專利名稱：一種6-(n,n-二羥乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪制備方法
技術領域：
本發明涉及ー種6-(N，N- ニ羥こ基)胺基-2，4- ニ氯-1，3，5_三嗪制備方法，特別涉及一種富水相法制備6-(N, N- ニ輕こ基)胺基-2，4- ニ氯-1，3, 5- ニ嗪的方法。
背景技術：
6-(N，N-ニ羥こ基)胺基_2，4-ニ氯-1，3，5-三嗪，通常可由三聚氯氰與ニこ醇胺發生一取代胺解反應獲得，是非常有用的有機中間體。它可被用于合成抗癌藥物、阻燃成炭協效劑、交聯劑等，及直接用作阻燃劑、乳化劑和溶劑等。目前合成6- (N, ·染，但是容易發生水解副反應使產率下降和分離エ序變得復雜(Kaiser D W，Thurston J T, DudleyJ R, et al. Cyanuric Chloride Derivatives. II . Substituted Melamines. JAm ChemSoc, 732984-2983，1951 )，主要是因為三聚氯氰的氯原子具有類似酰氯的反應活性，尤其當三個氯都未被取代時極易發生水解。為防止水解副反應，通常在有機溶劑中實施三聚氯氰與ニこ醇胺的一取代胺解反應，以制備6-(N，N- ニ羥こ基)胺基-2，4- ニ氯-1，3，5-三嗪(Dulioan J. Amine Modifiers with an s—Triazine Ring for Unsaturated PolyesterResins, I[J]. Macromolecular Materials and Engineering. 2006，291 (2):137-147),但是，有機溶劑法存在著毒害溶劑用量多、污染風險大等問題，不如水相法綠色環保。

發明內容
本發明的目的是提供ー種6-(N，N- ニ羥こ基)胺基-2，4- ニ氯-1，3，5_三嗪制備方法，其克服了現有使用水相法和有機溶劑法合成6-(N，N- ニ羥こ基)胺基-2，4- ニ氯_1，3，5-三嗪的缺點，采用富水相制備法，具有有機溶劑用量少、緑色環保、產物產量較水相法高的優點。該6-(N，N-ニ羥こ基)胺基_2，4-ニ氯_1，3，5-三嗪制備方法，將摩爾比為I: I 1:3的三聚氯氰與ニこ醇胺分別投入體積比為1:1 1:15的有機溶劑與水中，分別配成三聚氯氰有機溶劑溶液和ニこ醇胺水溶液。再于_4 5°C下，持續攪拌往三聚氯氰有機溶劑溶液中緩慢滴加ニこ醇胺水溶液，至混合液的PH為6. 5±0. 5時，停止滴加ニこ醇胺水溶液，待混合液充分反應I 5h后抽真空除去溶劑得6-(N，N- ニ羥こ基)胺基-2，4- ニ氯-1，3，5-三嗪粗產物，再經去離子水漂洗、過濾、真空干燥，得6-(N，N- ニ羥こ基)胺基_2，4- ニ氣_1，3, 5- ニ嚷提純廣物。有機溶劑優選丙酮、丁酮、N-甲基吡咯烷酮或四氫呋喃任ー種，在任一這四種有機溶劑中，三聚氯氰與ニこ醇胺兩者具有更好的混溶性，合成產率較其它有機溶劑高。所述緩慢滴加以調節滴加速度控制反應放熱不使體系溫度超過5°C為最佳，該緩慢滴加是為了減少副反應，可以幫助生廣聞品質6-(N, N- ニ輕こ基)胺基-2，4- ニ氣 _1，3, 5_ ニ嚷。
具體實施例方式現提供實施例以詳細說明本發明的ー種6_(N，N-ニ羥こ基)胺基-2，4-ニ氯-1，3, 5- ニ嗪制備方法，具體如下實施例I將O. 020mol的三聚氯氰與O. 020mol ニこ醇胺分別投入IOmL丙酮與80mL水中，分別配成三聚氯氰丙酮溶液和ニこ醇胺水溶液，并將兩溶液分別裝進三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于_4 5°C冰浴中，開攪拌器持續攪拌三聚氯氰丙酮溶液，并往其中滴加ニこ醇胺水溶液，調節滴加速度控制體系溫度為4. 5±0. 