述第二化合物的合計含量優選為0.001重量%以上,更優選為0.005重量%以上,更進一步優選為0.01重量%以上,進一步優選為0.02重量%以上,更進一步優選為0.03重量%以上,特別優選為0.04重量%以上。如果上述第一化合物和上述第二化合物的合計含量為上述優選下限以上,則可以更進一步降低波長430nm的光線的透射率。上述中間膜100重量%中,上述第一化合物和上述第二化合物的合計含量優選為5重量%以下,更優選為1重量%以下,更進一步優選為0.1重量%以下,進一步優選為0.05重量%以下,更進一步優選為0.04重量%以下,特別優選為0.026重量%以下,最優選為0.02重量%以下。如果上述第一化合物和上述第二化合物的合計含量為上述優選的上限以下,則可以更進一步降低激發純度。

(紫外線屏蔽劑)

上述中間膜優選含有紫外線屏蔽劑。通過使用紫外線屏蔽劑,即使長時間使用中間膜及夾層玻璃,可見光透射率也不易進一步降低。此外,可見光透射率例如為380~780nm的可見光透射率,該范圍整體中的可見光透射率優選較高。上述紫外線屏蔽劑可以僅使用1種,也可以組合使用兩種以上。

上述紫外線屏蔽劑中含有紫外線吸收劑。上述紫外線屏蔽劑優選為紫外線吸收劑。

作為上述紫外線屏蔽劑,例如可舉出:金屬類紫外線屏蔽劑、金屬氧化物類紫外線屏蔽劑、苯并三唑類紫外線屏蔽劑、二苯甲酮類紫外線屏蔽劑、三嗪類紫外線屏蔽劑、丙二酸酯類紫外線屏蔽劑、草酰替苯胺類紫外線屏蔽劑及苯甲酸酯類紫外線屏蔽劑等。

作為上述金屬類紫外線吸收劑,例如可舉出:鉑粒子、用二氧化硅對鉑粒子表面進行了包覆而得到的粒子、鈀粒子及用二氧化硅對鈀粒子的表面進行了包覆而得到的粒子等。優選紫外線屏蔽劑不是隔熱粒子。

上述紫外線屏蔽劑優選為苯并三唑類紫外線屏蔽劑、二苯甲酮類紫外線屏蔽劑、三嗪類紫外線屏蔽劑或苯甲酸酯類紫外線屏蔽劑,更優選為苯并三唑類紫外線屏蔽劑或二苯甲酮類紫外線屏蔽劑,進一步優選為苯并三唑類紫外線吸收劑。

作為上述金屬氧化物類紫外線吸收劑,例如可舉出:氧化鋅、氧化鈦及氧化鈰等。另外,就上述金屬氧化物類紫外線吸收劑而言,也可以對其表面進行包覆。作為上述金屬氧化物類紫外線吸收劑表面的包覆材料,可舉出絕緣性金屬氧化物、水解性有機硅化合物及硅酮化合物等。

作為上述絕緣性金屬氧化物,可舉出二氧化硅、氧化鋁及氧化鋯等。上述絕緣性金屬氧化物具有例如5.0eV以上的帶隙能量。

作為上述苯并三唑類紫外線吸收劑,例如可舉出:2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BASF株式會社制造的“TinuvinP”)、2-(2’-羥基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑(BASF株式會社制造的“Tinuvin320”)、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF株式會社制造的“Tinuvin326”)、及2-(2’-羥基-3’,5’-二戊基苯基)苯并三唑(BASF株式會社制造的“Tinuvin328”)等苯并三唑類紫外線吸收劑。從吸收紫外線的性能優異來看,上述紫外線屏蔽劑優選為含有鹵原子的苯并三唑類紫外線吸收劑,更優選為含有氯原子的苯并三唑類紫外線吸收劑。

