本發(fā)明涉及環(huán)境修復(fù)
技術(shù)領(lǐng)域：
，特別涉及用于有機(jī)污染土壤的土壤修復(fù)肥料及其制備方法。
背景技術(shù)：
：土壤不僅是重要的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)資源，也是重要的環(huán)境要素，是人類賴以生存的自然資源。地球上的土壤是各種人為的和自然污染物的匯集體，環(huán)境中大部分的污染物最終會滯留在土壤中，從而導(dǎo)致土壤環(huán)境日益惡化。2010年我國受有機(jī)物和重金屬污染的耕地面積近2000萬公頃，并且正逐年上升。其中，有機(jī)物質(zhì)對土壤的污染越來越嚴(yán)重，并超過了重金屬污染和放射性污染而躍居首位目前，在生產(chǎn)制造行業(yè)，如化工、煉焦、制藥、顏料合成、木材防腐劑、塑料制造、除草殺蟲劑制造、礦產(chǎn)行業(yè)等，都會產(chǎn)生大量的含有有毒化學(xué)物的有機(jī)污染物，這些有機(jī)污染物也都嚴(yán)重污染了土壤。總的來說，土壤中的有機(jī)污染物主要來源于：（1）在石油的勘探與開采、儲存與運(yùn)輸過程中，由于操作不當(dāng)或事故泄露造成的石油排放或外溢；(2)石油、化工生產(chǎn)區(qū)、加油站等地形成的落地油、含油生產(chǎn)污水排放和輸油管道的滲漏；(3)化工廠、農(nóng)藥廠等化學(xué)品生產(chǎn)企業(yè)，在生產(chǎn)車間、分裝車間、藥品儲存?zhèn)}庫和廠區(qū)內(nèi)運(yùn)輸途中造成的原料和藥品泄露，以及印刷、建材、噴涂等行業(yè)排放的原料和廢水。目前，對應(yīng)于有機(jī)污染土壤修復(fù)的方法有物理修復(fù)法、化學(xué)修復(fù)法和生物修復(fù)法。針對污染面積較大，污染物濃度高的情況，采用物理方法需要消耗的工程量大，修復(fù)不徹底，相應(yīng)的成本也較高；生物方法所需的時間長，難以在短時間內(nèi)將污染物去除，而化學(xué)方法較前兩者而言，具有明顯的優(yōu)勢，包括對污染物不敏感，反應(yīng)迅速，修復(fù)時間短，降解徹底，修復(fù)效率高，因而被越來越多的應(yīng)用于污染場地的修復(fù)。然而，目前在化學(xué)修復(fù)中所用到的土壤修復(fù)劑（土壤修復(fù)肥料）往往功能單一、修復(fù)效率不高且自身的生物降解性差，嚴(yán)重制約了有機(jī)污染土壤的治理。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了用于有機(jī)污染土壤的土壤修復(fù)肥料及其制備方法，通過采用特定原料進(jìn)行組合，配合相應(yīng)的生產(chǎn)工藝，得到了這種用于有機(jī)污染土壤的土壤修復(fù)肥料，其能針對多種有機(jī)污染源進(jìn)行降解，提高了修復(fù)效率，同時生產(chǎn)成本較低，能夠滿足行業(yè)的要求，具有較好的應(yīng)用前景。本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：用于有機(jī)污染土壤的土壤修復(fù)肥料，由下列重量份的原料制成：腐植酸45-55份、骨粉40-50份、黑腐酸30-40份、麥飯石30-40份、粉煤灰28-32份、木糖粉25-30份、褐鐵礦渣20-25份、硝酸鈣20-25份、海泡石18-22份、檸檬渣16-20份、EM復(fù)合微生物菌劑10-15份、亞硒酸鉀8-12份、鎂鋅鐵氧體5-8份、4-胍基丁酸3-5份、分散劑2-5份、保水劑2-5份。