專利名稱：一種叔丁基對苯二酚的提純方法
技術領域：
本發明涉及叔丁基對苯二酚，尤其是涉及應用于產品中含有對苯二酚及2，5- 二叔丁基對苯二酚雜質的叔丁基對苯二酚的提純方法。
背景技術：
叔丁基對苯二酚具有添加于任何油脂均無異味、異臭，安全性好，抗氧化性能高，油溶性優良等諸多優點，同時還能有效地抑制細菌、霉菌的生長，對黃曲霉等危害人體健康的霉菌也有很好的抑制作用，是目前性能最為優良的酚類抗氧化劑之一，用于不飽和油脂比其他常用的BHA、BHT、PG等抗氧劑更有效。根據食品安全國家標準(GB26403-2011)，食品級叔丁基對苯二酚要求叔丁基對 苯二酚含量彡99. 0w%, 2, 5- 二叔丁基對苯二酚含量彡O. 2w%，對苯二酚含量彡O. lw%。目前報道的各種叔丁基對苯二酚生產工藝，其粗產品中均含有剩余的原料對苯二酚及副產物2，5- 二叔丁基對苯二酚，必須對其進行精制提純才可作為食品抗氧化劑使用。由于粗產品中的原料對苯二酚及副產物2，5- 二叔丁基對苯二酚與產品叔丁基對苯二酚結構相似(均含有酚羥基)，導致其分離提純較為困難。現有的專利和文獻報道的方法主要包括專利CN1583698在水中加入無機酸或有機酸，然后加入還原劑進行TBHQ的提純精制，該方法含酸水溶液用量較大，易造成較大的環境污染，同時使用還原劑增加了工藝成本，同時使產品在提純時需要解決還原劑殘留問題。專利W00198242用水和甲苯的混合溶劑提純TBHQ。用類似的方法專利US5087771用水和石腦油的混合溶劑提純TBHQ，這兩個專利都是利用非極性的溶劑溶解DTBHQ，使DTBHQ含量低于O. 2%，但產品在提純時要解決毒性較高的有機溶劑的殘留問題，且該工藝效率較低。專利JP6228031在二甲苯溶劑中用二氧六環與TBHQ和DTBHQ形成復合物后，加熱至80°C然后逐漸降溫，TBHQ復合物、DTBHQ復合物分別依次析出，再蒸除溶劑干燥得產品，此法在產品提純時同樣要解決毒性較高的有機溶劑的殘留問題，且該工藝效率也較低。

發明內容
本發明的目的是為了解決現有技術中提純精制叔丁基對苯二酚的方法所存在的缺陷與不足，提供效率較高，方法簡單，可滿足食品安全國家標準的一種叔丁基對苯二酚的提純方法。本發明包括以下步驟I)將對苯二酚(HQ)、叔丁基對苯二酚(TBHQ)及2，5_ 二叔丁基對苯二酚(DTBHQ)混合均勻，再加入水，攪拌后對混合液進行過濾；2)將步驟I)所得的濾餅加入甲酸中，進行重結晶，2，5-二叔丁基對苯二酚(DTBHQ)析出，將其過濾除去；
3)將步驟2)所得的濾液進行脫溶，脫除甲酸，得到叔丁基對苯二酚，甲酸回收利用。所得到的叔丁基對苯二酚的含量可高于99%。在步驟I)中，所述對苯二酚、叔丁基對苯二酚和2，5-二叔丁基對苯二酚的質量百分比可為對苯二酚10 % 20%，叔丁基對苯二酚60% 80%，2，5- 二叔丁基對苯二酚10% 20% ;所述加入水的溫度可為O 70°C，水的加入量與對苯二酚的質量比可為(10 50) I。在步驟2)中，所述重結晶的溫度可為O 50°C，甲酸的用量與叔丁基對苯二酚的質量比可為(5 20) I。本發明先在溫和的條件下用水洗滌除去HQ，HQ可以回收再利用；向去除HQ的混合物中加入甲酸，極性較大的TBHQ溶于甲酸中，極性較低的DTBHQ析出，過濾除去DTBHQ ;最 后將濾液中的甲酸分離除去，得到高純度TBHQ，TBHQ回收率達到90%以上。提純后的TBHQ含量> 99w%以上，2，5-二叔丁基對苯二酚含量< O. 2w%，對苯二酚含量< O. lw%，符合國家標準。另外，溶劑甲酸可以回收利用，從而降低工藝成本。
