專(zhuān)利名稱(chēng):2-(4-羥基苯氧基)丙酸甲酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種除草劑中間體的制備方法,具體是涉及一種2-(4-羥基苯氧基)丙酸甲酯的制備方法。
背景技術(shù):
2-(4-羥基苯氧基)丙酸甲酯,分子式為HOC6H4OCH(CH3) COOCH3,為淡茶色油狀液體,無(wú)臭、無(wú)味。它是苯氧丙酸類(lèi)除草劑如禾草克、禾草靈等的關(guān)鍵中間休,這類(lèi)高效除草劑可以選擇地防除一年或多年生禾本科雜草,而且用量少,人畜無(wú)害,所以目前廣泛地被各國(guó)使用。
該中間體化合物合成的困難在于一、對(duì)苯二酚在堿性溶液中容易被空氣氧化;二、對(duì)苯二酚的兩個(gè)酚羥基可同時(shí)發(fā)生親核取代;三、α-氯代丙酸在堿性溶液中α-氯易被0!Γ取代。目前,在合成該中間體化合物的已有方法中,比較典型的是(I)以二甲亞砜作為溶劑,在低溫下使α-溴代丙酸酯和對(duì)苯二酚在堿性介質(zhì)氫氧化鈣下縮合;(2)用氮?dú)獗Wo(hù),使α-氯代丙酸和對(duì)苯二酚縮合,用重氮甲烷甲酯化,再經(jīng)酯交換反應(yīng)得到產(chǎn)物。方法(I)的缺點(diǎn)是使用了昂貴的二甲亞砜和α-溴代丙酸,盡管α-溴代物容易發(fā)生親核取代,但也增加了對(duì)苯二酚雙取代的趨勢(shì),為防止雙取代的發(fā)生,需用過(guò)量的對(duì)苯二酚,比如對(duì)苯二酚和α-氯代丙酸的摩爾比是2. 5:1,這樣就造成對(duì)苯二酚的大量浪費(fèi),整個(gè)反應(yīng)時(shí)間約為40h,因此,該方法成本高,耗時(shí)多。方法(2)需用氮?dú)獗Wo(hù),而且中間處理比較麻煩,而且使用了劇毒并易爆炸的重氮甲烷,因此,該方法的大規(guī)模使用也受到了限制。
發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的缺點(diǎn)和不足,本發(fā)明提供了一種采用2-(4-羥基苯氧基)丙酸和甲醇為主要原料制備2-(4-羥基苯氧基)丙酸甲酯的方法,本發(fā)明操作簡(jiǎn)單,成本低,污染少,適合于工業(yè)上大規(guī)模應(yīng)用。本發(fā)明通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)
一種2-(4-羥基苯氧基)丙酸甲酯的制備方法,包括以下步驟
按照280. 2重量份的2- (4-羥基苯氧基)丙酸、2. 82重量份的甲苯和63. 6重量份的甲醇備料;
將所述280. 2重量份的2- (4-羥基苯氧基)丙酸和所述2. 82重量份的甲苯一次全部加入反應(yīng)釜中,所述63. 6重量份的甲醇分批加入,首批甲醇加完后,所述反應(yīng)釜常壓70°C保溫,抽真空進(jìn)行減壓蒸餾,以分離出酯化反應(yīng)產(chǎn)生的水分;測(cè)定所述反應(yīng)釜中的物料成份,確定2-(4-羥基苯氧基)丙酸的濃度,然后再次向所述反應(yīng)釜中加入第二批甲醇,使甲醇和所述反應(yīng)釜中剩余的2-(4-羥基苯氧基)丙酸完成酯化反應(yīng)生成2-(4-羥基苯氧基)丙酸甲酯,然后繼續(xù)抽真空進(jìn)行減壓蒸餾,使物料中酯化反應(yīng)產(chǎn)生的水分通過(guò)蒸餾蒸出;再次測(cè)定所述反應(yīng)釜中的物料成份,若仍有2- (4-羥基苯氧基)丙酸存在,則繼續(xù)加入甲醇進(jìn)行酯化反應(yīng),如此反復(fù),直到所述63. 6重量份的甲醇完全加入為止;
將所述反應(yīng)釜的溫度降至室溫;
