專利名稱：一種高品質(zhì)原乙酸三甲酯的生產(chǎn)工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種高品質(zhì)原乙酸三甲酯的生產(chǎn)工藝。
背景技術(shù)：
原乙酸三甲酯為無(wú)色液體，有特殊的氣味，主要作為生產(chǎn)醫(yī)藥以及農(nóng)藥的化學(xué)中間體，在醫(yī)藥行業(yè)主要用于合成維生素BI，維生素Al，磺胺啶等藥物中間體；在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域是合成氯氰菊酯、功夫菊酯等擬除蟲(chóng)菊酯的中間原料。目前常報(bào)道的原乙酸三甲酯均生產(chǎn)工藝，均是以乙腈、無(wú)水甲醇和干燥的氯化氫為原料，在溶劑作用下，進(jìn)行成鹽反應(yīng)，生成乙亞胺甲脒鹽酸鹽，再加入甲醇進(jìn)行醇解反應(yīng)制備原乙酸三甲酯。其中，溶劑的選擇對(duì)于反應(yīng)過(guò)程影響很大，工業(yè)上常用的低沸點(diǎn)的溶劑如正己烷和四氯化碳，毒性大、用量多，不利于節(jié)約生產(chǎn)成本。同時(shí)，產(chǎn)物中氯離子的殘留影 響了原乙酸三甲酯的純度。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種高品質(zhì)原乙酸三甲酯的生產(chǎn)工藝。為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為一種高品質(zhì)原乙酸三甲酯的生產(chǎn)工藝，生產(chǎn)過(guò)程分三步進(jìn)行，第一步由乙腈和甲醇在溶劑存在下通入干燥氯化氫氣體，進(jìn)行成鹽反應(yīng)生成乙亞胺甲醚酸鹽，第二步為加入甲醇進(jìn)行醇解反應(yīng)制得原乙酸三甲酯粗品，第三步為精制過(guò)程，其特征在于
所述溶劑為偏三甲苯；
所述成鹽反應(yīng)條件為原料乙腈、甲醇、氯化氫和溶劑偏三甲苯的摩爾比為1:1.1:I. 1-1. 15 :1. 16-1. 2，通氣反應(yīng)溫度0-5°C，通氯化氫時(shí)間10-12小時(shí)，成鹽保溫反應(yīng)溫度20-25°C，成鹽保溫反應(yīng)時(shí)間6-8小時(shí)；
所述醇解反應(yīng)條件為以乙腈含量為基準(zhǔn)，所述甲醇與乙腈的摩爾比為2:1，醇解pH值5-6、醇解溫度37-39°C、醇解時(shí)間6-8小時(shí)；
所述精制過(guò)程為將原乙酸三甲酯粗品離心過(guò)濾，濾渣為氯化銨，以溶劑洗滌氯化銨，烘干后的白色氯化銨固體，濾液用樹(shù)脂除去氯離子，再經(jīng)連續(xù)精餾，獲得高品質(zhì)的原乙酸三甲酯。優(yōu)選地，所述洗滌溶劑為甲醇或連續(xù)精餾回收的甲醇與醋酸甲酯的低沸物。優(yōu)選地，所述樹(shù)脂為強(qiáng)堿性大孔離子交換樹(shù)脂。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)包括以下幾點(diǎn)
1、采用高沸點(diǎn)溶劑偏三甲苯代替高毒低沸點(diǎn)的正己烷，提高了產(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程的安全
性；
2、由于偏三甲苯溶于甲醇及醋酸甲酯，因此，可用產(chǎn)品精餾時(shí)回收的含甲醇與醋酸甲酯的低沸物，洗滌回收氯化銨，除去其中有機(jī)雜質(zhì)，烘干后得到白色的氯化銨副產(chǎn)品；
3、用強(qiáng)堿性大孔離子交換樹(shù)脂處理濾液，避免了原乙酸三甲酯后處理時(shí)用水洗滌，造成產(chǎn)品收率低、廢水量大的問(wèn)題，又能有效除去濾液中氯離子，增加了產(chǎn)品后處理時(shí)的穩(wěn)定性，使產(chǎn)品收率提高到85%以上，含量> 99. 5%，使產(chǎn)品具有廣泛的適用性；
