專利名稱：一種從蘘荷提取姜辣素和苯丁烯的方法
技術領域：
本發明涉及一種囊荷等藥用植物的綜合利用，更具體地說本發明提供了從囊荷中提取姜辣素和苯丁烯的方法，大大地提高姜辣素、苯丁烯得率和純度，因此本發明屬于從囊荷等藥用植物提取天然活性物質的領域。
背景技術：
囊荷(Zingiber mioga Rose)屬姜科姜屬，別名茗荷、洋荷、圓荷、土里開花、野姜等，是一種藥食兩用珍稀植物。其形態特征是根狀莖圓柱狀、匍匐，葉互生、二列，披針狀橢圓形或線狀披針形，背面散生長伏毛，穗狀花序，苞片紫色，花淡黃色，蒴果倒卵形。，喜溫暖、陰濕的環境和微酸性、肥沃的砂質壤土。囊荷較耐寒，冬季能耐O度低溫，花期8 10月。具有多種功能價值，需求量大、經濟效益高。一是食用功能，囊荷含有多種營養成份和蛋白質、脂肪、維生素C和胡蘿卜素等，屬于典型的特色綠色蔬菜品種；二是藥用功能，囊 荷富含苯丁烯等多種藥用成分，具有活血調經、止咳平喘、消腫解毒等功能多種藥用成分，具有藥用保健作用；三是囊荷的花穗可以提煉食用色素；四是囊荷莖葉部分是牲豬的好飼料；囊荷的經濟價值也高，據相關資料報道，囊荷出口于日本、韓國等國家和地區，囊荷鮮產品出口價6000— 8000t ;干產品出口價25000元/ t。囊荷資源稀少，國內主要分布于長江流域各省市，西北的陜西、甘肅，西南的四川、貴州等省，國外只有韓國、日本有。由于長時間處于半栽培狀態，未能得到充分的開發利用。囊荷的根莖在東南亞國家是一種廣泛應用的傳統民間用藥，囊荷雖然在我國中醫上也有所記載但缺乏專門的研究，很多書籍對其療效記述不詳，國內外對囊荷的研究主要集中在紅色素的提取及其色素穩定性的研究，由于囊荷本身作為一種中草藥，從以前研究文獻報道其藥理活性很高，目前，國內對苯丁烯抗炎癥、抗腫瘤活性、抗動脈硬化和抗暈動癥、抗焦慮、抗菌、抗病毒以及抗氧化作用等多方面的生物學活性研究較多。無論是在民間食用上還是在活性研究中，都顯示了其廣譜、高效的藥理活性，且無任何不良反應和毒副作用記錄。姜屬植物中主要含有揮發油、姜辣素、二苯基庚烷和苯丁烯4大類成分，姜辣素為姜酚總稱，包括[4]-姜酚、[6]-姜酚、[8]-姜酚、[10]-姜酚、[12]-姜酚，不僅是姜屬風味主要呈味物質，也是多種藥理作用的主要功能因子。由此可見姜辣素和苯丁烯具有廣闊的應用前景。姜辣素是一種黃色油狀液體，微溶于水，易溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯等有機溶劑，更具有抗氧化作用和自由基清除作用，并具有預防癌癥的作用，其抗癌成分主要來自姜辣素，而苯丁烯幾乎不溶于水，易溶于有機溶劑。目前文獻資料表明主要集中對生姜中姜辣素的提取研究，而對同屬的囊荷中姜辣素的提取研究較少。因此，本發明的目的是提供一種以天然的囊荷植物為原料，研發一種成本低，藥理活性高，適于工業化生產的姜辣素和苯丁烯的方法。

發明內容
