本發明屬于農業領域，具體涉及一種包含高效氯氰菊酯的復合藥肥顆粒及其制備方法。
背景技術：
一般合成的農藥常常是順、反異構體或左、右旋體的混合物，通常需經過順反異構體的差向異構分離、左右旋體的物理化學法拆分或定向合成來制備高效立體異構農藥。由于差向異構化機理與有機化合物的光學（和幾何）異構體在堿性或酸性催化劑作用下的異構機理相同，在適當強度的堿（或酸）作用下，取代乙烯基環丙烷羧酸酯類由于醇位上與氰基相連的碳原子較活潑，就容易發生構型變化，相對而言，環丙烷上的不對稱碳原子先受到攻擊而發生消旋。消旋后的順式構型分子就可溶于溶劑中，此時溶液里只含無旋光活性的消旋體。只要反應條件控制得當，這種構型消旋化就僅發生在醇部分的不對稱碳原子上，而環上的不對稱碳原子則無作用。消旋體在反應體系中隨之進行質子化，進而導致可溶部分形成等分子比的2個非對映體［s和r］醇的酯。
氯氰菊酯原油是八種異構體的混合物，即1rcisr/1sciss或1rtransr/1stranss（低效順、反體），1rciss/1scisr或1rtranss∕1stransr（高效順、反體），其中高效異構體只有兩種，包括其對映體在內僅占總酯的35%-45%，其余則相對低效或幾乎無效。氯氰菊酯差向異構化產物是一種全新的化合物，其組成、物化性質、殺蟲效力等均與氯氰菊酯原藥和任何一種單一異構體不同，并比原藥的毒性低、殺蟲譜廣、殺蟲效力提高一倍，而且對害蟲的天敵和蜂類很安全，具有很高的經濟效益和社會效益。
作者許祥靜等人在《氯氰菊酯的差向異構化研究》一文中，以氯氰菊酯工業原油為起始原料，三乙胺為催化劑，應用差向異構化技術制備了高效氯氰菊酯，工藝流程簡便可行，經濟合理，但是時間長。
技術實現要素：
本發明的目的在于提供一種安全低毒的包含高效氯氰菊酯的復合藥肥顆粒及其制備方法。
為了實現上述目的，本發明采用了如下技術方案：
一種包含高效氯氰菊酯的復合藥肥顆粒，其特征在于，其由如下重量份的原料制備而成：氯氰菊酯原油20-30份、環己烷120-150份、1，1-二甲基雙胍鹽酸鹽10-12份、三乙醇胺12-15份、異丙醇40-50份、硅藻土25-30份、草木灰12-15份、粉煤灰15-20份、納米碳酸鈣12-15份、硬脂酸鋅6-8份、羧甲基纖維素3-4份、十二烷基苯磺酸鈉5-6份、尿素30-35份、氯化鉀25-30份、磷酸二氫銨20-25份、復合氨基酸1-2份、鹽酸溶液適量、去離子水適量。
所述的包含高效氯氰菊酯的復合藥肥顆粒，其特征在于，其由如下的步驟制備而成：
（1）將氯氰菊酯原油加入到環己烷中，緩慢加熱至40-50℃，充分混合使之溶解，過濾除去不溶物，冷卻至室溫；邊攪拌邊加入1，1-二甲基雙胍鹽酸鹽和三乙醇胺，控制溫度為30-35℃，磁力攪拌反應20-24h后逐漸降到12-15℃，繼續磁力攪拌反應20-30h，再加入異丙醇，降溫至0-5℃，繼續磁力攪拌反應18-20h；邊攪拌邊緩慢加入鹽酸溶液，調節體系的ph為3-4，靜置分層留有機相，加入去離子水，水洗至中性，攪拌15-20min，靜止分層，除去水相，干燥有機層；