5°C，至反應混合液的pH維持在6. O時，停止滴加ニこ醇胺水溶液，Ih后抽真空除去溶劑，得粗產物；用去離子水多次漂洗該粗產物并過濾，真空干燥濾餅(漂洗、過濾、真空干燥均為常用化學品制備手段)，得3. 60g白色固態6-(N，N- ニ羥こ基)胺基-2，4- ニ 氯-1，3，5-三嗪，產率71. 16%。回收丙酮，其揮發損失量占總溶劑的1.65%。產物表征數據m. ρ·(熔點)146. O0C51H NMR (氫譜法)δ 3. 58-3. 61 (t, -NCH2)，3. 65-3. 69 (t, -CH2OH);IR (紅外光譜法)V :3440, 3257，2966，2891，1594，1479，1425，1358，1289，1226，1153，1064，794 ;Anal. CalccKFound 元素分析法)C 33. 18，H 3. 95, N 22. 12;Found C 33. 43, H 4. 03, N20. 81 ； ES I-MS (電噴霧質譜法)111ム:256{[]\1+3扣3+}。對比例I(I)有機溶劑法將O. 020mol的三聚氯氰與O. 020mol ニこ醇胺分別投入IOmL丙酮與80mL丙酮
中，分別配成三聚氯氰丙酮溶液和ニこ醇胺丙酮溶液，并將兩溶液分別裝進三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于_4 5°C冰浴中，開攪拌器持續攪拌三聚氯氰丙酮溶液，并往其中滴加ニこ醇胺丙酮溶液，調節滴加速度控制體系溫度為4. 5±0. 5°C，至反應混合液的pH維持在6. O吋，停止滴加ニこ醇胺丙酮溶液，Ih后抽真空除去溶剤，得粗產物；用去離子水多次漂洗該粗產物并過濾，真空干燥濾餅，得4. 35g白色固態6-(N，N-ニ羥こ基)胺基-2，4-ニ氯-1,3，5-三嗪，產率85. 98%。回收丙酮，其揮發損失量占總溶劑的27. 59%。產物表征數據m.p. 146.2。。,H NMR δ : 3. 57-3. 60 (t, -NCH2), 3. 64-3. 69 (t, -CH2OH) ; IR V :3442, 3258，2964，2891，1594，1476，1425，1353，1289，1225，1153，1064，794 ；Anal. calcd:C 33. 18, H 3. 95, N 22. 12;Found C 33. 78, H 4. 06, N 20. 73 ;ESI_MSm/z:256{ [M+3H]3+}。(2)水相法將O. 020mol的三聚氯氰與O. 020mol ニこ醇胺分別投入IOmL與80mL水中，分
別配成三聚氯氰水溶液和ニこ醇胺水溶液，并將兩溶液分別裝進三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于_4 5°C冰浴中，開攪拌器持續攪拌三聚氯氰水溶液，并往其中滴加ニこ醇胺水溶液，調節滴加速度控制體系溫度為4. 5±0. 5°C，至反應混合液的pH維持在6. O時，停止滴加ニこ醇胺水溶液，Ih后抽真空除去溶劑，得粗產物；用去離子水多次漂洗該粗產物并過濾，真空干燥濾餅，得2. 06g白色固態6-(N, N- ニ羥こ基)月安基-2，4- ニ氯-I, 3，5-三嗪，產率40. 72%。
產物表征數據m.ρ· 146. 3°C ,H NMR δ :3. 59-3. 61 (t, -NCH2), 3. 65-3. 68 (t, -CH2OH) ; IR V :3440, 3256，2967，2891，1594，1478，1425，1357，1289，1226，1153，1064，795 ；Anal.calcd:C33. 18，Η3· 95，Ν22· 12;Found C33. 44，Η4· 02，Ν20· 84 ;ESI_MSm/z: 256 {[Μ+3Η]3+}。實施例2將O. OlOmol的三聚氯氰與O. 