專利名稱：一種從長松蘿中提取松蘿酸的生產工藝的制作方法
技術領域：
本發明屬于天然有機化學領域，涉及一種松蘿酸的生產工藝，特別是涉及一種利用逆流提取聯合溶劑萃取、硅膠柱層析純化松蘿酸的生產工藝。
背景技術：
長松蘿，別名女蘿、松上寄生、松落、樹掛、天棚草、雪風藤、山掛面、龍須草、天蓬草、樹胡子為松蘿科松蘿屬植物長松蘿U.1ongissima Ach.，以地衣體入藥。長松蘿的地衣絲狀體含巴爾巴地衣酸(bar-batic acid),松蘿酸(usnic acid),地弗地衣酸 (diffractaic acid),拉馬酸(ramalic acid),地衣聚糖(Iichenin),長松蘿多糖,扁枝衣酸乙酯(ethyl everninate),具有祛痰止咳；清熱解毒；除濕通絡；止血調經；驅蟲等功效。
松蘿酸是一種廣譜抗生素，對多數革蘭氏陽性細菌具有強大的抑制作用，也能抑制結核菌的生長。如果與少量鏈霉素合用，其抑制結核菌的作用能大大加強，毒性很小。松蘿酸對原蟲、陰道滴蟲也有抑制作用。對部分肝切除的大鼠喂食松蘿酸有促進肝再生的作用。含有本品的制劑對癌癥患者有明顯的治療效果。臨床上對抗瘧有一定的療效。對外傷、燒傷及皮膚病、子宮頸炎癥、乳頭裂、預防會陰破裂等都有一定療效。此外，還可作為抗菌素吡哺的原料。近年來，大們發現天然植物長松蘿中含有大量的松蘿酸，由于其原料長松蘿來源較廣，從中提取松蘿酸已取得了可喜進展，名稱為“一種從松蘿中提純松蘿酸的方法”的專利申請中便公開了將松蘿用堿醇法提取經陽離子樹脂和大孔樹脂吸附提純淫松蘿酸的方法。上述專利文獻中的松蘿酸提取工藝主要是經過堿醇回流提取、陽離子樹脂和大孔樹脂分離等步驟提純而成，雖然最后的松蘿酸純度很高，但其工藝本身耗費大，實際應用效果遠遠不如逆流提取聯合溶劑萃取、硅膠柱層析純化的效果。發明內容
本發明目的在于提供一種從長松蘿中提取松蘿酸的生產工藝；本發明目的還在于提供種方便快捷、原料來源豐富、提取效率高、分離純化效果明顯、提取純度高的利用連續逆流提取聯合溶劑萃取富集純化松蘿酸的生產工藝。
本發明目的是通過如下技術方案實現的。
一種從長松蘿中提取松蘿酸的生產工藝，其步驟如下
(I)將長松蘿地衣體粉碎成粗粉后加入連續逆流提取罐用丙酮水溶液回流提取；
(2)將經(I)處理的提取液過濾，得松蘿酸粗提液；
(3)將所得松蘿酸粗提液濃縮，得松蘿酸粗濃縮液；
(4)將所得松蘿酸粗濃縮液泵入連續萃取灌組物料罐，萃取溶劑為乙酸乙酯，經由萃取塔得松蘿酸乙酸乙酯萃取液；
(5)將松蘿酸乙酸 乙酯萃取液濃縮，得松蘿酸濃縮膏；
(6)將松蘿酸濃縮膏拌硅膠，并將拌好的混合物至于硅膠柱上方，經乙酸乙酯和石油醚混合液洗脫，得洗脫液；
(7)將洗脫液回收溶劑后濃縮干燥得松蘿酸半成品；
(8)將松蘿酸半成品用丙酮水溶液溶解，過濾，回收丙酮，濃縮，放置析出晶體，抽濾得松蘿酸成品。
所述步驟(I)中，長松蘿地衣體粉后過30 80目篩再進行丙酮水溶液回流提取。 提取溶劑為70% 85%的丙酮水溶液。