4、本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，產(chǎn)品質(zhì)量及收率穩(wěn)定可靠。
具體實(shí)施例方式為了使公眾能充分了解本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)和有益效果，申請(qǐng)人將在下面對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式
詳細(xì)描述，但申請(qǐng)人對(duì)實(shí)施例的描述不是對(duì)技術(shù)方案的限制，任何依據(jù)本發(fā)明構(gòu)思作形式而非實(shí)質(zhì)的變化都應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。實(shí)施例I
將512. 5Kg乙腈、440Kg甲醇、1750Kg溶劑偏三甲苯放至5000L的搪瓷反應(yīng)釜中，開(kāi)啟攪拌及冷凍鹽水，將反應(yīng)釜中物料冷卻到0-5°C，開(kāi)始通入氯化氫氣體502Kg，通常約需 10-12小時(shí)，通氣快結(jié)束時(shí)，適當(dāng)?shù)恼{(diào)節(jié)進(jìn)冷凍鹽水閥門，反應(yīng)溫度漸漸升到20-25 V開(kāi)始保溫，保溫反應(yīng)8小時(shí)，成鹽反應(yīng)結(jié)束，得到乙亞胺甲醚鹽酸鹽中間體。在攪拌及冷凍鹽水條件下，向乙亞胺甲醚鹽酸鹽中間體中加入600Kg甲醇，將反應(yīng)液冷卻至0-5°C，在0-5°C間，滴加15-20%氨甲醇液，至反應(yīng)液pH值5_6間，然后根據(jù)氨甲醇中甲醇的使用量，補(bǔ)足甲醇的量到800Kg，慢慢將反應(yīng)釜中物料的溫度提高到37-39°C間，且在37-39°C間保溫反應(yīng)6小時(shí)，醇解反應(yīng)結(jié)束。將以上反應(yīng)液離心過(guò)濾，回收氯化銨，用700_1000Kg甲醇或連續(xù)精餾回收的甲醇與醋酸甲酯的低沸物洗滌氯化銨，烘干后，獲得730Kg白色氯化銨，含量99. 0%，濾液經(jīng)用強(qiáng)堿性大孔離子交換樹(shù)脂處理，除去氯離子(用硝酸銀溶液檢測(cè)，不產(chǎn)生白色沉淀)，再經(jīng)連續(xù)精餾，獲得原乙酸三甲酯產(chǎn)品1282. 5Kg，含量99. 7%，收率85. 5%。實(shí)施例2
將512. 5Kg乙腈、440Kg甲醇、1800Kg溶劑偏三甲苯放至5000L的搪瓷反應(yīng)釜中，開(kāi)啟攪拌及冷凍鹽水，將反應(yīng)釜中物料冷卻到0-5°C，開(kāi)始通入氯化氫氣體525Kg，通常約需10-12小時(shí)，通氣快結(jié)束時(shí)，適當(dāng)?shù)恼{(diào)節(jié)進(jìn)冷凍鹽水閥門，反應(yīng)溫度漸漸升到20-250C開(kāi)始保溫，保溫反應(yīng)8小時(shí)，成鹽反應(yīng)結(jié)束，得到乙亞胺甲醚鹽酸鹽中間體。在攪拌及冷凍鹽水條件下，向乙亞胺甲醚鹽酸鹽中間體中加入600Kg甲醇，將反應(yīng)液冷卻至0-5 V，在0-5 V間，滴加15-20%氨甲醇液，至反應(yīng)液pH值5_6間，此時(shí)，然后根據(jù)氨甲醇中甲醇的使用量，補(bǔ)足甲醇的量到800Kg，慢慢將反應(yīng)釜中物料的溫度提高到37-39°C間，且在37-39°C間保溫反應(yīng)8小時(shí)，醇解反應(yīng)結(jié)束。將以上反應(yīng)液離心過(guò)濾，回收氯化銨，用700_1000Kg甲醇或連續(xù)精餾回收的甲醇與醋酸甲酯的低沸物洗滌氯化銨，烘干后，獲得765Kg白色氯化銨，含量99. 2%。濾液用強(qiáng)堿性大孔離子交換樹(shù)脂處理，除去氯離子(用硝酸銀溶液檢測(cè)，不產(chǎn)生白色沉淀)，再經(jīng)連續(xù)精餾，獲得原乙酸三甲酯產(chǎn)品1305Kg，含量99. 8%，收率87%。實(shí)施例3對(duì)比實(shí)施例I :溶劑為正己烷