015mol ニこ醇胺分別投入5mL N-甲基吡咯烷酮與75mL水中，分別配成三聚氯氰N-甲基吡咯烷酮溶液和ニこ醇胺水溶液，并將兩溶液分別裝進三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于-4 5°C冰浴中，開攪拌器持續攪拌三聚氯氰N-甲基吡咯烷酮溶液，并往其中滴加ニこ醇胺水溶液，調節滴加速度控制體系溫度為O± I°C，至反應混合液的pH維持在6. 7時，停止滴加ニこ醇胺水溶液，2. 5h后抽真空除去溶劑，得粗產物；用去離子水多次漂洗該粗產物并過濾，真空干燥濾餅，得I. 77g白色固態6-(N, N- ニ輕こ基)胺基-2，4- ニ氯-1，3, 5- ニ嗪，產率70. 09%。回收N-甲基吡咯烷酮，其揮發損失量占總溶劑的O. 89%。產物表征數據m.P.、146. 8°C "H NMR, δ 3. 55-3. 59 (t, -NCH2), 3. 64-3. 69 (t,-CH2OH) ; IR V :3451, 3253，2968，2892，1595，1479，1422，1358，1289，1227，1153，1060，793 ；Anal. calcd:C33. 18，Η3· 95，N22. 12;Found C 33. 41，Η4· 02，N20. 77 ;ESI_MSm/z:256{ [M+3H]3+}。對比例2(I)有機溶劑法將O. OlOmol的三聚氯氰與O. 015mol ニこ醇胺分別投入IOmLN-甲基吡咯烷酮與SOmLN-甲基吡咯烷酮中，分別配成三聚氯氰N-甲基吡咯烷酮溶液和ニこ醇胺N-甲基吡咯烷酮溶液，并將兩溶液分別裝進三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于-4 5°C冰浴中，開攪拌器持續攪拌三聚氯氰N-甲基吡咯烷酮溶液，并往其中滴加ニこ醇胺N-甲基吡咯烷酮溶液，調節滴加速度控制體系溫度為O土 1°C，至反應混合液的pH維持在6. 7時，停止滴加ニこ醇胺N-甲基吡咯烷酮溶液，2. 5h后抽真空除去溶劑，得粗產物；用去離子水多次漂洗該粗產物并過濾，真空干燥濾餅，得2. 19g白色固態6-(N，N-ニ羥こ基)胺基-2，4-ニ氯-1,3，5-三嗪，產率86. 56%。回收N-甲基吡咯烷酮，其揮發損失量占總溶劑的10. 03%。產物表征數據m.ρ· 146. 9°C ,H NMR δ 3. 55-3. 57 (t, -NCH2)，3. 64-3. 68 (t, -CH2OH) ; IR V :3451, 3254，2967，2892，1595，1479，1423，1358，1289，1226，1152，1060，793 ；Anal.calcd:C33. 18，Η3· 95，Ν22· 12;Found C33. 42，Η4· 04，Ν20· 73 ;ESI_MSm/z: 256 {[Μ+3Η]3+}。(2)水相法將O. OlOmol的三聚氯氰與O. 015mol ニこ醇胺分別投入5mL與75mL水中，分別配成三聚氯氰水溶液和ニこ醇胺水溶液，并將兩溶液分別裝進三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于-4 5°C冰浴中，開攪拌器持續攪拌三聚氯氰水溶液，并往其中滴加ニこ醇胺水溶液，調節滴加速度控制體系溫度為0±1°C，至反應混合液的pH維持在6. 7時，停止滴加ニこ醇胺水溶液，2. 5h后抽真空除去溶劑，得粗產物；用去離子水多次漂洗該粗產物并過濾，真空干燥濾餅，得I. 32g白色固態6-(N，N-ニ 羥こ基)胺基_2，4-ニ氯-1，3，5-三嗪，產率52. 12%。產物表征數據m.ρ· 146. 9°C ,H NMR δ 3. 53-3. 57 (t, -NCH2)，3. 64-3. 69 (t, -CH2OH) ; IR V :3451, 3252，2967，2892，1595，1479，1422，1358，1289，1226，1152，1060，793 ；Anal.calcd:C33. 