優(yōu)選地，所述的分散劑選自二甲亞砜、脂肪醇聚氧乙烯醚、六甲基磷酸三胺中的一種或幾種。優(yōu)選地，所述保水劑選自聚乙烯醇-酸酐交聯(lián)共聚物、淀粉-丙烯酸接枝共聚物、聚丙烯酸鈉中的一種或幾種。用于有機(jī)污染土壤的土壤修復(fù)肥料的制備方法，包括以下步驟：(1)按照重量份稱取各原料；(2)將麥飯石、海泡石混合，煅燒，得混合煅燒粉，備用；(3)將骨粉、粉煤灰、木糖粉、褐鐵礦渣、硝酸鈣、亞硒酸鉀、鎂鋅鐵氧體通過干燥機(jī)進(jìn)行干燥，干燥至含水量低于8%,干燥完成后通過研磨機(jī)進(jìn)行研磨，研磨完成通過過濾網(wǎng)進(jìn)行過濾，得到粒徑范圍為20～30μm的粉末狀混合物；(4)將步驟(2)的混合煅燒粉和(3)的粉末狀混合物進(jìn)行混合，加入等質(zhì)量的去離子水，利用超聲機(jī)進(jìn)行超聲高速分散，超聲波頻率為30～35KHz，分散速度5500～6500r/min，分散時間為40～50min，得到超聲分散處理混合液；(5)將超聲分散處理混合液于微波頻率2700MHz、功率950W下微波處理15min，待自然冷卻至室溫后加入腐植酸、黑腐酸、檸檬渣、EM復(fù)合微生物菌劑、4-胍基丁酸、分散劑、保水劑，在45～55℃下混合攪拌2.5～3.5小時，得到二次混合液；(6)將得到的二次混合液進(jìn)行干燥處理，使所得混合物的含水量維持于20～25%，隨后送入對輥擠壓造粒機(jī)進(jìn)行擠壓造粒；(7)將造粒后的顆粒進(jìn)行烘干處理，含水量在7～12%，得到成品。優(yōu)選地，所述步驟（4）中超聲波頻率為32KHz，分散速度6000r/min，分散時間為45min。優(yōu)選地，所述步驟（6）中所采用的干燥方式為真空冷凍干燥。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其有益效果為：（1）本發(fā)明的用于有機(jī)污染土壤的土壤修復(fù)肥料以腐植酸、骨粉、黑腐酸、麥飯石、粉煤灰、木糖粉、褐鐵礦渣、硝酸鈣、海泡石、檸檬渣、EM復(fù)合微生物菌劑、亞硒酸鉀、鎂鋅鐵氧體、4-胍基丁酸、分散劑、保水劑為原料，配合煅燒、研磨、過濾、超聲高速分散、微波處理、造粒、烘干等工藝，使得制備而成的用于有機(jī)污染土壤的土壤修復(fù)肥料能針對多種有機(jī)污染源進(jìn)行降解，提高了修復(fù)效率，同時生產(chǎn)成本較低，能夠滿足行業(yè)的要求，具有較好的應(yīng)用前景。（2）本發(fā)明的用于有機(jī)污染土壤的土壤修復(fù)肥料原料廉價、工藝簡單，適于大規(guī)模工業(yè)化運(yùn)用，實(shí)用性強(qiáng)。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行詳細(xì)說明。實(shí)施例1(1)稱取腐植酸45份、骨粉40份、黑腐酸30份、麥飯石30份、粉煤灰28份、木糖粉25份、褐鐵礦渣20份、硝酸鈣20份、海泡石18份、檸檬渣16份、EM復(fù)合微生物菌劑10份、亞硒酸鉀8份、鎂鋅鐵氧體5份、4-胍基丁酸3份、二甲亞砜2份、聚乙烯醇-酸酐交聯(lián)共聚物2份；(2)將麥飯石、海泡石混合，煅燒，得混合煅燒粉，備用；(3)將骨粉、粉煤灰、木糖粉、褐鐵礦渣、硝酸鈣、亞硒酸鉀、鎂鋅鐵氧體通過干燥機(jī)進(jìn)行干燥，干燥至含水量低于8%,干燥完成后通過研磨機(jī)進(jìn)行研磨，研磨完成通過過濾網(wǎng)進(jìn)行過濾，得到