專利名稱：制備中間體的方法
制備中間體的方法 本申請(qǐng)是發(fā)明名稱為“制備中間體的方法”的中國(guó)專利申請(qǐng)No. 200680004433. 8 的分案申請(qǐng)，其申請(qǐng)日為2006年02月07日，優(yōu)先權(quán)日為2005年02月09日。本發(fā)明涉及用于制備取代苯衍生物的改良方法，所述取代苯衍生物可用作制備具有除草活性的取代的3-羥基-4-芳基-5-氧代吡唑啉衍生物的中間體。具有除草作用的3-羥基-4-芳基-5-氧代吡唑啉及其制備描述在例如WO 92/16510、EP-A-O 508 126、WO 95/01971、WO 96/21652、WO 96/25395、WO 97/02243和 WO 99/47525中，在此將其內(nèi)容全部引入作為參考。現(xiàn)在業(yè)已發(fā)現(xiàn)取代苯衍生物這種制備具有除草活性的取代的3-羥基-4-芳基-5-氧代吡唑啉衍生物方法中的重要中間體，可以相對(duì)于已知方法而言以高的收率和可觀的成本優(yōu)勢(shì)制備得到。因此，本發(fā)明涉及式I化合物的制備
權(quán)利要求
1.制備除草活性的取代的3-羥基-4-芳基-5-氧代吡唑啉衍生物的方法，該方法包括(i)通過(guò)下述制備式I化合物的方法
2.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，其中X是氯或溴。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中凡、R2和R3獨(dú)立地是C1-C6烷基以及η是O。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中R1和R3是乙基以及R2是甲基。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中所述有機(jī)溶劑選自二溴甲烷、1，2_二溴乙烷、1，2_ 二氯乙烷、十二烷、庚烷、甲基環(huán)己烷、甲苯、鄰-二甲苯、氯苯、鄰-二氯苯和均三甲苯。
6.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中所述有機(jī)亞硝酸酯選自亞硝酸異戊酯、亞硝酸正戊酯、亞硝酸正丁酯和亞硝酸叔丁酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中步驟(a)進(jìn)一步包括加入金屬鹵化物或鎊鹵化物，其中鹵化物是X且與式(I)中定義相同。
8.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中步驟(b)的共沸蒸餾在大約50-110°C的溫度進(jìn)行。
9.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中步驟(c)的溫度為40-10(TC。
10.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，進(jìn)一步包括通過(guò)使用無(wú)機(jī)堿中和和相分離除去水副產(chǎn)物和殘留酸。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，進(jìn)一步包括蒸餾除去和回收副產(chǎn)物醇和有機(jī)溶劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，進(jìn)一步包括通過(guò)真空蒸餾純化通過(guò)該方法形成的式(I) 化合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求I的制備其中X是溴的式(I)化合物的方法，所述方法包括(a)將式II化合物
14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中向(a)的反應(yīng)中加入溴化鈉。
15. 根據(jù)權(quán)利要求I的制備其中X是氯的式(I)化合物的方法，所述方法包括(a)將式II化合物
16.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中向(a)的反應(yīng)中加入氯化鈉。
全文摘要
本發(fā)明提供了制備中間體式I化合物的方法，其中各取代基如本文中定義。所述方法包括將取代的苯胺與HX水溶液反應(yīng)，然后共沸蒸餾除去水并使用有機(jī)亞硝酸酯在高溫和不存在銅催化劑的條件下重氮化和熱解。或者，也可以使用氣態(tài)HX替代上述方法中的HX水溶液。這樣的話，就可以省去通過(guò)共沸蒸餾除去水的步驟。中間體式I化合物適合用作制備具有除草活性的3-羥基-4-芳基-5-氧代吡唑啉衍生物的中間體。
文檔編號(hào)C07C25/02GK102603444SQ201210020579
公開(kāi)日2012年7月25日 申請(qǐng)日期2006年2月7日 優(yōu)先權(quán)日2005年2月9日
發(fā)明者F·L·奧多姆, K·A·多爾比爾, 王林華 申請(qǐng)人:辛根塔參與股份公司, 辛根塔有限公司