18，Η3· 95，Ν22· 12;Found C34. 52，Η4· 12，Ν20· 20 ;ESI_MSm/z: 256 {[Μ+3Η]3+}。實施例3 將O. 005mol的三聚氯氰與O. OlOmol ニこ醇胺分別投入25mL四氫呋喃與50mL水中，分別配成三聚氯氰四氫呋喃溶液和ニこ醇胺水溶液，并將兩溶液分別裝進三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于_4 5°C冰浴中，開攪拌器持續攪拌三聚氯氰四氫呋喃溶液，并往其中滴加ニこ醇胺水溶液，調節滴加速度控制體系溫度為_2± 1°C，至反應混合液的pH維持在6. 9時，停止滴加ニこ醇胺水溶液，3. 5h后抽真空除去溶劑，得粗產物；用去離子水多次漂洗該粗產物并過濾，真空干燥濾餅，得0.99g白色固態6-(N，N-ニ羥こ基)胺基_2，4-ニ氯-1,3，5-三嗪，產率78· 07%。回收四氫呋喃，其揮發損失量占總溶劑的5. 20%。產物表征數據m.ρ· 146. 3°C ,H NMR δ 3. 56-3. 62 (t, -NCH2)，3. 63-3. 67 (t, -CH2OH);IR V :3448, 3253，2968，2896，1593，1479，1422，1358，1289，1227，1154，1060，793 ；Anal.calcd:C33. 18，Η3· 95，Ν22· 12;Found C33. 41，Η4· 06，Ν20· 78 ;ESI_MSm/z: 256 {[Μ+3Η]3+}。對比例3(I)有機溶劑法將O. 005mol的三聚氯氰與O. OlOmol ニこ醇胺分別投入25mL四氫呋喃與50mL四氫呋喃中，分別配成三聚氯氰四氫呋喃溶液和ニこ醇胺四氫呋喃溶液，并將兩溶液分別裝進三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于-4 5°C冰浴中，開攪拌器持續攪拌三聚氯氰四氫呋喃溶液，并往其中滴加ニこ醇胺四氫呋喃溶液，調節滴加速度控制體系溫度為_2土 TC，至反應混合液的pH維持在6. 9吋，停止滴加ニこ醇胺四氫呋喃溶液，3. 5h后抽真空除去溶剤，得粗產物；用去離子水多次漂洗該粗產物并過濾，真空干燥濾餅，得I. Hg白色固態6-(N，N- ニ羥こ基)胺基-2，4- ニ氯-I, 3，5-三嗪，產率87. 75%。回收四氫呋喃，其揮發損失量占總溶劑的29. 48%。產物表征數據m.ρ· 146. 2 V ,H NMR δ 3. 57-3. 62 (t, -NCH2)，3. 63-3. 66 (t, -CH2OH);IR V :3448, 3254，2968，2896，1596，1477，1422，1358，1289，1224，1155，1060，796 ；Anal.calcd:C33. 18，Η3· 95，Ν22· 12;Found C33. 44，Η4· 04，Ν20· 79 ;ESI_MSm/z: 256 {[Μ+3Η]3+}。(2)水相法將O. 005mol的三聚氯氰與O. OlOmol ニこ醇胺分別投入25mL與50mL水中，分別配成三聚氯氰水溶液和ニこ醇胺水溶液，并將兩溶液分別裝進三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于_4 5°C冰浴中，開攪拌器持續攪拌三聚氯氰水溶液，并往其中滴加ニこ醇胺水溶液，調節滴加速度控制體系溫度為-2± 1°C，至反應混合液的pH維持在6. 9時，停止滴加ニこ醇胺水溶液，3. 5h后抽真空除去溶劑，得粗產物；用去離子水多次漂洗該粗產物并過濾，真空干燥濾餅，得O. 69g白色固態6-(N，N-ニ羥こ基)月安基-2，4-ニ氯-1,3，5-三嗪，產率54. 54%。產物表征數據m.ρ· 146. 4°C ,H NMR δ 3. 56-3. 62 (t, -NCH2)，3. 64-3. 67 (t, -CH2OH);IR V :3449, 3253，2968，2897，1592，1479，1423，1358，1289，1228，1154，1062，793 ；Anal.calcd:C33. 18，Η3· 95，Ν22· 12;Found C33. 43，Η4· 09，Ν20· 73 ;ESI_MSm/z: 256 {[Μ+3Η]3+}。實施例4