所述步驟(I)中，提取的設備為逆流提取生產線，包括提升機、進料傳送、逆流提取罐組主機1、掏料器1、擠汁機1、逆流提取罐組主機2、掏料器2、擠汁機2、出料傳送、中間泵、出液泵、暫存罐、換熱器、進液閥門等。粉碎過篩后原料由提升機加料口處勻速加入，提取液自流至暫儲罐經由出液泵連續泵出。
所述步驟(I)中，逆流生產線參數為，提升機頻率20 25Hz，主機I頻率16 18Hz，擠汁機I頻率45 50Hz，主機2頻率20 22Hz，擠汁機2頻率40 45Hz，出液泵流量 O. 2 O. 6T/h,進料 50 200kg/h。
所述步驟(4)中，萃取步驟由連續萃取罐組完成，包括溶劑罐、物料罐、重液罐、輕液罐、殘液罐、萃取塔、流量計、物料泵等。
所述步驟(4)中，連續萃取罐組參數為，溶劑泵流量I 3L/min，物料泵流量O.4 lL/min。
所述步驟￠)中，硅膠層析步驟采用濕法裝柱，保留液面，將濃縮膏按重量1:1 拌活化后硅膠，并將拌好的混合物置于硅膠柱上方，洗脫液為乙酸乙酯石油醚體積比為 50 85 15的乙酸乙酯與石油醚混合物，洗脫流速每分鐘O. 4ml/g硅膠，洗脫體積為3BV。 硅膠活化條件為，IlO0C 30min。
所述的步驟(8)中，松蘿酸半成品用10 30倍量50%丙酮水溶液40°C熱溶，濃縮密度為d =1. 03 1. 05。
本發明選用連續逆流提取生產線提取，原料經粗粉碎后從投料斗投入，提取罐組主機旋轉，將物料從機組前端向后緩慢推進，同時提取溶劑從機組末端的進液管進入提取 te內，由te后端芽過移動的物料向如端流動，固液兩相物質在這種逆向運動中充分接觸，從而將藥材中有效成分提取出來。藥渣經出料傳送器強制推動至出渣口而排出，專門的擠汁機對藥渣進行擠壓，將藥渣申殘留藥液擠出藥材組織，減少藥渣申殘留藥液含量。提取效率更高、提取更完全。
本發明同時選用連續萃取 罐組萃取并結合硅膠柱層析法純化，分離效果更佳。
具體實施例方式
實施例1 :
稱取長松蘿地衣體500kg，粉碎成粗粉后過40目篩，由提升機加料口以50kg/h的速度勻速加入，75%丙酮水溶液用管道泵以200kg/h的流量由進液管加入，提升機頻率設定為20Hz，主機I頻率設定為16Hz，擠汁機I頻率設定為50Hz，主機2頻率設定為22Hz，擠汁機2頻率設定為45Hz，得松蘿酸粗提液2T ;松蘿酸粗提液自流至暫儲罐經由出液泵連續泵至濃縮罐濃縮，得松蘿酸粗濃縮液200L ;調節物料泵閥門，使松蘿酸粗濃縮液以lL/min 進入萃取塔，調劑溶劑泵閥門，使乙酸乙酯以3L/min進入萃取塔，得松蘿酸乙酸乙酯萃取液600L ;濃縮得松蘿酸濃縮膏18kg ;松蘿酸濃縮膏拌18kg活化硅膠，置于硅膠柱上方，洗脫液為乙酸乙酯石油醚體積比為85 15的乙酸乙酯與石油醚混合物，洗脫流速每分鐘O.lml/g硅膠，得洗脫液90kg ;洗脫液回收溶劑后濃縮干燥得松蘿酸半成品15kg ;松蘿酸半成品用450L50%丙酮水溶液40°C熱溶，過濾，回收乙醇，濃縮至d =1. 05，放置析出晶體，抽濾得松蘿酸成品4. 2kg，含量98. 5%。