粒徑范圍為20～30μm的粉末狀混合物；(4)將步驟(2)的混合煅燒粉和(3)的粉末狀混合物進(jìn)行混合，加入等質(zhì)量的去離子水，利用超聲機(jī)進(jìn)行超聲高速分散，超聲波頻率為32KHz，分散速度6000r/min，分散時間為45min，得到超聲分散處理混合液；(5)將超聲分散處理混合液于微波頻率2700MHz、功率950W下微波處理15min，待自然冷卻至室溫后加入腐植酸、黑腐酸、檸檬渣、EM復(fù)合微生物菌劑、4-胍基丁酸、二甲亞砜、聚乙烯醇-酸酐交聯(lián)共聚物，在45℃下混合攪拌2.5小時，得到二次混合液；(6)將得到的二次混合液進(jìn)行真空冷凍干燥處理，使所得混合物的含水量維持于20～25%，隨后送入對輥擠壓造粒機(jī)進(jìn)行擠壓造粒；(7)將造粒后的顆粒進(jìn)行烘干處理，含水量在7～12%，得到成品。制得的用于有機(jī)污染土壤的土壤修復(fù)肥料的施用效果如表1所示。實(shí)施例2(1)稱取腐植酸50份、骨粉45份、黑腐酸35份、麥飯石35份、粉煤灰30份、木糖粉28份、褐鐵礦渣22份、硝酸鈣23份、海泡石20份、檸檬渣18份、EM復(fù)合微生物菌劑13份、亞硒酸鉀10份、鎂鋅鐵氧體6份、4-胍基丁酸4份、脂肪醇聚氧乙烯醚3份、淀粉-丙烯酸接枝共聚物3份；(2)將麥飯石、海泡石混合，煅燒，得混合煅燒粉，備用；(3)將骨粉、粉煤灰、木糖粉、褐鐵礦渣、硝酸鈣、亞硒酸鉀、鎂鋅鐵氧體通過干燥機(jī)進(jìn)行干燥，干燥至含水量低于8%,干燥完成后通過研磨機(jī)進(jìn)行研磨，研磨完成通過過濾網(wǎng)進(jìn)行過濾，得到粒徑范圍為20～30μm的粉末狀混合物；(4)將步驟(2)的混合煅燒粉和(3)的粉末狀混合物進(jìn)行混合，加入等質(zhì)量的去離子水，利用超聲機(jī)進(jìn)行超聲高速分散，超聲波頻率為32KHz，分散速度6000r/min，分散時間為45min，得到超聲分散處理混合液；(5)將超聲分散處理混合液于微波頻率2700MHz、功率950W下微波處理15min，待自然冷卻至室溫后加入腐植酸、黑腐酸、檸檬渣、EM復(fù)合微生物菌劑、4-胍基丁酸、脂肪醇聚氧乙烯醚、淀粉-丙烯酸接枝共聚物，在50℃下混合攪拌3小時，得到二次混合液；(6)將得到的二次混合液進(jìn)行真空冷凍干燥處理，使所得混合物的含水量維持于20～25%，隨后送入對輥擠壓造粒機(jī)進(jìn)行擠壓造粒；(7)將造粒后的顆粒進(jìn)行烘干處理，含水量在7～12%，得到成品。制得的用于有機(jī)污染土壤的土壤修復(fù)肥料的施用效果如表1所示。實(shí)施例3(1)稱取腐植酸55份、骨粉50份、黑腐酸40份、麥飯石40份、粉煤灰32份、木糖粉30份、褐鐵礦渣25份、硝酸鈣25份、海泡石22份、檸檬渣20份、EM復(fù)合微生物菌劑15份、亞硒酸鉀12份、鎂鋅鐵氧體8份、4-胍基丁酸5份、六甲基磷酸三胺5份、聚丙烯酸鈉5份；(2)將麥飯石、海泡石混合，煅燒，得混合煅燒粉，備用；(3)將骨粉、粉煤灰、木糖粉、褐鐵礦渣、硝酸鈣、亞硒酸鉀、鎂鋅鐵氧體通過干燥機(jī)進(jìn)行干燥，干燥至含水量低于8%,干燥完成后通過研磨機(jī)進(jìn)行研磨，研磨完成通過過濾網(wǎng)進(jìn)行過濾，得到粒徑范圍為20～30μm的粉末狀混合物；(4)將步驟(2)的混合煅燒粉和(3)的粉末狀混合物進(jìn)行混合，加入等質(zhì)量的去離子水，利用超聲機(jī)進(jìn)行超聲高速分散，超聲波頻率為32KHz，分散速度6000r/min，分散時間為45min，得到超聲分散處理混合