專利名稱：一種制備2-溴-4-甲基苯酚的方法
技術領域：
本發明屬于精細化工技術領域，尤其是涉及一種2-溴-4-甲基苯酚的制備方法。
背景技術：
2-溴-4-甲基苯酚(以下簡稱單溴酚)是合成許多藥物及廣譜型香料香蘭素的重要中間體。目前，制備單溴酚較為先進的方法是以對甲酚為原料經過溴化氧化而制得。《化學研究與應用》2004年第5期刊登的“2-溴-4-甲基苯酚的合成”等文章介紹了這種工藝。由上述文章可知，該工藝的主要步驟為向反應器中加 入對甲酚、二氯甲烷，混合均勻后，力口入氫溴酸，控制溫度為_5'10°C條件下，滴加雙氧水，反應完成后，經過水洗，減壓蒸餾得到單溴酚。這種工藝的主要缺陷是(I)選用40%的氫溴酸作為溴化劑，對設備具有強烈的腐蝕性。(2)反應過程容易產生二溴代物，難以與單溴酚分離。(3)溶劑用量大，生產一噸對甲酚至少需要6. 5噸溶劑。(4)產率最高達到93%，產品的純度沒有明顯標識。由于以上幾個原因，限制了這種方法在工業上的應用。

發明內容
本發明的目的是提供一種以對甲酚為原料制備單溴酚的新工藝。用這種工藝生產單溴酚時對設備腐蝕性小，不易產生二溴代物，溶劑用量小，產品收率高達99%，純度達到98%以上，便于實現工業化生產。為了實現上述目標，本發明提出的技術方案是按以下步驟制備單溴酚
A、向溴化反應器中加入對甲酚和氯甲烷類溶劑，對甲酚和氯甲烷類溶劑的摩爾比為I. (Γ10. O: I的比例向滴加裝置中加入溴素和氯甲烷類溶劑，溴素和氯甲烷類溶劑的摩爾比為l.(T8.0 :1，混合均勻；其中，溴與對甲酚的摩爾比為I. (Tl. I :1，連續滴加溴素的氯甲烷類溶液進行溴化反應；
B、上述反應完成后，將完成液進行水洗；然后將完成液先常壓后減壓條件下蒸餾回收溶劑，溶液蒸除溶劑后即可得到2-溴-4-甲基苯酚成品。上述步驟A中所說的氯甲烷類溶劑為氯仿、四氯化碳、二氯甲烷中的一種或幾種，氯甲烷類溶劑將對甲酚稀釋至質量百分比濃度為5(Γ80%，用氯甲烷類溶劑將溴素稀釋至質量百分比濃度為5(Γ80%，溴化反應的溫度為-5 10°C，反應的時間為3 8小時；上述步驟B中所說的水洗是指水洗至中性，去除溴化反應中產生的溴化氫，蒸餾回收溶劑時，先在常壓條件下蒸至100°C，然后-O. 09MPa下蒸至55°C，回收氯甲烷類溶劑，溶劑回收率達到95%以上，該方法制備的單溴酚產品收率在99%以上，產品純度在98%以上。使用本發明工藝制備單溴酚，對設備的要求不高，而且可以實現氯甲烷類溶劑的循環利用，有效降低生產成本。總而言之，本發明的技術特點和優良效果如下
(1)溴素作為溴化劑，避免了使用高濃度氫溴酸作為溴化劑對設備的強烈腐蝕；
(2)采用連續滴加溴化劑溶液的方式，有效避免了二溴代物的產生；
(3)有效減少了溶劑的用量，生產I噸單溴酚只需要O.95噸溶劑，而且溶劑可以回收利用，回收率達到95%以上；
(4)單溴酚收率在99%以上，純度在98%以上。
具體實施例方式下面通過具體的實施例對本發明做進一步的闡述，但實施例不限制本發明的保護范圍。實施例I :
在IOOOmL的四口瓶中加入對甲酚220g (2. 00摩爾)，氯仿146. 7g (1.23摩爾)，在恒壓滴液漏斗中加入溴素336. 33g (2. 10摩爾)，氯仿228.8g (I. 91摩爾)，混合均勻。開啟攪拌，降溫至(T5°C，開始滴加溴素和氯仿的混合溶液，控制滴加速度，保持勻速滴加，并控制溫度，時間為7小時,反應結束。向反應燒瓶中加水400g進行水洗溴化氫,分出水層,有 機層再次水洗，一般3次左右可洗至中性。有機層進行蒸餾，常壓條件下蒸至10(TC，然后在-O. 09MPa下蒸至55°C，回收氯仿，以備下次實驗用，有機層蒸除溶劑后即可得到成品單溴酚376. 88g，通過氣譜分析可知成品中除氯仿外，其組成為對甲酚O. 08%，單溴酚98. 54%，2，6- 二溴-4-甲基苯酚O. 19%，單溴酚收率為99. 3%。實施例2