加水洗滌、減壓蒸餾、吸附除雜、冷卻結(jié)晶、離心、干燥,即得2-(4-羥基苯氧基)丙酸甲酯。
優(yōu)選的,所述首批甲醇的加入量為甲醇總量的2/3。優(yōu)選的,所述2-(4-羥基苯氧基)丙酸的純度> 99%,所述甲醇的純度> 99%,所述甲苯的純度彡99%。 2-(4-羥基苯氧基)丙酸和甲醇的酯化反應(yīng)生成2-(4-羥基苯氧基)丙酸甲酯的反應(yīng)方程式如式(I )所示。
權(quán)利要求
1.一種2-(4-羥基苯氧基)丙酸甲酯的制備方法,其特征在于,所述制備方法包括以下步驟 按照280. 2重量份的2- (4-羥基苯氧基)丙酸、2. 82重量份的甲苯和63. 6重量份的甲醇備料; 將所述280. 2重量份的2- (4-羥基苯氧基)丙酸和所述2. 82重量份的甲苯一次全部加入反應(yīng)釜中,所述63. 6重量份的甲醇分批加入,首批甲醇加完后,所述反應(yīng)釜常壓70°C保溫,抽真空進(jìn)行減壓蒸餾,以分離出酯化反應(yīng)產(chǎn)生的水分;測(cè)定所述反應(yīng)釜中的物料成份,確定2-(4-羥基苯氧基)丙酸的濃度,然后再次向所述反應(yīng)釜中加入第二批甲醇,使甲醇和所述反應(yīng)釜中剩余的2-(4-羥基苯氧基)丙酸完成酯化反應(yīng)生成2-(4-羥基苯氧基)丙酸甲酯,然后繼續(xù)抽真空進(jìn)行減壓蒸餾,使物料中酯化反應(yīng)產(chǎn)生的水分通過(guò)蒸餾蒸出;再次測(cè)定所述反應(yīng)釜中的物料成份,若仍有2- (4-羥基苯氧基)丙酸存在,則繼續(xù)加入甲醇進(jìn)行酯化反應(yīng),如此反復(fù),直到所述63. 6重量份的甲醇完全加入為止; 將所述反應(yīng)釜的溫度降至室溫; 加水洗滌、減壓蒸餾、吸附除雜、冷卻結(jié)晶、離心、干燥,即得2-(4-羥基苯氧基)丙酸甲酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法,其特征在于,所述首批甲醇的加入量為甲醇總量的 2/3。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的制備方法,其特征在于,所述2-(4-羥基苯氧基)丙酸的純度> 99%,所述甲醇的純度> 99%,所述甲苯的純度> 99%。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種2-(4-羥基苯氧基)丙酸甲酯的制備方法,包括以下步驟將280.2重量份的2-(4-羥基苯氧基)丙酸和2.82重量份甲苯一次全部加入反應(yīng)釜中,63.6重量份的甲醇分批加入,首批甲醇加完后,反應(yīng)釜常壓70℃保溫,測(cè)量反應(yīng)釜中物料成分,確定到達(dá)反應(yīng)終點(diǎn)后,減壓蒸餾,以分離出酯化反應(yīng)產(chǎn)生的水分;測(cè)定反應(yīng)釜中物料成份,若有2-(4-羥基苯氧基)丙酸存在,則繼續(xù)加入甲醇進(jìn)行反應(yīng),如此反復(fù),直到所述63.6重量份的甲醇完全加入為止;降溫至室溫;加水洗滌、減壓蒸餾、吸附除雜、冷卻結(jié)晶、離心、干燥,即得2-(4-羥基苯氧基)丙酸甲酯。本發(fā)明操作簡(jiǎn)單,成本低,污染少,適合于工業(yè)上大規(guī)模應(yīng)用。
文檔編號(hào)C07C69/712GK102775306SQ20121022181
公開(kāi)日2012年11月14日 申請(qǐng)日期2012年7月1日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月1日
發(fā)明者周珮 申請(qǐng)人:周珮