將O. 030mol的三聚氯氰與O. 060mol ニこ醇胺分別投入30mL丙酮與30mL水中，
分別配成三聚氯氰丙酮溶液和ニこ醇胺水溶液，并將兩溶液分別裝進三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于_4 5°C冰浴中，開攪拌器持續攪拌三聚氯氰丙酮溶液，并往其中滴加ニこ醇胺水溶液，調節滴加速度控制體系溫度為I 土 1°C，至反應混合液的pH維持在6. 5時，停止滴加ニこ醇胺水溶液，3h后抽真空除去溶劑，得粗產物；用去離子水多次漂洗該粗產物并過濾，真空干燥濾餅，得6. 23g白色固態6-(N，N-ニ羥こ基)胺基-2，4-ニ氯-1，3，5-三嗪，產率82. 02%。回收丙酮，其揮發損失量占總溶劑的7. 70%。產物表征數據m.ρ· 146. 5°C ,H NMR δ 3. 57-3. 60 (t, -NCH2)，3. 65-3. 68 (t, -CH2OH) ; IR V :3445, 3257，2967，2891，1594，1479，1422，1358，1289，1224，1153，1060，792 ；Anal.calcd:C33. 18，Η3· 95，Ν22· 12;Found C33. 45，Η4· 06，Ν20· 80 ;ESI_MSm/z: 256 {[Μ+3Η]3+}。對比例4(I)有機溶劑法將O. 030mol的三聚氯氰與O. 060mol ニこ醇胺分別投入30mL丙酮與30mL丙酮中，
分別配成三聚氯氰丙酮溶液和ニこ醇胺丙酮溶液，并將兩溶液分別裝進三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于_4 5°C冰浴中，開攪拌器持續攪拌三聚氯氰丙酮溶液，并往其中滴加ニこ醇胺丙酮溶液，調節滴加速度控制體系溫度為I 土 1°C，至反應混合液的pH維持在6. 5時，停止滴加ニこ醇胺丙酮溶液，3h后抽真空除去溶劑，得粗產物；用去離子水多次漂洗該粗產物并過濾，真空干燥濾餅，得6. 54g白色固態6-(N，N-ニ羥こ基)胺基_2，4-ニ氯-1，3，5-三嗪，產率86. 17%。回收丙酮，其揮發損失量占總溶劑的28. 72%。產物表征數據m.ρ· 146. 5°C ,H NMR δ 3. 57-3. 62 (t, -NCH2)，3. 65-3. 68 (t, -CH2OH) ; IR V :3444, 3259，2967，2891，1594，1482，1424，1358，1289，1224，1157，1063，792 ；Anal.calcd:C33. 18，Η3· 95，Ν22· 12;Found C33. 45，Η4· 08，Ν20· 81 ;ESI_MSm/z: 256 {[Μ+3Η]3+}。(2)水相法 將O. 030mol的三聚氯氰與O. 060mol ニこ醇胺分別投入30mL與30mL水中，分別配