同實(shí)施例I所述步驟，不同之處為采用1400Kg溶劑正己烷代替上述1750Kg溶劑偏三甲苯，結(jié)果為黃色氯化銨730Kg，含量97. 0%，最終的原乙酸三甲酯產(chǎn)品1125Kg，含量99. 3%，收率75%。
權(quán)利要求
1.一種高品質(zhì)原乙酸三甲酯的生產(chǎn)工藝，生產(chǎn)過(guò)程分三步進(jìn)行，第一步由乙腈和甲醇在溶劑存在下通入干燥氯化氫氣體，進(jìn)行成鹽反應(yīng)生成乙亞胺甲醚酸鹽，第二步為加入甲醇進(jìn)行醇解反應(yīng)制得原乙酸三甲酯粗品，第三步為精制過(guò)程，其特征在于所述溶劑為偏三甲苯；所述成鹽反應(yīng)條件為原料乙腈、甲醇、氯化氫和溶劑偏三甲苯的摩爾比為1:1.1:I. 1-1. 15 1. 16-1. 2，通氣反應(yīng)溫度0-5°C，通氯化氫時(shí)間:10_12小時(shí)，成鹽保溫反應(yīng)溫度20-25°C，成鹽保溫反應(yīng)時(shí)間6-8小時(shí)；所述醇解反應(yīng)條件為以乙腈含量為基準(zhǔn)，所述甲醇與乙腈的摩爾比為2: 1，醇解pH值5-6、醇解溫度37-39°C、醇解時(shí)間6_8小時(shí)；所述精制過(guò)程為將原乙酸三甲酯粗品離心過(guò)濾，濾渣為氯化銨，以溶劑洗滌氯化銨，烘干后的白色氯化銨固體，濾液用樹(shù)脂除去氯離子，再經(jīng)連續(xù)精餾，獲得高品質(zhì)的原乙酸三甲酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種高品質(zhì)原乙酸三甲酯的生產(chǎn)工藝，其特征在于所述洗滌溶劑為甲醇或連續(xù)精餾回收的甲醇與醋酸甲酯的低沸物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種高品質(zhì)原乙酸三甲酯的生產(chǎn)工藝，其特征在于所述樹(shù)脂為強(qiáng)堿性大孔離子交換樹(shù)脂。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種高品質(zhì)原乙酸三甲酯的生產(chǎn)工藝，在溶劑偏三甲苯存在下，采用乙腈、甲醇、氯化氫經(jīng)成鹽反應(yīng)制備乙亞胺甲醚鹽酸鹽，然后置于甲醇溶液中，滴加氨甲醇液調(diào)節(jié)pH值，進(jìn)行醇解反應(yīng)得到原乙酸三甲酯粗品，過(guò)濾除固體氯化銨并回收利用，濾液經(jīng)強(qiáng)堿性大孔離子交換樹(shù)脂吸附除氯離子，最后通過(guò)連續(xù)精餾獲得含量大于99.5%、收率大于85%的原乙酸三甲酯產(chǎn)品。本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，產(chǎn)品穩(wěn)定可靠，使用的偏三甲苯溶劑低毒，使用安全。
文檔編號(hào)C07C41/60GK102924244SQ20121043114
公開(kāi)日2013年2月13日 申請(qǐng)日期2012年11月2日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月2日
發(fā)明者周甦, 譚建平, 金標(biāo) 申請(qǐng)人:南通天澤化工有限公司