液；(5)將超聲分散處理混合液于微波頻率2700MHz、功率950W下微波處理15min，待自然冷卻至室溫后加入腐植酸、黑腐酸、檸檬渣、EM復(fù)合微生物菌劑、4-胍基丁酸、六甲基磷酸三胺、聚丙烯酸鈉，在55℃下混合攪拌3.5小時，得到二次混合液；(6)將得到的二次混合液進(jìn)行真空冷凍干燥處理，使所得混合物的含水量維持于20～25%，隨后送入對輥擠壓造粒機(jī)進(jìn)行擠壓造粒；(7)將造粒后的顆粒進(jìn)行烘干處理，含水量在7～12%，得到成品。制得的用于有機(jī)污染土壤的土壤修復(fù)肥料的施用效果如表1所示。實(shí)施例4(1)稱取腐植酸55份、骨粉40份、黑腐酸40份、麥飯石30份、粉煤灰32份、木糖粉25份、褐鐵礦渣25份、硝酸鈣20份、海泡石22份、檸檬渣16份、EM復(fù)合微生物菌劑15份、亞硒酸鉀8份、鎂鋅鐵氧體8份、4-胍基丁酸3份、六甲基磷酸三胺5份、聚乙烯醇-酸酐交聯(lián)共聚物2份；(2)將麥飯石、海泡石混合，煅燒，得混合煅燒粉，備用；(3)將骨粉、粉煤灰、木糖粉、褐鐵礦渣、硝酸鈣、亞硒酸鉀、鎂鋅鐵氧體通過干燥機(jī)進(jìn)行干燥，干燥至含水量低于8%,干燥完成后通過研磨機(jī)進(jìn)行研磨，研磨完成通過過濾網(wǎng)進(jìn)行過濾，得到粒徑范圍為20～30μm的粉末狀混合物；(4)將步驟(2)的混合煅燒粉和(3)的粉末狀混合物進(jìn)行混合，加入等質(zhì)量的去離子水，利用超聲機(jī)進(jìn)行超聲高速分散，超聲波頻率為32KHz，分散速度6000r/min，分散時間為45min，得到超聲分散處理混合液；(5)將超聲分散處理混合液于微波頻率2700MHz、功率950W下微波處理15min，待自然冷卻至室溫后加入腐植酸、黑腐酸、檸檬渣、EM復(fù)合微生物菌劑、4-胍基丁酸、六甲基磷酸三胺、聚乙烯醇-酸酐交聯(lián)共聚物，在55℃下混合攪拌2.5小時，得到二次混合液；(6)將得到的二次混合液進(jìn)行真空冷凍干燥處理，使所得混合物的含水量維持于20～25%，隨后送入對輥擠壓造粒機(jī)進(jìn)行擠壓造粒；(7)將造粒后的顆粒進(jìn)行烘干處理，含水量在7～12%，得到成品。制得的用于有機(jī)污染土壤的土壤修復(fù)肥料的施用效果如表1所示。對比例1(1)稱取腐植酸45份、骨粉40份、黑腐酸30份、麥飯石30份、粉煤灰28份、木糖粉25份、褐鐵礦渣20份、海泡石18份、檸檬渣16份、EM復(fù)合微生物菌劑10份、亞硒酸鉀8份、鎂鋅鐵氧體5份、二甲亞砜2份、聚乙烯醇-酸酐交聯(lián)共聚物2份；(2)將麥飯石、海泡石混合，煅燒，得混合煅燒粉，備用；(3)將骨粉、粉煤灰、木糖粉、褐鐵礦渣、亞硒酸鉀、鎂鋅鐵氧體通過干燥機(jī)進(jìn)行干燥，干燥至含水量低于8%,干燥完成后通過研磨機(jī)進(jìn)行研磨，研磨完成通過過濾網(wǎng)進(jìn)行過濾，得到粒徑范圍為20～30μm的粉末狀混合物；(4)將步驟(2)的混合煅燒粉和(3)的粉末狀混合物進(jìn)行混合，加入等質(zhì)量的去離子水，利用超聲機(jī)進(jìn)行超聲高速分散，超聲波頻率為32KHz，分散速度6000r/min，分散時間為45min，得到超聲分散處理混合液；(5)將超聲分散處理混合液于微波頻率2700MHz、功率950W下微波處理15min，待自然冷卻至室溫后加入腐植酸、黑腐酸、檸檬渣、EM復(fù)合微生物菌劑、二甲亞砜、聚乙烯醇-酸酐交聯(lián)共聚物，在45℃下混合攪拌2.5小時，得到二次混合液；(6)將得到的二次混合液進(jìn)行真空冷凍干燥處理，使所得混合物的含水量維持于20～25%，隨后送入對輥擠壓造粒機(jī)進(jìn)行擠壓造粒；(7)將造粒后的顆粒進(jìn)行烘干處理，含水量在7～12%，得到成品。