具體實施例方式以下實施例是為了進一步詳細說明本發明，但本發明并不限于這些實施例。此外，在下述實施例中，回收率是以反應投入TBHQ的質量為基準進行計算。回收率=提純后TBHQ質量/提純前投入TBHQ的質量X 100%實施例I :稱取 HQ (O. 163g)、TBHQ (O. 68lg),DTBHQ (O. 156g)加入 25ml 圓底燒瓶中，然后向燒瓶中加入5ml蒸餾水后在20°C下攪拌30min，所得的混合液使用布氏漏斗抽濾得到濾餅。濾餅轉移到25ml圓底燒瓶,然后向燒瓶中加入5ml甲酸后在20°C下攪拌30min,所得的混合液使用布氏漏斗抽濾。將抽濾得到濾液減壓蒸餾脫除甲酸，干燥后得到O. 653g白色固體粉末。氣相色譜分析檢測其中TBHQ質量含量為99. 07%, DTBHQ含量為O. 01%, HQ未檢出。TBHQ回收率為95. 0%。實施例2 :稱取 HQ (O. 163g)、TBHQ (O. 681g)、DTBHQ (O. 156g)加入 25ml 圓底燒瓶，然后向燒瓶中加入5ml蒸餾水后在0°C下攪拌30min，所得的混合液使用布氏漏斗抽濾得到濾餅。濾餅轉移到25ml圓底燒瓶,然后向燒瓶中加入5ml甲酸后在0°C下攪拌30min,所得的混合液使用布氏漏斗抽濾。將抽濾得到濾液減壓蒸餾脫除甲酸，干燥后得到O. 625g白色固體粉末。氣相色譜分析檢測其中TBHQ質量含量為99. 32%，DTBHQ含量為O. 01%, HQ未檢出。TBHQ回收率為91. 2%。
權利要求
1.一種叔丁基對苯二酚的提純方法，其特征在于包括以下步驟 1)將對苯二酚、叔丁基對苯二酚及2，5-二叔丁基對苯二酚混合均勻，再加入水，攪拌后對混合液進行過濾； 2)將步驟I)所得的濾餅加入甲酸中，進行重結晶，2，5-二叔丁基對苯二酚析出，將其過濾除去； 3)將步驟2)所得的濾液進行脫溶，脫除甲酸，得到叔丁基對苯二酚，甲酸回收利用。
2.如權利要求I所述的一種叔丁基對苯二酚的提純方法，其特征在于在步驟I)中，所述對苯二酚、叔丁基對苯二酚和2，5-二叔丁基對苯二酚的質量百分比為對苯二酚10% 20%,叔丁基對苯二酚60% 80%，2，5- 二叔丁基對苯二酚10 % 20%。
3.如權利要求I所述的一種叔丁基對苯二酚的提純方法，其特征在于在步驟I)中，所述加入水的溫度為O 70°C。
4.如權利要求I所述的一種叔丁基對苯二酚的提純方法，其特征在于在步驟I)中，水的加入量與對苯二酚的質量比為10 50 I。
5.如權利要求I所述的一種叔丁基對苯二酚的提純方法，其特征在于在步驟2)中，所述重結晶的溫度為O 50°C。
6.如權利要求I所述的一種叔丁基對苯二酚的提純方法，其特征在于在步驟2)中，甲酸的用量與叔丁基對苯二酚的質量比為5 20 I。
全文摘要
一種叔丁基對苯二酚的提純方法，涉及叔丁基對苯二酚。提供效率較高，方法簡單，可滿足食品安全國家標準的一種叔丁基對苯二酚的提純方法。1)將對苯二酚、叔丁基對苯二酚及2,5-二叔丁基對苯二酚混合均勻，再加入水，攪拌后對混合液進行過濾；2)將步驟1)所得的濾餅加入甲酸中，進行重結晶，2,5-二叔丁基對苯二酚析出，將其過濾除去；3)將步驟2)所得的濾液進行脫溶，脫除甲酸，得到叔丁基對苯二酚，甲酸回收利用。所得到的叔丁基對苯二酚的含量可高于99%。
文檔編號C07C39/08GK102838454SQ20121036278
公開日2012年12月26日 申請日期2012年9月25日 優先權日2012年9月25日
發明者吐松, 張琛, 方百發 申請人:廈門大學, 麥侖(廈門)生物科技有限公司