作為上述二苯甲酮類紫外線吸收劑,例如可舉出辛苯酮(BASF株式會社制造的“Chimassorb81”)等。

作為上述三嗪類紫外線吸收劑,例如可舉出ADEKA株式會社制造的“LA-F70”及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF株式會社制造的“Tinuvin1577FF”)等。

作為上述丙二酸酯類紫外線屏蔽劑,可舉出:2-(對甲氧基亞芐基)丙二酸二甲酯、四乙基-2,2-(1,4-亞苯基二亞甲基)雙丙二酸酯、2-(對甲氧基亞芐基)-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丙二酸酯等。

作為上述丙二酸酯類紫外線屏蔽劑的市售品,可以舉出,Hostavin B-CAP,Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均為Clariant株式會社制造)。

作為上述草酰替苯胺類紫外線屏蔽劑,可舉出:N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2’-乙氧基-氧基酰替苯胺(Clariant株式會社制造“SanduvorVSU”)等具有取代在氮原子上的芳基等的草酸二酰胺類。

作為上述苯甲酸酯類紫外線吸收劑,例如可舉出:2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯(BASF株式會社制造的“Tinuvin120”)等。

上述中間膜中的上述紫外線屏蔽劑的含量沒有特別限定。從進一步抑制時間經過后的可見光透射率降低的觀點來看,上述中間膜100重量%中,上述紫外線屏蔽劑的含量優選為0.07重量%以上,更優選為0.14重量%以上,進一步優選為0.2重量%以上,特別優選為0.35重量%以上,優選為1.6重量%以下,更優選為1.3重量%以下,進一步優選為0.7重量%以下,特別優選為0.6重量%以下。特別是上述中間膜100重量%中,通過上述紫外線屏蔽劑的含量為0.14重量%以上,可顯著抑制中間膜及夾層玻璃的在時間經過后可見光透射率的降低。同樣,從進一步抑制時間經過后可見光透射率的降低的觀點來看,相對于上述熱塑性樹脂100重量份,上述紫外線屏蔽劑的含量優選為0.1重量份以上,更優選為0.2重量份以上,進一步優選為0.3重量份以上,特別優選為0.5重量份以上,優選為2.5重量份以下,更優選為2重量份以下,進一步優選為1重量份以下,特別優選為0.8重量份以下。特別是相對于上述熱塑性樹脂100重量份,上述紫外線屏蔽劑的含量為0.2重量份以上,由此,可以顯著抑制中間膜及夾層玻璃在時間經過后可見光透射率的降低。

(抗氧化劑)

上述中間膜優選含有抗氧化劑。上述抗氧化劑可以僅使用1種,也可以組合使用兩種以上。

作為上述抗氧化劑,可舉出酚類抗氧化劑、硫類抗氧化劑及磷類抗氧化劑等。上述酚類抗氧化劑為具有酚骨架的抗氧化劑。上述硫類抗氧化劑為含有硫原子的抗氧化劑。上述磷類抗氧化劑為含有磷原子的抗氧化劑。

上述抗氧化劑優選為酚類抗氧化劑或磷類抗氧化劑。

作為上述酚類抗氧化劑,可舉出:2,6-二叔丁基-對甲酚(BHT)、丁基化羥基茴香醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉-雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亞甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、雙(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸乙二醇酯及雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯丙酸)亞乙基雙(氧化乙烯)等。優選使用這些抗氧化劑中的一種或兩種以上。

作為上述磷類抗氧化劑,可舉出:三癸基亞磷酸酯、三(三癸基)亞磷酸酯、三苯基亞磷酸酯、三壬基苯基亞磷酸酯、雙(三癸基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(癸基)季戊四醇二亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯及2,2’-亞甲基雙(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。優選使用這些抗氧化劑中的一種或兩種以上。