實施例2
稱取長松蘿地衣體1. 4T，粉碎成粗粉后過80目篩，由提升機加料口以200kg/h的速度勻速加入，75%丙酮水溶液用管道泵以600kg/h的流量由進液管加入，提升機頻率設定為25Hz，主機I頻率設定為18Hz，擠汁機I頻率設定為45Hz，主機2頻率設定為20Hz，擠汁機2頻率設定為40Hz，得松蘿酸粗提液4. 2T :松蘿酸粗提液自流至暫儲罐經由出液泵連續泵至濃縮罐濃縮，得松蘿酸粗濃縮液400L ;調節物料泵閥門，使松蘿酸粗濃縮液以O. 5L/ min進入萃取塔，調劑溶劑泵閥門，使乙酸乙酯以2L/min進入萃取塔，得松蘿酸乙酸乙酯萃取液1. 2T ;濃縮得松蘿酸濃縮膏54kg ;松蘿酸濃縮膏拌54kg活化硅膠，置于硅膠柱上方， 洗脫液為乙酸乙酯石油醚體積比為70 15的乙酸乙酯與石油醚混合物，洗脫流速每分鐘O. lml/g硅膠，得洗脫液270kg ;洗脫液回收溶劑后濃縮干燥得松蘿酸半成品45kg ;松蘿酸半成品用900L50%丙酮水溶液40°C熱溶，過濾，回收乙醇，濃縮至d =1. 05，放置析出晶體，抽濾得松蘿酸成品14kg，含量96. 5%。
實施例3
稱取長松蘿地衣體800kg，粉碎成粗粉后過60目篩，由提升機加料口以80kg/h的速度勻速加入，80%丙酮水溶液用管道泵以250kg/h的流量由進液管加入，提升機頻率設定為22Hz，主機I頻率設定為18Hz，擠汁機I頻率設定為50Hz，主機2頻率設定為22Hz，擠汁機2頻率設定為45Hz，得松蘿酸粗提液2. 5T ;松蘿酸粗提液自流至暫儲罐經由出液泵連續泵至濃縮罐濃縮，得松蘿酸粗濃縮液250L ;調節物料泵閥門，使松蘿酸粗濃縮液以O. 8L/ min進入萃取塔，調劑溶劑泵閥門，使乙酸乙酯以2. 4L/min進入萃取塔，得松蘿酸乙酸乙酯萃取液750L ;濃縮得松蘿酸濃縮膏27kg ;松蘿酸濃縮膏拌27kg活化硅膠，置于硅膠柱上方，洗脫液為乙酸乙酯石油醚體積比為65 15的乙酸乙酯與石油醚混合物，洗脫流速每分鐘O. lml/g硅膠，得洗脫液135kg ;洗脫液回收溶劑后濃縮干燥得松蘿酸半成品19kg ;松蘿酸半成品用570L50%丙酮水溶液40°C熱溶，過濾，回收乙醇， 濃縮至d =1. 03，放置析出晶體，抽濾得松蘿酸成品6. 4kg，含量97. 5%。
權利要求
1.一種從長松蘿中提取松蘿酸的生產工藝，其特征在于該方法包括如下步驟 (1)將長松蘿地衣體粉碎成粗粉后加入連續逆流提取罐用丙酮水溶液回流提取； (2)將經(I)處理的提取液過濾，得松蘿酸粗提液； (3)將所得松蘿酸粗提液濃縮，得松蘿酸粗濃縮液； (4)將所得松蘿酸粗濃縮液泵入連續萃取灌組物料罐，萃取溶劑為乙酸乙酯，經由萃取塔得松蘿酸乙酸乙酯萃取液； (5)將松蘿酸乙酸乙酯萃取液濃縮，得松蘿酸濃縮膏； (6)將松蘿酸濃縮膏拌硅膠，并將拌好的混合物至于硅膠柱上方，經乙酸乙酯和石油醚混合液洗脫，得洗脫液； (7)將洗脫液回收溶劑后濃縮干燥得松蘿酸半成品； (8)將松蘿酸半成品用丙酮水溶液溶解，過濾，回收丙酮，濃縮，放置析出晶體，抽濾得松蘿酸成品。