制得的用于有機(jī)污染土壤的土壤修復(fù)肥料的施用效果如表1所示。對比例2(1)稱取腐植酸55份、骨粉50份、黑腐酸40份、麥飯石40份、粉煤灰32份、褐鐵礦渣25份、硝酸鈣25份、海泡石22份、檸檬渣20份、EM復(fù)合微生物菌劑15份、亞硒酸鉀12份、4-胍基丁酸5份、六甲基磷酸三胺5份、聚丙烯酸鈉5份；(2)將麥飯石、海泡石混合，煅燒，得混合煅燒粉，備用；(3)將骨粉、粉煤灰、褐鐵礦渣、硝酸鈣、亞硒酸鉀通過干燥機(jī)進(jìn)行干燥，干燥至含水量低于8%,干燥完成后通過研磨機(jī)進(jìn)行研磨，研磨完成通過過濾網(wǎng)進(jìn)行過濾，得到粒徑范圍為20～30μm的粉末狀混合物；(4)將步驟(2)的混合煅燒粉和(3)的粉末狀混合物進(jìn)行混合，加入等質(zhì)量的去離子水，利用超聲機(jī)進(jìn)行超聲高速分散，超聲波頻率為32KHz，分散速度6000r/min，分散時間為45min，得到超聲分散處理混合液；(5)將超聲分散處理混合液于微波頻率2700MHz、功率950W下微波處理15min，待自然冷卻至室溫后加入腐植酸、黑腐酸、檸檬渣、EM復(fù)合微生物菌劑、4-胍基丁酸、六甲基磷酸三胺、聚丙烯酸鈉，在55℃下混合攪拌3.5小時，得到二次混合液；(6)將得到的二次混合液進(jìn)行真空冷凍干燥處理，使所得混合物的含水量維持于20～25%，隨后送入對輥擠壓造粒機(jī)進(jìn)行擠壓造粒；(7)將造粒后的顆粒進(jìn)行烘干處理，含水量在7～12%，得到成品。制得的用于有機(jī)污染土壤的土壤修復(fù)肥料的施用效果如表1所示。將實(shí)施例1-4和對比例1-2的用于有機(jī)污染土壤的土壤修復(fù)肥料分別進(jìn)行施用效果測試，施用時間為6個月。表1鄰氯硝基苯降解率（%）苯并芘降解率（%）草甘膦降解率（%）實(shí)施例186.979.392.6實(shí)施例285.878.590.8實(shí)施例386.178.893.3實(shí)施例488.477.189.4對比例152.748.253.1對比例246.147.055.9本發(fā)明的用于有機(jī)污染土壤的土壤修復(fù)肥料以腐植酸、骨粉、黑腐酸、麥飯石、粉煤灰、木糖粉、褐鐵礦渣、硝酸鈣、海泡石、檸檬渣、EM復(fù)合微生物菌劑、亞硒酸鉀、鎂鋅鐵氧體、4-胍基丁酸、分散劑、保水劑為原料，配合煅燒、研磨、過濾、超聲高速分散、微波處理、造粒、烘干等工藝，使得制備而成的用于有機(jī)污染土壤的土壤修復(fù)肥料能針對多種有機(jī)污染源進(jìn)行降解，提高了修復(fù)效率，同時生產(chǎn)成本較低，能夠滿足行業(yè)的要求，具有較好的應(yīng)用前景。同時，本發(fā)明的用于有機(jī)污染土壤的土壤修復(fù)肥料原料廉價、工藝簡單，適于大規(guī)模工業(yè)化運(yùn)用，實(shí)用性強(qiáng)。以上所述僅為本發(fā)明的實(shí)施例，并非因此限制本發(fā)明的專利范圍，凡是利用本發(fā)明說明書內(nèi)容所作的等效結(jié)構(gòu)或等效流程變換，或直接或間接運(yùn)用在其他相關(guān)的
技術(shù)領(lǐng)域：
，均同理包括在本發(fā)明的專利保護(hù)范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁1 2 3