在500mL的四口瓶中加入對甲酚IlOg (I. 00摩爾)，二氯甲烷52. Ilg (O. 61摩爾)，在恒壓滴液漏斗中加入溴素168. 24g (1.05摩爾)，二氯甲烷80.838 (O. 95摩爾)，混合均勻。開啟攪拌，降溫至-5飛。C，開始滴加溴素和二氯甲烷的混合溶液，控制滴加速度，約I秒一滴，保持勻速滴加，并控制溫度，時間為7. 5小時，反應結束。向反應燒瓶中加水200g進行水洗溴化氫，分出水層，有機層再次水洗(共水洗3次)。有機層進行蒸餾，常壓條件下蒸至80°C，然后在-O. 09MPa下蒸至33°C，回收二氯甲烷，以備下次實驗用，有機層蒸除溶劑后即可得到成品單溴酚189. 39g，通過氣譜分析可知成品中除二氯甲烷外，其組成為對甲酚O. 11%,單溴酚97. 68%, 2，6- 二溴-4-甲基苯酚O. 27%,單溴酚收率為98. 93%。實施例3
在IOOOmL的四口瓶中加入對甲酚220g (2. 00摩爾)，氯仿300. Ilg (2. 51摩爾)，在恒壓滴液漏斗中加入溴素368. 69g (2. 30摩爾)，氯仿448. 17g (3. 75摩爾)，混合均勻。開啟攪拌，降溫至_5、°C，開始滴加溴素和氯仿的混合溶液，控制滴加速度，保持勻速滴加，并控制溫度，時間為7小時,反應結束。向反應燒瓶中加水400g進行水洗溴化氫,分出水層,有機層再次水洗，一般3次左右可洗至中性。有機層進行蒸餾，常壓條件下蒸至10(TC，然后在-O. 09MPa下蒸至55°C，回收氯仿，以備下次實驗用，有機層蒸除溶劑后即可得到成品單溴酚376. 76g，通過氣譜分析可知成品中除氯仿外，其組成為對甲酚O. 05%，單溴酚98. 87%，2，6- 二溴-4-甲基苯酚O. 09%,單溴酚收率為99. 6%。
權利要求
1.一種制備2-溴-4-甲基苯酚的方法，以對甲酚為原料，連續滴加溴進行溴化反應，之后水洗，蒸餾回收溶劑，得到2-溴-4-甲基苯酚，其特征在于 A、向溴化反應器中加入對甲酚和氯甲烷類溶劑，對甲酚和氯甲烷類溶劑的摩爾比為I.(Γ10. O: I的比例向滴加裝置中加入溴素和氯甲烷類溶劑，溴素和氯甲烷類溶劑的摩爾比為l.(T8.0 :1，混合均勻；其中，溴與對甲酚的摩爾比為I. (Tl. I :1，連續滴加溴素的氯甲烷類溶液進行溴化反應； B、上述反應完成后，將完成液進行水洗；然后將完成液先常壓后減壓條件下蒸餾回收溶劑，溶液蒸除溶劑后即可得到2-溴-4-甲基苯酚成品。
2.根據權利要求I所述的2-溴-4-甲基苯酚的制備方法，其特征在于所用的氯甲烷類溶劑為氯仿、四氯化碳、二氯甲烷中的一種或幾種。
3.根據權利要求I所述的2-溴-4-甲基苯酚的制備方法，其特征在于用氯甲烷類溶劑將對甲酚稀釋至質量百分比濃度為5(Γ80%，用氯甲烷類溶劑將溴素稀釋至質量百分比濃度為50 80%。
4.根據權利要求I所述的2-溴-4-甲基苯酚的制備方法，其特征在于溴化反應的溫度為-5 10°C。
5.根據權利要求I所述的2-溴-4-甲基苯酚的制備方法，其特征在于溴化反應的時間為3 8小時。
6.根據權利要求I所述的2-溴-4-甲基苯酚的制備方法，其特征在于水洗至中性，去除溴化反應中產生的溴化氫。
7.根據權利要求I所述的2-溴-4-甲基苯酚的制備方法，其特征在于蒸餾回收溶劑時，先在常壓條件下蒸至100°c，然后-O. 09MPa下蒸至55°C，回收氯甲烷類溶劑。
8.根據權利要求I所述的2-溴-4-甲基苯酚的制備方法，其特征在于所述制備方法的產品收率在99%以上，產品純度在98%以上。
全文摘要
本發明提供一種以對甲酚為原料制備2-溴-4-甲基苯酚的方法，其特點是將對甲酚、氯甲烷類溶劑加入反應器中，滴加溴素的氯甲烷類溶液進行溴化反應，然后蒸餾回收溶劑，最后得到產物2-溴-4-甲基苯酚。本方法生產2-溴-4-甲基苯酚純度高，收率高，原料和溶劑消耗低，反應轉化率高。
文檔編號C07C37/62GK102766028SQ20121028990
公開日2012年11月7日 申請日期2012年8月15日 優先權日2012年8月15日
發明者于文智, 宮雪紅, 李建業, 段學偉, 王德強, 葛芹芹 申請人:山東默銳科技有限公司