專利名稱：一種連續性制備維生素a中間體假性紫羅蘭酮的方法
技術領域：
本發明涉及化學合成領域，具體涉及一種連續性制備維生素A中間體假性紫羅蘭酮的方法。
背景技術：
假性紫羅蘭酮，化學名稱6，10- 二甲基-3，5，9-十一烷三烯_2_酮，淡黃色液體。假性紫羅蘭酮是合成紫羅蘭酮的重要中間體，廣泛應用于香料、醫藥、食品添加劑行業。紫羅蘭酮一種具有木香型香氣的名貴香料，是香料工業中產量最大以及最為重要的香料之一；同時合成的紫羅蘭酮是合成維生素A和β-胡蘿卜素的重要中間體。長期以來國內外學者對假性紫羅蘭酮的合成工藝的改進研究一直在持續進行中。其主要的合成方法是由山蒼子油分離的檸檬醛在堿性條件下與丙酮經Aldol縮合制到。PL147748描述了一種以堿性離子交換劑在56°C下縮合檸檬醛和丙酮制備假性紫羅蘭酮的方法，該方法存在非常低的時空收率的缺點。美國專利US4874900 (1989)描述了以氫氧鋰催化縮合檸檬醛和丙酮制備假性紫羅蘭酮的方法，該方法在-20 240°C溫度下間歇或連續進行縮合反應。該方法需要在反應完成時將過量的催化劑濾出。該 方法存在反應時間長，副反應多，收率低且固體廢棄物難處理等的缺點。上述專利描述了一種連續化合成假性紫羅蘭酮的方法。該方法使用過量的高濃度堿金屬氫氧化物水溶液，對設備腐蝕性要求很高，且造成大量固體廢棄物污染。

發明內容
本發明的目的是提供一種在低濃度催化劑條件下催化合成香味純正的假性紫羅蘭酮的方法。為實現上述目的，本發明采用如下技術方案一種連續性制備維生素A中間體假性紫羅蘭酮的方法，包括如下步驟a)將含水丙酮和檸檬醛混合，經預熱器加熱后與低濃度堿金屬氫氧化物水溶液在靜態混合器內混合均勻，進入管式反應器進行縮合反應；b)反應完成后，反應液經減壓進入閃蒸塔，從塔頂得到回收丙酮，塔釜液經中和后進入分層器分層；c)油層經減壓回收得到假性紫羅蘭酮粗品，再進一步精餾分離出未反應的檸檬醛和假性紫羅蘭酮精品，回收的輕組分副產物和未反應的檸檬醛與回收丙酮混合，再次進入反應器。
權利要求
1.一種連續性制備維生素A中間體假性紫羅蘭酮的方法，其特征在于包括如下步驟a)將含水丙酮和檸檬醛混合，經預熱器加熱后與堿金屬氫氧化物水溶液在靜態混合器內混合均勻，進入管式反應器進行縮合反應；b)反應完成后，反應液經減壓進入閃蒸塔，從塔頂得到回收丙酮，塔釜液經中和后進入分層器分層；c)油層經減壓回收得到假性紫羅蘭酮粗品，再進一步高真空精餾分離出未反應的檸檬醛和假性紫羅蘭酮精品；回收的輕組分副產物和未反應的檸檬醛與回收丙酮混合，再次進入反應器；
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所述步驟a中含水丙酮和檸檬醛以2:1 40:1的摩爾比連續混合；優選步驟a中含水丙酮和檸檬醛以15:1 30:1的摩爾比連續混合，其中，檸檬醛和含水丙酮的排放速度分別為120-150g/h和1000-1500g/h。
3.根據權利要求1或2所述的方法，其中步驟a中所述丙酮含水量為2 20%，優選 5 15%。
4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所述步驟a中所述的堿金屬氫氧化物水溶液為氫氧化鋰、氫氧化鈉或氫氧化鉀中的一種或多種混合物的水溶液。
5.根據權利要求1或4所述的方法，其特征在于所述步驟a使用的堿金屬氫氧化物質量濃度O. 005 5%，優選O. 01 2%。
6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所述步驟a中縮合反應的反應溫度為 20 150°C;反應時間為I 120分鐘，反應壓力為相應反應溫度下高于飽和蒸汽壓的壓力 O IOMpa ;優選反應溫度為80 120°C;反應時間為5 60分鐘，反應壓力為相應反應溫度下高于飽和蒸汽壓的壓力6 10MPa。
7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所述步驟b中和使用的中和劑為有機酸， 優選醋酸或檸檬酸。
8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所述步驟c中精餾采用減壓精餾，操作壓力為低于200Pa。
9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于包括如下步驟a)將水含量為5 15%的含水丙酮和檸檬醛以15:1 30:1的摩爾比連續混合，其中，檸檬醛和含水丙酮的排放速度分別為120-150g/h和1000-1500g/h ;混合液經泵加壓至 6-1OMPa,經預熱器加熱至80-120°C，與加壓至相同壓力的質量濃度為O. 005 5%的堿金屬氫氧化物水溶液以80-120g/h的排放速度經靜態混合器混合均勻，進入管式反應器進行縮合反應，反應時間為5-60分鐘；b)反應完成后，反應液經減壓進入閃蒸塔，從塔頂得到回收丙酮，塔釜液中和后進入分層器分層；c)油層經減壓回收得到假性紫羅蘭酮粗品，再進一步精餾分離出未反應的檸檬醛和假性紫羅蘭酮精品，回收的輕組分副產物和未反應的檸檬醛與回收丙酮混合，再次進入反應器。
10.根據權利要求9所述的方法，其特征在于包括如下步驟a)將水含量為10%的含水丙酮和檸檬醛以20:1的摩爾比連續混合，其中，檸檬醛和含水丙酮的排放速度分別為145g/h和1200g/h ;混合液經泵加壓至8MPa，經預熱器加熱至 100°C，與加壓至相同壓力的質量濃度為O. 4%的堿金屬氫氧化物水溶液以100g/h的排放速度經靜態混合器混合均勻，進入管式反應器進行縮合反應，反應時間為10分鐘；b)反應完成后，反應液經減壓進入閃蒸塔，從塔頂得到回收丙酮，塔釜液用檸檬酸中和后進入分層器分層；c)油層經減壓回收得到假性紫羅蘭酮粗品，再進一步精餾分離出未反應的檸檬醛和假性紫羅蘭酮精品，回收的輕組分副產物和未反應的檸檬醛與回收丙酮混合，再次進入反應器。
全文摘要
本發明公開了一種連續性制備維生素A中間體假性紫羅蘭酮的方法。本發明在連續操作條件下將丙酮、檸檬醛、催化劑混合均勻，進入管式反應器。反應混合物在0～10MPa下，反應溫度在20～150℃下連續反應1～120分鐘，反應液減壓進入閃蒸塔，從塔頂得到回收丙酮，塔釜液進入分層器分層，油層中和后經減壓回收得到假性紫羅蘭酮粗品，在進一步高真空精餾分離出未反應的檸檬醛和假性紫羅蘭酮精品，回收的輕組分副產物和未反應的檸檬醛與回收丙酮混合，再次進入反應器。采用本發明的方法，催化劑濃度低，對設備腐蝕性小，反應時間短，副反應少，部分副產物可循環套用。
文檔編號C07C45/74GK103044223SQ20121058143
公開日2013年4月17日 申請日期2012年12月28日 優先權日2012年12月28日
發明者李榮杰, 尚海濤, 楊為華, 鄧遠德, 張飛 申請人:安徽豐原發酵技術工程研究有限公司