作為上述抗氧化劑的市售品,例如可舉出住友化學工業株式會社制造的“Sumilizer BHT”、CibaGeigy株式會社制造的“Irganox 1010”等。

為了長時間維持中間膜及夾層玻璃的高可見光透射率,上述中間膜100重量%中,上述抗氧化劑的含量優選為0.07重量%以上。另外,為了抑制抗氧化劑的影響引起的周邊部顏色變化,上述中間膜100重量%中,上述抗氧化劑的含量優選為1.5重量%以下,更優選為1.3重量%以下。同樣,為了長時間維持中間膜及夾層玻璃較高的可見光透射率,相對于上述熱塑性樹脂100重量份的上述抗氧化劑的含量優選為0.1重量份以上。另外,為了抑制抗氧化劑的影響引起的周邊部顏色變化,相對于上述熱塑性樹脂100重量份的上述抗氧化劑的含量優選為2重量份以下,更優選為1.8重量份以下。

(其它成分)

上述中間膜根據需要也可以含有光穩定劑、阻燃劑、抗靜電劑、顏料、染料、耐濕劑、粘接力調節劑、熒光增白劑及紅外線吸收劑等添加劑。這些添加劑也可以僅使用一種,也可以組合使用兩種以上。

(夾層玻璃用中間膜)

上述中間膜的厚度沒有特別限定。從實用面的觀點以及充分提高隔熱性的觀點來看,中間膜的厚度優選為0.1mm以上,更優選為0.25mm以上,優選為3mm以下,更優選為1.5mm以下。若中間膜的厚度為上述下限以上,則夾層玻璃的耐貫穿性變高。

上述中間膜的制造方法沒有特別限定。作為該中間膜的制造方法,可以使用目前公知的方法。例如,可舉出將熱塑性樹脂、上述第一化合物、上述第二化合物、以及根據需要配合的其它成分進行混煉,成形中間膜的制造方法等。為了適于連續生產,優選進行擠出成形的制造方法。

上述混煉的方法沒有特別限定。作為該方法,例如可舉出使用擠出機、塑度儀、捏合機、班伯里混煉機或壓延輥等的方法。其中,為了適于連續生產,優選為使用擠出機的方法,更優選為使用雙螺桿擠壓機的方法。

(夾層玻璃)

圖1是表示使用了本發明一個實施方式的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的一例的剖視圖。

圖1所示的夾層玻璃1具備中間膜2、第一夾層玻璃部件21和第二夾層玻璃部件22。中間膜2為單層中間膜。中間膜2用于得到夾層玻璃。中間膜2為夾層玻璃用中間膜。

中間膜2配置并夾在第一夾層玻璃部件21和第二夾層玻璃部件22之間。在中間膜2的第一表面2a(一個表面)上疊層有第一夾層玻璃部件21。在中間膜2的與第一表面2a相反的第二表面2b(另一個表面)上疊層有第二夾層玻璃部件22。

圖2是示出使用了本發明一個實施方式的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的變化例的剖視圖。

圖2所示的夾層玻璃11具備中間膜12、第一夾層玻璃部件21和第二夾層玻璃部件22。中間膜12為多層中間膜。中間膜12用于得到夾層玻璃。中間膜12為夾層玻璃用中間膜。

中間膜12具有將第一層13(中間膜)、第二層14(中間膜)及第三層15(中間膜)的3個中間膜依次疊層而成的結構。本實施方式中,第二層14為隔音層。作為第二層14,可使用本發明一個實施方式的中間膜。第一、第三層13、15為保護層。第一、第三層13、15也為本發明實施方式的中間膜。

中間膜12配置并夾在第一夾層玻璃部件21和第二夾層玻璃部件22之間。第二層14(中間膜)隔著第一、第三層13、15配置于第一夾層玻璃部件21和第二夾層玻璃部件22之間。在第一層13外側的表面13a上疊層有第一夾層玻璃部件21。在第三層15外側的表面15a上疊層有第二夾層玻璃部件22。

