本發(fā)明涉及亞磷酸的生產(chǎn)技術(shù)。

背景技術(shù)：

2005年9月《天津化工》刊登的“亞磷酸工業(yè)生產(chǎn)方法的研究”中介紹了采用三氯化磷經(jīng)過水解反應(yīng)、負(fù)壓富集、冷卻結(jié)晶、離心分離而得到亞磷酸晶體，同時用水吸收產(chǎn)生的氯化氫副產(chǎn)鹽酸。

雙甘膦的合成過程工藝：將堿先加入反應(yīng)釜，接著加亞氨基二乙腈進(jìn)行堿解；堿解完畢后加酸（鹽酸或亞磷酸）酸化反應(yīng)，得到亞氨基二乙酸鈉鹽，在用水稀釋回流的條件下緩慢加入定量的甲醛進(jìn)行縮合反應(yīng)（有大量水產(chǎn)生）；再用堿中和調(diào)節(jié)pH，冷卻結(jié)晶，經(jīng)過濾、洗滌、離心干燥，得到雙甘膦晶體。合成生產(chǎn)產(chǎn)生的雙甘膦母液廢液中具有大量水和氯化鈉鹽，還含有約1-2%雙甘膦、亞磷酸等其他雜質(zhì)。

專利申請?zhí)枮?008101267029的發(fā)明涉及一種含酸含醛廢水的回收利用方法。該方法是將雙甘膦生產(chǎn)過程中縮合工段的蒸出水回收利用，部分廢水與三氯化磷進(jìn)行水解制備按照縮合工段要求配比的亞磷酸鹽酸混合水溶液；部分水用于吸收三氯化磷水解尾氣氯化氫生成鹽酸，再用于亞氨基二乙酸二鈉鹽酸化使用，酸化產(chǎn)物亞氨基二乙酸一鈉鹽和甲醛水溶液與上述得到的亞磷酸鹽酸混合物水溶液一起用于雙甘膦合成。該發(fā)明廢水雖有回收利用，但是沒有幾個反應(yīng)的循環(huán)利用，廢物利用效率還不太高。

專利申請?zhí)枮?71233861的發(fā)明公開了一種用亞磷酸二甲酯廢水生產(chǎn)工業(yè)亞磷酸的方法,它是將亞磷酸二甲酯廢水經(jīng)過濾,濾液在反應(yīng)釜中進(jìn)行水解反應(yīng),加熱,在70～100℃溫度下蒸出甲醇回收。開啟真空泵,繼續(xù)加熱升溫至15～120℃,真空度達(dá)800～900mmHg,進(jìn)行真空脫水。然后,停止加熱,放空,自然冷卻至80～100℃時,將物料抽入結(jié)晶釜,其夾套通水冷卻,物料在攪拌下逐漸冷卻至35～40℃時出料,經(jīng)離心甩干即可。該發(fā)明的廢水回用處理步驟過于復(fù)雜，處理成本偏高。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明目的：

提供一種廢水或廢液資源在兩種化學(xué)反應(yīng)間循環(huán)利用，大量減少排放的利用工業(yè)廢水資源生產(chǎn)亞磷酸的方法。

技術(shù)方案：

本發(fā)明的利用工業(yè)廢水資源生產(chǎn)亞磷酸的方法中，主要采用了以下循環(huán)操作步驟：

雙甘膦的合成反應(yīng)中含有堿解反應(yīng)、酸化反應(yīng)、縮合反應(yīng)，最終產(chǎn)生雙甘膦母液。雙甘膦母液經(jīng)過鹽析去除氯化鈉鹽后（回收大量的氯化鈉在利用，減少鹽的含量減少后期反應(yīng)設(shè)備的負(fù)擔(dān)），部分雙甘膦母液回用于三氯化磷水解反應(yīng)，生成亞磷酸溶液。該水解反應(yīng)副產(chǎn)的大部分氯化氫采用降膜吸收器吸收后得到稀鹽酸溶液，剩余的尾氣中含有的少量氯化氫再采用尾氣吸收塔吸收。再將此亞磷酸溶液和稀鹽酸溶液分別用于雙甘膦合成中的酸化反應(yīng)，實現(xiàn)了廢水、廢酸資源的循環(huán)利用。

本發(fā)明中，三氯化磷水解反應(yīng)生產(chǎn)亞磷酸的裝置中，氯化氫采用三級降膜吸收系統(tǒng)吸收后剩余的尾氣和所有上述反應(yīng)裝置的排空氣體送入尾氣緩沖罐后，再進(jìn)入噴淋水吸收塔的底部與噴淋水進(jìn)行逆流接觸吸收，尾氣從上部排空，產(chǎn)生的吸收液從底部流入尾氣吸收循環(huán)槽，當(dāng)吸收液的氯化氫含量達(dá)到5％或吸收液溫度超過40℃時（濃度或溫度超過時，需要換吸收用水，否則吸收效果不好），用循環(huán)泵將吸收液輸送至三氯化磷水解反應(yīng)裝置中。使得該反應(yīng)中產(chǎn)生的廢水循環(huán)使用，既能減少廢水的排放，緩解環(huán)保的壓力，同時將廢水用作原料水，又能減少新鮮工業(yè)水的用量，達(dá)到節(jié)能減排的效果。

有益效果：

本發(fā)明中的多個化學(xué)反應(yīng)過程中產(chǎn)生的廢水、亞磷酸、氯化氫得到回收或循環(huán)利用，可以部分替代原材料的消耗，減少資源的消耗，降低生產(chǎn)成本。同時，大量減少三廢的排放量，對環(huán)境保護(hù)有益。而且回收利用的成分不會帶來其它有害副產(chǎn)物，甚至有助于反應(yīng)效率的提高和反應(yīng)成品品質(zhì)的提高。

附圖說明

圖1是本發(fā)明的一個工藝流程示意圖。

具體實施方式

如圖1所示的利用工業(yè)廢水資源生產(chǎn)亞磷酸的方法，采用了以下循環(huán)操作步驟：雙甘膦的合成反應(yīng)中含有酸化反應(yīng)，最終產(chǎn)生雙甘膦母液；雙甘膦母液經(jīng)過鹽析去除氯化鈉鹽后，部分雙甘膦母液回用于三氯化磷水解反應(yīng)，生成亞磷酸溶液；三氯化磷水解反應(yīng)副產(chǎn)的大部分氯化氫采用降膜吸收器吸收后得到稀鹽酸溶液，剩余的尾氣中含有的少量氯化氫再采用尾氣吸收塔吸收；再將此亞磷酸溶液和稀鹽酸溶液分別用于雙甘膦合成中的酸化反應(yīng)。