一種乙二胺衍生物的合成方法
【專利摘要】本發明公開了一種乙二胺衍生物的合成方法，包括以下步驟：在溶劑中，將氮丙啶或氮丙啶衍生物（II）與胺類化合物（III），在溫度為40～400℃，在表壓為0～2.0MPa，在催化劑的催化下反應，得到乙二胺衍生物（I）；反應式為：本發明的方法，反應步驟只有一步，副產物較少，所選催化劑價格便宜，安全無毒，可以達到很好的催化效果。溶劑價格便宜，在保證反應順利進行的前提下，回收方便并可循環利用，合成成本低。
【專利說明】—種乙二胺衍生物的合成方法
【技術領域】
[0001]本發明屬于精細化工中間體的合成【技術領域】，具體涉及一種乙二胺衍生物的合成方法。
【背景技術】
[0002]乙二胺衍生物是合成表面活性劑、抗靜電劑、柔軟劑、殺菌劑的重要中間體，研究其新的簡便的合成方法具有重要的意義。乙二胺衍生物的種類很多，包括N-烷基乙二胺、
N，N-二烷基乙二胺、N，N' -二烷基乙二胺等。
[0003]根據國內外發表的文獻資料，合成乙二胺衍生物有多種方法。例如，黃河水利職業技術學院學報，2006，18 (I):48-50以咪唑啉為原料，在酸性條件下與NaBH4反應，生成乙二胺衍生物，但是，還原劑NaBH4遇水、潮濕空氣、酸類、氧化劑、高熱及明火能引起燃燒，遇酸易分解，咪唑啉本身又為堿性，所以在酸性條件下反應產率很低。J.Am.Chem.Soc.，1945，67(4) =539-540以二甲胺、甲醛及氰化鉀制得N，N-二烷基氨基乙腈，隨后用骨架鎳還原得到產物N，N- 二甲基乙二胺，該法產率較高，可達70%，但所用氰化鉀為劇毒，且催化劑用量大，原料來源困難，需高壓，投資大，實現較困難。US-3201472-A公開了在吩噻嗪存在下，先用丙烯腈進行水解反應，得到丙烯酰胺，然后利用二甲胺與丙烯酰胺進行加成，再經霍夫曼重排降級得到目的產物的方法，該反應產率偏低，約為55%。Anales de Quimica, 1974,70(9-10) =733-737以1，2-二溴乙烷為起始原料，與鄰苯二甲酰亞胺反應得到N- (2-溴乙基)鄰苯二甲酰亞胺，接著以二異丙基胺作為親核試劑，反應得到N-[(N，N- 二異丙基氨基)乙基]鄰苯二甲酰亞胺，然后水解得到產物N，N- 二異丙基乙二胺，該工藝中縮合反應一步要在封管中進行，要求條件十分嚴格，雖然產物純度較高，但產率低。
[0004]DE-0422534公開了以氮丙啶或甲基氮丙啶為原料，在二氧化碳的催化作用下，水為溶劑，與二甲胺、二乙胺、N，N-二甲基苯胺、乙胺、二乙胺等伯胺或仲胺反應，得到相應的乙二胺衍生物的方法，但是，二氧化碳在水中溶解度小，加熱易揮發。Journal of theAmerican Chemical Society，1946，68，2006-2007以氮丙啶為原料，在無水三氯化鋁的催化作用下，苯為溶劑，與二丁基胺反應，生成N，N- 二丁基乙二胺，但是，反應要求無水，條件苛刻。Division of Chemical Science (English Translation), 1987, 36,873-874 以氮丙啶為原料，在二甲胺鹽酸鹽的催化作用下，甲醇為溶劑，與二甲胺反應，生成N，N-二甲基乙二胺，但是收率較低，只有40%。

【發明內容】

[0005]本發明的目的在于克服現有技術的不足，提供一種使用價廉高效的催化劑，以氮丙啶或氮丙啶衍生物和胺類化合物為原料的乙二胺衍生物的合成方法。
[0006]本發明的技術方案概述如下:
[0007]一種乙二胺衍生物的合成方法，包括以下步驟:
[0008]在溶劑中，將氮丙啶或氮丙啶衍生物(II)與胺類化合物(III)，在溫度為40~400°C，在表壓為O~2.0MPa,在催化劑的催化下反應，得到乙二胺衍生物(I);
[0009]反應式為:
[0010]
【權利要求】
1.一種乙二胺衍生物的合成方法，其特征在于包括以下步驟: 在溶劑中，將氮丙啶或氮丙啶衍生物(II)與胺類化合物(III)，在溫度為40~400 V，在表壓為O~2.0MPa，在催化劑的催化下反應，得到乙二胺衍生物(I)； 反應式為:
2.根據權利要求1所述的一種乙二胺衍生物的合成方法，其特征在于所述溶劑選自水、甲醇、乙醇、二氧六環、四氫呋喃和正丙醇至少一種。
3.根據權利要求1所述的一種乙二胺衍生物的合成方法，其特征在于所述氮丙啶或氮丙啶衍生物與胺類化合物的摩爾比是1:1~10。
4.根據權利要求5所述的一種乙二胺衍生物的合成方法，其特征在于所述氮丙啶或氮丙啶衍生物與胺類化合物的摩爾比是1:1~5。
5.根據權利要求1所述的一種乙二胺衍生物的合成方法，其特征在于所述催化劑為甲酸、乙酸、DLT-1磷酸樹脂或Nafion-H全氟磺酸樹脂。
6.根據權利要求1所述的一種乙二胺衍生物的合成方法，其特征在于所述催化劑為磺酸型陽離子交換樹脂、羧基型陽離子交換樹脂或分子篩催化劑。
7.根據權利要求6所述的一種乙二胺衍生物的合成方法，其特征在于所述磺酸型陽離子交換樹脂的型號為:NKC-9、D072、D001-CC、D061、D072H、D001SS、001 X 1.1,001X4,001Χ7、003Χ7、005Χ7、001Χ8、001Χ7Χ7*001Χ14.5。
8.根據權利要求6所述的一種乙二胺衍生物的合成方法，其特征在于所述羧基型陽離子交換樹脂的型號為:D113、D151、D152或110。
9.根據權利要求6所述的一種乙二胺衍生物的合成方法，其特征在于所述分子篩催化劑的型號為:HY、REHY或HZSM-5。
【文檔編號】C07C211/10GK103497109SQ201310415490
【公開日】2014年1月8日 申請日期:2013年9月12日 優先權日:2013年9月12日
【發明者】李陽, 閆喜龍, 王東華, 陳立功, 王文文, 來偉池, 劉帥 申請人:天津大學