這樣,本發明的夾層玻璃具有第一夾層玻璃部件、第二夾層玻璃部件和本發明的夾層玻璃用中間膜,上述夾層玻璃用中間膜配置于上述第一夾層玻璃部件和上述第二夾層玻璃部件之間。上述夾層玻璃可以僅具有本發明的夾層玻璃用中間膜作為中間膜,也可以具有本發明的夾層玻璃用中間膜和其它夾層玻璃用中間膜作為中間膜。上述夾層玻璃至少包含本發明的夾層玻璃用中間膜。

作為上述夾層玻璃部件,可舉出玻璃板及PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夾層玻璃不僅包含在2片玻璃板之間夾入中間膜形成的夾層玻璃,而且還包含在玻璃板和PET膜等之間夾入中間膜形成的夾層玻璃。夾層玻璃為具備玻璃板的疊層體,優選使用至少1片玻璃板。優選上述第一夾層玻璃部件及上述第二夾層玻璃部件分別為玻璃板或PET膜,且上述第一夾層玻璃部件及上述第二夾層玻璃部件中的至少一方為玻璃板。

作為上述玻璃板,可舉出無機玻璃及有機玻璃。作為上述無機玻璃,可舉出:浮法平板玻璃、熱線吸收平板玻璃、熱線反射平板玻璃、拋光平板玻璃、圖案玻璃、及夾線平板玻璃等。上述有機玻璃為代替無機玻璃的合成樹脂玻璃。作為上述有機玻璃,可以舉出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸樹脂板等。作為上述聚(甲基)丙烯酸樹脂板,可以舉出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。

上述夾層玻璃部件的厚度優選為1mm以上,優選為5mm以下,更優選為3mm以下。另外,在上述夾層玻璃部件為玻璃板的情況下,該玻璃板的厚度優選為1mm以上,優選為5mm以下,更優選為3mm以下。在上述夾層玻璃部件為PET膜的情況下,該PET膜的厚度優選為0.03mm以上,優選為0.5mm以下。

上述夾層玻璃的制造方法沒有特別限定。例如,在上述第一夾層玻璃部件和上述第二夾層玻璃部件之間夾入中間膜,通過擠壓輥,或放入橡膠袋進行減壓抽吸,對殘留在第一夾層玻璃部件和中間膜之間及上述第二夾層玻璃部件和中間膜之間的空氣進行脫氣。然后,在約70~110℃下進行預壓接而得到疊層體。接著,將疊層體放入高壓釜或進行壓制,在約120~150℃及1~1.5MPa的壓力下進行壓接。這樣,可以得到夾層玻璃。

上述中間膜及上述夾層玻璃可以用于汽車、鐵道車輛、航空器、船舶及建筑物等。上述中間膜及上述夾層玻璃也可以用于這些用途以外的用途。上述中間膜及上述夾層玻璃優選為車輛用或建筑用的中間膜及夾層玻璃,更優選為車輛用的中間膜及夾層玻璃。上述中間膜及上述夾層玻璃可用于汽車的前擋玻璃、側面玻璃、后面玻璃或車頂玻璃等。

以下,舉出實施例更詳細地說明本發明。本發明并不僅限定于這些實施例。

實施例及比較例中,使用了以下材料。

熱塑性樹脂:

PVB1(利用正丁醛進行縮醛化而得到的聚乙烯醇縮丁醛樹脂,平均聚合度1700,羥基含有率30.8摩爾%,乙酰化度0.7摩爾%,縮丁醛化度68.5摩爾%)

需要說明的是,上述聚乙烯醇縮丁醛的羥基含有率、乙?;燃翱s丁醛化度(縮醛化度)通過依據ASTM D1396-92的方法進行測定。此外,即使在通過JIS K6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗方法”測定的情況下,也顯示與依據ASTM D1396-92的方法相同的數值。

增塑劑:

3GO(三乙二醇二2-乙基己酸酯)

第一化合物:

Paliotol Yellow K 0961(喹酞酮化合物,BASF公司制造的“Paliotol Yellow K 0961”,最大吸收波長425nm)

RED SG-100(苝化合物,住化COLOR株式會社制造的“RED SG-100”,最大吸收波長475nm)