本發明采用的技術方案包括囊荷經干燥粉碎后，用乙醇回流萃取、減壓濃縮，用正相硅膠柱吸附、30%乙醇洗脫得洗脫液I，石油醚和乙酸乙酯混合溶液進行梯度洗脫得洗脫液II、將洗脫液II濃縮揮發掉石油醚和乙酸乙酯后，制得苯丁烯產品，將洗脫液I進行結晶和重結晶得姜辣素產品。因此，本發明提供一種從囊荷提取姜辣素和苯丁烯的方法，步驟包括(I)囊荷粉碎，乙醇回流萃取，得萃取液，旋轉蒸發濃縮得干燥物；(2)加入一定量的乙醚溶解，過200— 300目正相硅膠柱，采用30%乙醇進行洗脫，收集洗脫液I;(3)采用石油醚和乙酸乙酯混合溶液進行梯度洗脫，收集洗脫液II，旋轉蒸發洗脫液II中石油醚和乙酸乙酯得苯丁烯產品；(4)洗脫液I減壓濃縮至一定體積后，放置在4°C下進行結晶和重結晶得姜辣素產品O 在一個實施方案中，將步驟(I)中加入60%的乙醇溶液與囊荷的比例是其體積(L)/重量(kg) =2-4 :1，優選在80°C下進行回流萃取。在一個實施方案中，其中步驟(2)中，加入乙醚溶液與干燥物的比例是其體積(L)/ 重量(kg)=0. 1-1 :1。在另一個實施方案中，其中步驟(3)中，正相硅膠層析柱的洗脫液為石油醚和乙酸乙酯混合溶液；洗脫液為石油醚和乙酸乙酯的體積比6 :1— I :6，收集石油醚與乙酸乙酯的比例為1:1時洗脫液。在另一個實施方案中，其中步驟(4)中，洗脫液I減壓濃縮至原有體積的1/4-1/6。技術效果I、大大降低了姜辣素和苯丁烯生產成本，節約了囊荷資源。2、整個分離過程中對環境條件要求不高，分離時間短，純度高。3、本純化過程中采用的分離材料是正相硅膠層析柱，其分離操作過程簡單，易得便宜，易控制。4、本方法涉及的所有工業制劑均可回收利用，既節約了成本，又避免了環境污染。


圖I :姜辣素標準品的HPLC曲線圖，其中縱坐標表示峰面積，橫坐標表示分離時間。圖2 :從囊荷中提取姜辣素純度HPLC曲線圖，其中縱坐標表示峰面積，橫坐標表示分離時間。圖3 :苯丁烯標準品的HPLC曲線圖，其中縱坐標表示峰面積，橫坐標表示分離時間。圖4 :從囊荷中提取苯丁烯純度HPLC曲線圖，其中縱坐標表示峰面積，橫坐標表示分離時間。
具體實施例方式下面，本發明將用實施例進行進一步的說明，但是它并不限于這些實施例的任一個或類似實例。實施例I :稱取囊荷粉末100 kg，加入400L乙醇溶解，80°C下進行回流萃取，旋轉蒸發濃縮得干燥物3. 34kg ;加入O. 5L乙醚溶解后，過正相硅膠柱(200— 300目)，采用30%乙醇進行洗脫，收集得到洗脫液I，采用石油醚和乙酸乙酯混合溶液進行梯度洗脫，收集石油醚與乙酸乙酯混合比例為I :1時的洗脫液II，旋轉蒸發掉洗脫液II中石油醚和乙酸乙酯得苯丁烯產品790g，洗脫液I減壓濃縮至原有體積的1/4后，放置在4°C下進行結晶和重結晶得姜辣素產品450g。所得苯丁烯和姜辣素樣品進行純度，其檢測儀器為AgilentllOO高效液相色譜儀，色譜柱為Hypersil ODS (150mmX4. 6mm，5 μ )。流動相為75%甲醇的水溶液，檢測波長為254nm，流速為O. 8 ml / min，柱溫30°C，進樣量為20μ ，苯丁烯樣品的純度為98. 92% ;流動相為乙腈和50%甲醇水溶液(I :1)，檢測波長為280nm ;流速為I ml / min ;柱溫35°C;進樣量為20μ ，姜辣素樣品的純度為95. 35%。