成三聚氯氰水溶液和ニこ醇胺水溶液，并將兩溶液分別裝進三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于_4 5°C冰浴中，開攪拌器持續攪拌三聚氯氰水溶液，并往其中滴加ニこ醇胺水溶液，調節滴加速度控制體系溫度為I ± I °C，至反應混合液的pH維持在6. 5時，停止滴加ニこ醇胺水溶液，3h后抽真空除去溶劑，得粗產物；用去離子水多次漂洗該粗產物并過濾，真空干燥濾餅，得3. 51g白色固態6-(N，N- ニ羥こ基)月安基_2，4- ニ氯-I, 3，5-三嗪，產率46. 25%。產物表征數據m.ρ· 146. 4°C ,H NMR δ 3. 57-3. 59 (t, -NCH2)，3. 65-3. 67 (t, -CH2OH);IR V :3445, 3257，2967，2893，1594，1479，1425，1358，1289，1226，1154，1062，794 ；Anal.calcd C33. 18，H3. 95，N22. 12; Found C33. 42，H4. 07，N20. 80 ;ESI_MSm/z: 256 {[M+3H]3+}。實施例5將0. 020mol的三聚氯氰與O. 060mol ニこ醇胺分別投入15mL丙酮與75mL水中，分別配成三聚氯氰丙酮溶液和ニこ醇胺水溶液，并將兩溶液分別裝進三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于_4 5°C冰浴中，開攪拌器持續攪拌三聚氯氰丙酮溶液，并往其中滴加ニこ醇胺水溶液，調節滴加速度控制體系溫度為-3± 1°C，至反應混合液的pH維持在7. O時，停止滴加ニこ醇胺水溶液，5h后抽真空除去溶劑，得粗產物；用去離子水多次漂洗該粗產物并過濾，真空干燥濾餅，得3. 70g白色固態6-(N，N-ニ羥こ基)胺基-2，4-ニ氯-1，3，5-三嗪，產率73. 21%。回收丙酮，其揮發損失量占總溶劑的1.67%。產物表征數據m.ρ· 147. (TC ,H NMR δ 3. 57-3. 61 (t, -NCH2)，3. 64-3. 69 (t, -CH2OH);IR V :3449, 3256，2967，2892，1594，1479，1422，1358，1289，1227，1153，1060，793 ；Anal.calcd:C33. 18，Η3· 95，Ν22· 12;Found C33. 46，Η4· 03，Ν20· 79 ;ESI_MSm/z :256 {[Μ+3Η]3+}。對比例5(I)有機溶劑法將O. 020mol的三聚氯氰與O. 060mol ニこ醇胺分別投入15mL丙酮與75mL丙酮中，
分別配成三聚氯氰丙酮溶液和ニこ醇胺丙酮溶液，并將兩溶液分別裝進三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于_4 5°C冰浴中，開攪拌器持續攪拌三聚氯氰丙酮溶液，并往其中滴加ニこ醇胺丙酮溶液，調節滴加速度控制體系溫度為_3± 1°C，至反應混合液的pH維持在7. O時，停止滴加ニこ醇胺丙酮溶液，5h后抽真空除去溶劑，得粗產物；用去離子水多次漂 洗該粗產物并過濾，真空干燥濾餅，得4. 43g白色固態6-(N，N-ニ羥こ基)胺基-2，4-ニ氯-1，3，5-三嗪，產率87. 55%。回收丙酮，其揮發損失量占總溶劑的25. 26%。產物表征數據m.ρ· 147. (TC ,H NMR δ 3. 56-3. 60 (t, -NCH2)，3. 64-3. 69 (t, -CH2OH);IR V :3448, 3256，2967，2893，1594，1478，1422，1358，1289，1229，1153，1060，794 ；Anal.calcd: C33. 18，Η3· 95，Ν22· 12; Found C33. 44，Η4· 05，Ν20· 77 ;ESI_MSm/z: 256 {[Μ+3Η]3+}。(2)水相法將O. 020mol的三聚氯氰與O. 060mol ニこ醇胺分別投入15mL與75mL水中，分別配成三聚氯氰水溶液和ニこ醇胺水溶液，并將兩溶液分別裝進三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于_4 5°C冰浴中，開攪拌器持續攪拌三聚氯氰水溶液，并往其中滴加ニこ醇胺水溶液，調節滴加速度控制體系溫度為-3± 1°C，至反應混合液的pH維持在7. O時，停止滴加ニこ醇胺水溶液，5h后抽真空除去溶劑，得粗產物；用去離子水多次漂洗該粗產物并過濾，真空干燥濾餅，得2. 