第二化合物:

SG-5A1257(銅酞菁化合物,住化COLOR株式會社制造的“BLUE SG-5A1257”,最大吸收波長715nm)

TAP CTB(四氮雜卟啉化合物,山田化學工業株式會社制造的“TAP CTB”,最大吸收波長585nm)

(不是第二化合物的其它化合物)

FF-IRSORB 203(萘酞菁化合物,富士膜株式會社制造的“FF-IRSORB 203”,最大吸收波長842nm)

紫外線屏蔽劑:

Tinuvin326(2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF公司制造的“Tinuvin326”)

抗氧化劑:

H-BHT(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,堺化學工業株式會社制造的“H-BHT”)

(實施例1)

中間膜的制作:

相對于聚乙烯醇縮丁醛樹脂(PVB1)100重量份,添加以下成分,并利用混合輥充分混煉,得到組合物:

40重量份三乙二醇二2-乙基己酸酯(3GO)、

在得到的中間膜中為0.003重量%的量的Paliotol Yellow K 0961(喹酞酮化合物,BASF公司制造的“Paliotol Yellow K 0961”,最大吸收波長425nm)、

在得到的中間膜中為0.0010重量%的量的SG-5A1257(銅酞菁類化合物,住化COLOR株式會社制造的“BLUE SG-5A1257”)、

0.2重量份的Tinuvin326(2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF株式會社制造“Tinuvin326”)、

0.2重量份的H-BHT(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,堺化學工業株式會社制造“H-BHT”)。

利用擠出機對得到的組合物進行擠出,得到單層中間膜(厚度0.76mm)。

夾層玻璃的制作:

在2片透明浮法平板玻璃(厚度2.5mm)之間配置得到的中間膜(厚度0.76mm),使用耐熱性膠帶進行固定,使之不會移動錯位,得到疊層體。

將得到的疊層體設置于真空袋中,在常溫(23℃)下以933.2hPa的減壓度進行真空袋內的脫氣。接著,在維持脫氣狀態的狀態下,將真空袋升溫至100℃,溫度到達100℃后保持20分鐘。然后,將真空袋通過自然冷卻進行冷卻,確認溫度降低至30℃,將壓力開放為大氣壓。

使用高壓釜在135℃、壓力1.2MPa的條件下對通過上述真空袋法進行了預壓接的夾層玻璃壓接20分鐘,得到夾層玻璃。

此外,為了進行以下所示的評價試驗,制作300mm×300mm大小的夾層玻璃以及50mm×50mm大小的夾層玻璃。

(實施例2~36及比較例1~30)

除了將配合成分的種類及含量如下述表1、2、3所示那樣設定以外,與實施例1一樣,制作單層中間膜。使用得到的中間膜,與實施例1一樣,制作具備中間膜的夾層玻璃。

(評價)

(1)最大吸收波長的測定方法

對氯仿100重量份混合第一化合物、第二化合物或不是第二化合物的其它化合物0.002重量份,得到氯仿溶液。將得到的氯仿溶液放入光程長1.0mm的分光光度計用石英比色皿中。使用自記分光光度計(日立制作所株式會社制造的“U4100”),測定300~2500nm透射率,求得最大吸收波長。測定值記載于上述材料欄中。

(2)波長430nm的光線的透射率

使用自記分光光度計(日立制作所株式會社制造的“U4100”),測定50mm×50mm大小的夾層玻璃的波長300~2500nm下的透射率。依據JIS R3211(1998),算出波長430nm的光線的透射率。

(3)激發純度

使用分光光度計(日立制作所制造的“U4100”),測定夾層玻璃的300~2500nm透射率。依據JIS Z8701(1999),算出C光XYZ表色系激發純度。

將結果示于下述表1、2、3中。下述表1、2、3中,配合量的重量份表示對熱塑性樹脂100重量份的配合量,配合量的wt%表示中間膜100重量%中的配合量。

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