（2）將硅藻土、草木灰、粉煤灰和納米碳酸鈣混合均勻后，升溫至350-400℃保溫3-4h，冷卻至室溫，加入硬脂酸鋅、羧甲基纖維素和十二烷基苯磺酸鈉共同研磨50-60min，加入相當于硅藻土重量份2-3倍的去離子水，70-80℃磁力攪拌3-4h，干燥后再次研磨60-80min；
（3）將步驟（1）的產物、步驟（2）的產物、尿素、氯化鉀、磷酸二氫銨、復合氨基酸混合均勻后，研磨粉碎30-40min，按固液比5:1-4:1，加入去離子水，50-60℃磁力攪拌1-2h，加入濕法造粒機中造粒得到濕顆粒，80-90℃真空干燥24-36h，即得。
所述的包含高效氯氰菊酯的復合藥肥顆粒，其特征在于，所述的鹽酸溶液的濃度為2-3mol/l。
所述的包含高效氯氰菊酯的復合藥肥顆粒，其特征在于，所述的環己烷和異丙醇已經預先做過干燥處理。
所述的包含高效氯氰菊酯的復合藥肥顆粒的制備方法，其特征在于，步驟（1）中所使用的儀器設備都是預先干燥過的。
采用上述的技術方案，本發明的有益效果為：
本發明采用1，1-二甲基雙胍鹽酸鹽和三乙醇胺作為氯氰菊酯異構化反應的復合催化劑；1，1-二甲基雙胍鹽酸鹽既具有良好的催化作用，又同時兼備有機堿、無機堿的雙重特性，再與三乙醇胺協同作用，提高了轉位的反應溫度，加快了反應速率，大大縮短了反應時間，并且提高了產物中高效體的比例。本發明加入硅藻土、粉煤灰和草木灰等原料，不僅提高了本發明的復合藥肥顆粒的粘結成粒的能力，而且降低了成本。本發明的復合藥肥顆粒，包含高效氯氰菊酯，不但對蠐螬、小地老虎等地下害蟲有極高的殺滅活性，且篩選出有利作物生長的最佳氮磷鉀配比，在施用過程中具有安全、低毒、高效、穩定且在施用時省工省時等優點。
具體實施方式
本實施例的包含高效氯氰菊酯的復合藥肥顆粒，其由如下重量份的原料制備而成：氯氰菊酯原油30份、環己烷150份、1，1-二甲基雙胍鹽酸鹽12份、三乙醇胺15份、異丙醇50份、硅藻土30份、草木灰15份、粉煤灰20份、納米碳酸鈣15份、硬脂酸鋅8份、羧甲基纖維素4份、十二烷基苯磺酸鈉6份、尿素35份、氯化鉀30份、磷酸二氫銨25份、復合氨基酸2份、鹽酸溶液適量、去離子水適量。
本實施例的包含高效氯氰菊酯的復合藥肥顆粒，其由如下的步驟制備而成：
（1）將氯氰菊酯原油加入到環己烷中，緩慢加熱至50℃，充分混合使之溶解，過濾除去不溶物，冷卻至室溫；邊攪拌邊加入1，1-二甲基雙胍鹽酸鹽和三乙醇胺，控制溫度為35℃，磁力攪拌反應24h后逐漸降到12℃，繼續磁力攪拌反應30h，再加入異丙醇，降溫至5℃，繼續磁力攪拌反應20h；邊攪拌邊緩慢加入鹽酸溶液，調節體系的ph為3-4，靜置分層留有機相，加入去離子水，水洗至中性，攪拌20min，靜止分層，除去水相，干燥有機層；
（2）將硅藻土、草木灰、粉煤灰和納米碳酸鈣混合均勻后，升溫至400℃保溫4h，冷卻至室溫，加入硬脂酸鋅、羧甲基纖維素和十二烷基苯磺酸鈉共同研磨60min，加入相當于硅藻土重量份3倍的去離子水，80℃磁力攪拌4h，干燥后再次研磨80min；
（3）將步驟（1）的產物、步驟（2）的產物、尿素、氯化鉀、磷酸二氫銨、復合氨基酸混合均勻后，研磨粉碎40min，按固液比4:1，加入去離子水，60℃磁力攪拌2h，加入濕法造粒機中造粒得到濕顆粒，90℃真空干燥36h，即得。