67g白色固態6-(N，N-ニ羥こ基)月安基-2，4-ニ氯-1,3，5-三嗪，產率52. 77%。產物表征數據m.p. 147. I °C ,H NMR δ 3. 57-3. 60 (t, -NCH2)，3. 64-3. 67 (t, -CH2OH);IR V :3450, 3256，2967，2893，1594，1479，1422，1358，1289，1229，1153，1060，794 ；Anal. calcd:C 33. 18, H 3. 95, N 22. 12;Found C 33. 46, H 4. 04, N 20. 78 ;ESI_MSm/z:256{ [M+3H]3+}。水相法合成6- (N, N- ニ羥こ基)胺基-2，4_ ニ氯_1，3，5_三嗪，無溶劑污染，但產率較低，一般低于60% ;而有機溶劑法合成6-(N，N- ニ羥こ基)胺基-2，4- ニ氯-1，3，5-三嗪，產率較高，多大于80%，但其污染溶劑揮發損耗率高于10%。本發明方法綜合了水相法和有機溶劑法的優點，可使產率比水相法產率高，達70 85%，并將污染溶劑揮發損耗率控制在I. 6^8. 0%，緩和了有機溶劑法的高污染問題。
權利要求
1.一種6-(N，N-二羥乙基)胺基_2，4-二氯-1，3，5-三嗪制備方法，其特征在于將摩爾比為1:1 1:3的三聚氯氰與二乙醇胺分別投入體積比為1:1 1:15的有機溶劑與水中，分別配成三聚氯氰有機溶劑溶液和二乙醇胺水溶液；再于-4 5°C下，持續攪拌往三聚氯氰有機溶劑溶液中緩慢滴加二乙醇胺水溶液，至混合液的pH為6. 5±0. 5時，停止滴加二乙醇胺水溶液，待混合液充分反應I 5h后抽真空除去溶劑得6-(N，N- 二羥乙基)胺基-2，4- 二氯-1，3，5-三嗪粗產物，再經去離子水漂洗、過濾、真空干燥，得6- (N, N- 二羥乙基)胺基_2，4- 二氯-1，3, 5- 二嗪提純廣物。
2.根據權利要求I所述的6-(N，N-二羥乙基)胺基_2，4-二氯-1，3，5-三嗪制備方法，其特征在于有機溶劑是指丙酮、丁酮、N-甲基吡咯烷酮或四氫呋喃中任一種。
3.根據權利要求I所述的6-(N，N-二羥乙基)胺基_2，4-二氯-1，3，5-三嗪制備方法，其特征在于該緩慢滴加是指調節滴加速度控制反應放熱不使體系溫度超過5°C。
全文摘要
本發明公開了一種6-(N,N-二羥乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪制備方法，其將摩爾比為1:1～1:3的三聚氯氰與二乙醇胺分別投入體積比為1:1～1:15的有機溶劑與水中，分別配成三聚氯氰有機溶劑溶液和二乙醇胺水溶液。再于-4～5℃下，持續攪拌往三聚氯氰有機溶劑溶液中緩慢滴加二乙醇胺水溶液，至混合液的pH為6.5±0.5時，停止滴加二乙醇胺水溶液，待混合液充分反應1～5h后抽真空除去溶劑得6-(N,N-二羥乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪粗產物，再經去離子水漂洗、過濾、真空干燥，得6-(N,N-二羥乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪提純產物。該法合成6-(N,N-二羥乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪克服了現有使用水相法產率不高和有機溶劑法污染嚴重的缺點，具有有機溶劑用量少、綠色環保、產物產量較水相法高的優點。
文檔編號C07D251/44GK102731422SQ201210223760
公開日2012年10月17日 申請日期2012年6月29日 優先權日2012年6月29日
發明者姜明, 肖荔人, 陳慶華, 陳榮國 申請人:福建工程學院