一種制備鄰苯二甲酸二(2-丙基庚)酯的方法
【專利摘要】本發明涉及一種制備鄰苯二甲酸二（2-丙基庚）酯（DPHP）的方法。以鄰苯二甲酸和2-丙基庚醇為原料制備DPHP，反應按下列兩種方式中的一種進行：（1）以甲苯、二甲苯或二者的混合物為帶水劑，以炭磺酸、SO3H功能化離子液體、磺酸樹脂、苯磺酸、萘磺酸、三氟甲磺酸、磷鎢雜多酸、硅鎢雜多酸、磷鉬雜多酸、SO42-/MxOy或S2O82-/MxOy固體超強酸中的一種或一種以上為催化劑，在110～140℃反應2～6小時；（2）在既無外加帶水劑也無外加催化劑條件下，在220～240℃反應4～6h。兩種方式鄰苯二甲酸的酯化率最高都可達99%以上。本發明具有反應條件溫和、操作簡潔方便等優點。
【專利說明】一種制備鄰苯二甲酸二（2-丙基庚）酯的方法

【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種制備鄰苯二甲酸二（2-丙基庚）酯的方法。

【背景技術】
[0002] 塑料、橡膠等高分子聚合物生產中必須使用增塑劑，削弱聚合物分子間作用力，增 加分子鏈的移動性，降低分子鏈的結晶性，從而達到改善聚合物的可塑性、柔韌性、拉伸性 和加工性能的目的。目前國內主要以鄰苯二甲酸二辛酯（DOP)為增塑劑。因對人體和環境 的危害大，在美國等發達國家，DOP的生產和使用已受限制，并已被鄰苯二甲酸二（2-丙基 庚）酯（DPHP)等新型高端增塑劑代替。DPHP安全無毒、綜合性能優異，與塑料等的相容性 好、不易析出，終端塑料制品表面光滑、柔軟性好，在耐久性、耐候性、防霧性、穩定性等方面 均好于DOP的使用效果。
[0003] DPHP主要以硫酸為催化劑，以鄰苯二甲酸酐(苯酐)和2-丙基庚醇為原料制得，存 在催化劑對設備腐蝕嚴重、環境污染大等問題。雖然近年來有文獻報道以鈦酸酯催化苯酐 和2-丙基庚醇反應制DPHP，一定程度上可減輕該過程的污染(①魏國峰，劉乃清，王碩，張 龍，精細石油化工，2007,24(4)，10?13;@程正勇，0吧01010291275.7)，然而，苯酐是由鄰 二甲苯在高溫下通過氣相氧化制得，易過度氧化或脫羧產生CO 2，能耗以及鄰二甲苯原料消 耗高，而且反應在爆炸范圍內進行，安全性差。與氣相氧化法制苯酐相比，鄰二甲苯液相氧 化制鄰苯二甲酸反應條件溫和、原料消耗和能耗低、安全性好。然而，與苯酐相比，鄰苯二 甲酸與2-丙基庚醇反應生成更多的水，不利于反應進行，并且使得催化劑的耐水性要求更 高，鈦酸酯等對水較敏感的催化劑不適合用于該反應。


【發明內容】

[0004] 為了解決目前DPHP制備過程中催化劑腐蝕嚴重、環境污染大，并使用苯酐為原 料，而苯酐制備過程原料消耗和能耗高、安全性差等突出問題，本發明的目的是：開發一種 鄰苯二甲酸為原料制備DPHP的方法，具有反應條件溫和、操作簡潔方便等突出優點。
[0005] 為實現上述目的，本發明采用的技術方案如下式所示：

【權利要求】
1. 一種制備鄰苯二甲酸二（2-丙基庚）醋的方法，其特征在于；W鄰苯二甲酸和2-丙 基庚醇為原料制備鄰苯二甲酸二（2-丙基庚）醋，反應式如下：
反應按下列兩種方式中的一種進行： (1) W甲苯、二甲苯或二者的混合物為帶水劑，W炭賴酸、SO3H功能化離子液體、賴酸樹 月旨、苯賴酸、蔡賴酸、H氣甲賴酸、磯鶴雜多酸、娃鶴雜多酸、磯鋼雜多酸、S0/7My0y或S20/7 Mx〇y固體超強酸中的一種或一種W上為催化劑；所述Mx〇y為Ti〇2、Zr〇2、Sn〇2、Fe2〇3、Al2〇3中 的一種或一種W上； (2) 既無外加帶水劑也無外加催化劑。
2. 如權利要求1所述的方法，其特征在于；（1)中2-丙基庚醇和鄰苯二甲酸的摩爾比 優選2.0?2. 1，催化劑用量優選為鄰苯二甲酸質量的0. 1?2.0%，帶水劑與鄰苯二甲酸的 質量比優選0. 5:1?2. 0:1，反應溫度優選110?14(TC，反應時間優選2?化。
3. 如權利要求1所述的方法，其特征在于；（2)中2-丙基庚醇和鄰苯二甲酸的摩爾比 優選2. 1?3. 0,反應溫度優選220?24(TC，反應時間優選4?化。
【文檔編號】C07C67/08GK104418747SQ201310374032
【公開日】2015年3月18日 申請日期:2013年8月22日 優先權日:2013年8月22日
【發明者】黃義爭, 徐杰, 高進, 苗虹, 孫穎 申請人:中國科學院大連化學物理研究所