實施例2 稱取囊荷粉末200 kg，550L乙醇溶解，80°C下進行回流萃取，旋轉蒸發濃縮得干燥物6. 89kg ;加入O. 5L乙醚溶解后，過正相硅膠柱(200— 300目)，采用30%乙醇進行洗脫，收集得到洗脫液I，采用石油醚和乙酸乙酯混合溶液進行梯度洗脫，收集石油醚與乙酸乙酯混合比例為I :1時的洗脫液II，旋轉蒸發掉石油醚和乙酸乙酯得苯丁烯產品1.81kg，洗脫液I減壓濃縮至原有體積的1/5后，放置在4°C下進行結晶和重結晶得姜辣素產品
0.94kg。所得苯丁烯樣品按實施例I中的檢測方法進行純度檢測，檢測所得到苯丁烯的純度為98. 54%，姜辣素樣品的純度為96. 28%。實施例3 稱取囊荷粉末500 kg，加入2000L乙醇溶解，80°C下進行回流萃取，旋轉蒸發濃縮得干燥物17. 5kg ;加入O. 5L乙醚溶解后，過正相硅膠柱(200— 300目)，采用30%乙醇進行洗脫，收集得到洗脫液I，采用石油醚和乙酸乙酯混合溶液進行梯度洗脫，收集石油醚與乙酸乙酯混合比例為I :1時的洗脫液II，旋轉蒸發掉石油醚和乙酸乙酯得苯丁烯產品
4.43kg，洗脫液I減壓濃縮至原有體積的1/6后，放置在4°C下進行結晶和重結晶得姜辣素產品I. 78kg。所得苯丁烯樣品按實施例I中的檢測方法進行純度檢測，檢測所得到苯丁烯的純度為99. 04%，姜辣素樣品的純度為97. 08%。
權利要求
1.本發明提供一種從囊荷提取姜辣素和苯丁烯的方法，步驟包括(1)囊荷粉碎，乙醇回流萃取，得萃取液，旋轉蒸發濃縮得干燥物；(2)加入一定量的乙醚溶解，過200—300目正相硅膠柱，采用30%乙醇進行洗脫，收集洗脫液I ;(3)采用石油醚和乙酸乙酯混合溶液進行梯度洗脫，收集洗脫液II，旋轉蒸發洗脫液II中石油醚和乙酸乙酯得苯丁烯產品；(4)洗脫液I減壓濃縮至一定體積后，放置在4°C下進行結晶和重結晶得姜辣素產品。
2.根據權利要求I的方法，其中步驟(I)中加入60%的乙醇溶液與囊荷的比例是其體積(L)/重量(kg)=2-4:l，優選在80°C下進行回流萃取。
3.根據權利要求2的方法，其中步驟(2)中，加入乙醚溶液與干燥物的比例是其體積(L)/ 重量(kg)=0. 1-1 :1。
4.根據權利要求3的方法，其中將步驟(3)中，正相硅膠層析柱的洗脫液為石油醚和乙酸乙酯混合溶液；洗脫液為石油醚和乙酸乙酯的體積比6 :1— I :6，收集石油醚與乙酸乙酯的比例為1:1時洗脫液。
5.根據權利要求3的方法，其中將步驟(4)中，洗脫液I減壓濃縮至原有體積的1/4-1/6。
全文摘要
本發明涉及一種蘘荷等藥用植物的綜合利用，蘘荷經干燥粉碎后，用乙醇回流萃取、減壓濃縮，用正相硅膠柱吸附、30%乙醇洗脫得洗脫液Ⅰ，石油醚和乙酸乙酯混合溶液進行梯度洗脫得洗脫液Ⅱ、將洗脫液Ⅱ濃縮揮發掉石油醚和乙酸乙酯后，制得苯丁烯產品，將洗脫液Ⅰ進行結晶和重結晶得姜辣素產品。該法對環境條件要求不高，分離時間短，純度高。分離操作過程簡單，易得便宜，易控制。
文檔編號C07C49/255GK102826981SQ20121034172
公開日2012年12月19日 申請日期2012年9月14日 優先權日2012年9月14日
發明者卜曉英, 董愛文, 于華忠, 何興兵 申請人:董愛文