2.根據權利要求1所述的長松蘿中提取松蘿酸的生產工藝其特征在于所述的步驟(I)中，長松蘿地衣體粉后過30 60目篩再進行丙酮水溶液回流提取。提取溶劑為50% 85%的丙酮水溶液。
3.根據權利要求1所述的長松蘿中提取松蘿酸的生產工藝其特征在于所述的步驟(I)中，提取的設備為逆流提取生產線，包括提升機、進料傳送、逆流提取罐組主機1、掏料器1、擠汁機1、逆流提取罐組主機2、掏料器2、擠汁機2、出料傳送、中間泵、出液泵、暫存罐、換熱器、進液閥門等。粉碎過篩后原料由提升機加料口處勻速加入，提取液自流至暫儲罐經由出液泵連續泵出。
4.根據權利要求1所述的長松蘿中提取松蘿酸的生產工藝其特征在于所述的步驟(I)中，逆流生產線參數為，提升機頻率15 30Hz，主機I頻率18 20Hz，擠汁機I頻率45 50Hz，主機2頻率20 22Hz，擠汁機2頻率40 45Hz，出液泵流量0. 5 2T/h，進料100 400kg/h。
5.根據權利要求1所述的長松蘿中提取松蘿酸的生產工藝其特征在于所述的步驟(4)中，萃取步驟由連續萃取罐組完成，包括溶劑罐、物料罐、重液罐、輕液罐、殘液罐、萃取塔、流量計、物料泵等。
6.根據權利要求1所述的長松蘿中提取松蘿酸的生產工藝其特征在于所述的步驟(4)中，連續萃取罐組參數為，溶劑泵流量I 3L/min，物料泵流量0. 4 lL/min。
7.根據權利要求1所述的長松蘿中提取松蘿酸的生產工藝其特征在于所述的步驟(6)中，硅膠層析步驟采用濕法裝柱，保留液面，將濃縮膏按重量1:1拌活化后硅膠，并將拌好的混合物置于硅膠柱上方，洗脫液為乙酸乙酯石油醚體積比為50 85 15的乙酸乙酯與石油醚混合物，洗脫流速每分鐘0. lml/g硅膠，洗脫體積為5BV，硅膠活化條件為IlO0C 30min。
8.根據權利要求1所述的長松蘿中提取松蘿酸的生產工藝其特征在于所述的步驟(8)中，松蘿酸半成品用9 16倍量50%丙酮水溶液60°C熱溶，濃縮密度為d =1. 03 1. 05。
全文摘要
本發明公開一種從長松蘿中提取松蘿酸的生產工藝，該方法為將原料經粗粉碎后從投料斗投入，提取罐組主機旋轉，將物料從機組前端向后緩慢推進，同時提取溶劑從機組末端的進液管進入提取罐內，由罐后端穿過移動的物料向前端流動，固液兩相物質在這種逆向運動中充分接觸，從而將藥材中有效成分提取出來。藥渣經出料傳送器強制推動至出渣口而排出，專門的擠汁機對藥渣進行擠壓，將藥渣申殘留藥液擠出藥材組織，減少藥渣申殘留藥液含量。提取效率更高、提取更完全。本發明同時選用連續萃取罐組萃取并結合硅膠柱層析法純化，分離效果更佳。可得最高收率為1％，含量為95％以上的松蘿酸成品。
文檔編號C07D307/91GK103044372SQ20121059555
公開日2013年4月17日 申請日期2012年12月13日 優先權日2012年12月13日
發明者姚德坤, 姚德利, 張亞紅, 姚航, 黃運生, 吳海龍 申請人:大興安嶺林格貝有機食品有限責任公司