專利名稱：高純度丙溴磷的制備方法
技術領域：
本發明涉及ー種丙溴磷的制備方法。
背景技術：
丙漠憐，即0_(4_漠_2_氣苯基)-0-こ基-S-正丙基硫代憐酸酷，是一種含丙硫基的硫代磷酸酯類殺蟲劑，具有高效廣譜的特點，有強烈的觸殺和胃毒作用，既能殺蟲，又能殺卵。對棉花、果樹、水稻、麥類、大豆、玉米等作物的棉鈴蟲、紅鈴蟲、棉蚜、煙草夜蛾、葉螨、粉虱等害蟲具有良好的防治效果。由于其作用機理獨特，對抗性害蟲表現出高活性，對抗性棉鈴蟲的防治效果尤為明顯。其結構式如下
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ノ、ベ但現有的丙溴磷生產技術只能生產出純度為90質量％左右的丙溴磷，其原因在于生產丙溴磷的原料2-氯-4-溴苯酚中含有2-氯-6-溴苯酚和多溴代副產品，這些原料中的副產品會使丙溴磷的純度降低。
發明內容
本發明提供了一種高純度丙溴磷的制備方法，該方法通過反復重結晶提高了2-氯-4-溴苯酚的純度，使用該方法制備的丙溴磷純度可達到96質量％。本發明高純度丙溴磷的制備方法，包括以下步驟I)鄰氯苯酚與Br2反應，得到溴化產物；其中溴化產物包括94-95質量％的2-氯-4-溴苯酚和3-4質量％的副產物2-氯-6-溴苯酚以及2-3質量％的多溴代副產物；%mr* JLI
HiJ' i ^ '2* M < >..........- t2)重結晶緩慢加熱步驟I)得到的溴化產物，使溴化產物以O. 8-10C /小時的速度升溫，至溴化產物溫度達到48-50°C停止加熱，然后自然降溫至溴化產物溫度達到42-43°C，將上述緩慢升溫后再自然降溫的過程稱為重結晶過程，再重復重結晶過程2-4次；反復重結晶3-5次可以從溴化產物中分離出部分2-氯-6-溴苯酚和多溴代副產物，將溴化產物中2-氯-4-溴苯酚的純度提高至97質量％ ；3)0，O-ニこ基硫代磷酰氯與步驟2)得到的溴化產物以氫氧化鈉為縛酸劑進行反應得到O, O- ニこ基-O- (2-氯-4-溴苯基)-硫代憐酸酷；其中所得O, O- ニこ基-O- (2-氯-4-溴苯基)-硫代憐酸酯(簡稱為ニ酯)的純度為98質量％ ；
權利要求
1.一種高純度丙溴磷的制備方法，其特征在于包括以下步驟 1)鄰氯苯酚與Br2反應，得到溴化產物； 2)重結晶緩慢加熱步驟I)得到的溴化產物，使溴化產物以ο.s-rc /小時的速度升溫，至溴化產物溫度達到48-50°C停止加熱，然后自然降溫至溴化產物溫度達到42-43°C， 將上述緩慢升溫后再自然降溫的過程稱為重結晶過程，再重復重結晶過程2-4次； 3)0,0-ニこ基硫代磷酰氯與步驟2)得到的溴化產物以氫氧化鈉為縛酸劑進行反應得到O, O- ニこ基-O- (2-氯-4-溴苯基)-硫代憐酸酯； 4)在三甲胺存在下，0，O-ニこ基-O- (2-氯-4-溴苯基)-硫代磷酸酯回流發生去烷基反應得到O-こ基-O- (2-氯-4-溴苯基)硫代磷酸三甲銨鹽，旋轉蒸發脫去水，減壓旋轉蒸發脫去三甲胺，得到胺鹽中間體； 5)在步驟4)所得產物中加入溴丙烷，在催化劑N，N-ニ甲基甲酰胺存在的條件下進行反應生成丙溴磷； 6)將步驟5)所得產物靜置分層，除去上層的水，所得產物即丙溴磷粗品，將丙溴磷粗品水洗、蒸餾除去溶剤，即得丙溴磷產品。
2.根據權利要求I所述的高純度丙溴磷的制備方法，其特征在干步驟I)中，鄰氯苯酚與Br2的摩爾比為I : 1，反應溫度為30-50°C，反應時間為20-25小時。
3.根據權利要求2所述的高純度丙溴磷的制備方法，其特征在干步驟3)中，步驟2)得到的溴化產物氫氧化鈉0，O-ニこ基硫代磷酰氯的摩爾比為I : (1-2) (1-2)，反應溫度為30-60°C，反應時間為20-25小時。
4.根據權利要求3所述的高純度丙溴磷的制備方法，其特征在干步驟4)中，0，0_ニこ基-0-(2-氯-4-溴苯基)-硫代磷酸酯與三甲胺的摩爾比為I : (1-4)，回流溫度為50-80°C，反應 6-10h。
5.根據權利要求4所述的高純度丙溴磷的制備方法，其特征在干步驟5)中，步驟4)所得產物中銨鹽中間體、溴丙烷和DMF的摩爾比為I : (2-5) 0.005，反應溫度為50-100°C，反應 4-8h。
全文摘要
本發明涉及一種高純度丙溴磷的制備方法，該方法通過反復重結晶提高了2-氯-4-溴苯酚的純度，使用該方法制備的丙溴磷純度可達到96質量％。本發明包括以下步驟1)溴化；2)重結晶3-5次；3)O，O-二乙基硫代磷酰氯與經過重結晶的溴化產物反應得到O，O-二乙基-O-(2-氯-4-溴苯基)-硫代磷酸酯；4)在三甲胺存在下，O，O-二乙基-O-(2-氯-4-溴苯基)-硫代磷酸酯回流得到O-乙基-O-(2-氯4-溴苯基)硫代磷酸三甲銨鹽，脫水脫三甲胺得到胺鹽中間體；5)在步驟4)所得產物中加入溴丙烷和催化劑DMF反應生成丙溴磷；6)將步驟5)所得產物分層、水洗、除去溶劑，即得丙溴磷產品。
文檔編號C07F9/18GK102617636SQ20121004423
公開日2012年8月1日 申請日期2012年2月24日 優先權日2012年2月24日
發明者曲江升 申請人:山東科源化工有限公司