本發明涉及制備單原子層黑色磷技術領域,尤其涉及一種通過照射超聲波制備單原子層黑色磷的方法。
背景技術:
黑磷是效果優良的可調半導體,在電子設備具有廣泛的應用,可用作晶體管、傳感器、太陽能電池、開關、電池電極等。不同于諸如石墨烯等零隙半導體的特點是黑磷有帶隙,并且其帶隙和原子層數有重要的聯系,層數越薄帶隙越多。但黑磷在制備過程中存在難以克服的困難,因其為多層結構,為了得到所期望的二維片層,需要通過精巧的剝離工藝一層層分離開這些多層。
雖然已經通過液體剝離獲得黑磷納米片的記載(是將5mg ml-1 黑磷放在N- 環己基-2- 吡咯烷酮溶劑中,超聲24h, 功率246W,30℃水浴中,Chem. Comm 2014,50,13338-13341 ),但獲得的黑磷納米片不穩定,會與水或氧氣反應。此外過長時間的超聲會打碎黑磷納米片,使得得到大片多原子層黑磷變得困難。
利用照射超聲波方法制備單原子層黑色磷的方法還文件報道。
技術實現要素:
本發明目的就是為了彌補已有技術的缺陷,提供一種通過照射超聲波制備單原子層黑色磷的方法。
本發明是通過以下技術方案實現的:
一種通過照射超聲波制備單原子層黑色磷的方法,制備步驟為:
(1)將黑色磷置于溶劑中并照射超聲波;溶劑包括選自蒸餾水,有機溶劑,酸性溶液和堿性溶液中的至少一種;超聲波照射在-20℃至100℃的溫度下進行;
當使用蒸餾水時,黑色磷可以容易地分散。當使用醇時,可以改善結晶度。當使用有機溶劑時,可以提高分層黑色磷的導電性。
當在小于-20℃的溫度下進行超聲波照射時,可以稍微進行分層。當在超過100℃的溫度下進行超聲波照射時,剝離的黑色磷可能消失。
(2)將溶液和未溶解的黑鱗分離,將得到的將殘留在溶液中的黑色磷放入溶劑中并且照射超聲波,反復進行1-10次,進行分離,除去溶劑,即得單原子層黑色磷;
將殘留在溶液中的黑色磷照射超聲波反復進行1-10次,從而多原子層黑色磷可以連續地剝離。因此,可以從溶液中獲得單原子層黑色磷。此外,可以通過超聲波照射從多原子層黑色磷制備單原子層黑色磷,從而可以制備具有三角形單晶的黑色磷。
(3)將分離出的未溶解的黑色磷再次加入溶劑中,重復前面兩個步驟,循環處理。
所述有機溶劑包括乙醇,甲醇,丙二醇,戊醇和辛醇中的至少一種,或四氫呋喃,己烷,四氯化物和甲苯中的至少一種;
所述酸性溶液包括鹽酸,硫酸,硝酸和乙酸中的至少一種;
所述堿性溶液包括氫氧化鈉,氫氧化鉀,氫氧化鈣,氫氧化鎂和氨中的至少一種。
步驟(2)中將溶液和未溶解的黑鱗分離時,優選使用離心分離。
在步驟(2)進行照射超聲波時,在0.1mL-50mL的溶劑中含有0.1g-10g的黑色磷。如果含有少于0.1g的黑色磷,則剝離的黑色磷的量和尺寸減小,使得黑色磷可在溶液中老化。如果含有大于10g的黑色磷,則黑色磷可能不能均勻地分層。
本發明的優點是:本發明利用超聲波照射多原子層黑色磷,剝離出單原子層黑色磷,由于單原子層黑色磷被制備并分散在被照射超聲波的溶液(黑色磷和溶劑的混合物)中,可以獲得透明溶液,不溶解在溶劑中的黑色磷可以保留在溶液的下部,并且僅回收溶液,得到的單原子層黑色磷純度高,方法簡單,浪費少,適合于工業生產。
具體實施方式
一種通過照射超聲波制備單原子層黑色磷的方法,制備步驟為:
(1)將黑色磷置于溶劑中并照射超聲波;溶劑包括選自蒸餾水,有機溶劑,酸性溶液和堿性溶液中的至少一種;超聲波照射在80℃的溫度下進行;
(2)將溶液和未溶解的黑鱗分離,將得到的將殘留在溶液中的黑色磷放入溶劑中并且照射超聲波,反復進行5次,進行分離,除去溶劑,即得單原子層黑色磷;
(3)將分離出的未溶解的黑色磷再次加入溶劑中,重復前面兩個步驟,循環處理。
所述有機溶劑包括乙醇,甲醇,丙二醇,戊醇和辛醇中的至少一種,或四氫呋喃,己烷,四氯化物和甲苯中的至少一種;
所述酸性溶液包括鹽酸,硫酸,硝酸和乙酸中的至少一種;
所述堿性溶液包括氫氧化鈉,氫氧化鉀,氫氧化鈣,氫氧化鎂和氨中的至少一種。
步驟(2)中將溶液和未溶解的黑鱗分離時,優選使用離心分離。
在步驟(2)進行照射超聲波時,在40mL的溶劑中含有5.5g的黑色磷。